2018届一轮复习人教版晶体结构与性质学案(7)

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文档介绍

2018届一轮复习人教版晶体结构与性质学案(7)

第三节 晶体结构与性质 本节共设计1个学案 ‎ ‎[高考导航]‎ ‎1.理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质。‎ ‎2.了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。‎ ‎3.理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质。了解金属晶体常见的堆积方式。‎ ‎4.了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。‎ ‎5.能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。‎ ‎6.了解晶格能的概念及其对离子晶体性质的影响。‎ ‎ ‎1.晶体与非晶体 ‎(1)晶体与非晶体的比较 ‎ ‎ ‎(2)获得晶体的三条途径 ‎①熔融态物质凝固。‎ ‎②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。‎ ‎③溶质从溶液中析出。‎ ‎2.晶胞 ‎(1)概念:晶胞是描述晶体结构的基本单元。‎ ‎(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置 ‎①无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。‎ ‎②并置:所有晶胞平行排列、取向相同。‎ ‎(3)晶胞中粒子数目的计算——均摊法 晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么,每个晶胞对这个原子分得的份额就是 。‎ 熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目 ‎ ‎ A.NaCl(含 4个Na+,4个Cl-)‎ B.干冰(含 4个CO2)‎ C.CaF2(含4个Ca2+,8个F-)‎ D.金刚石(含 8个C)‎ E.体心立方(含 2个原子)‎ F.面心立方(含 4个原子)‎ ‎3.“分割法”突破晶胞组成的计算 ‎(1)长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算:‎ ‎(2)非长方体晶胞中粒子视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶点的1个碳原子被三个六边形共有,每个六边形占。‎ ‎[对点练习] ‎ ‎1.[2016·全国乙卷节选]晶胞有两个基本要素:‎ ‎(1)原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。‎ 下图为Ge单晶的晶胞,其中原子坐标参数A为(0,0,0);B为;C为。则D原子的坐标参数为________。‎ ‎(2)晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76 pm,其密度为________g·cm-3(列出计算式即可)。‎ 解析:(1)根据题给图示可知,D原子的坐标参数为。‎ ‎(2)每个晶胞中含有锗原子的个数为8×+6×+4=8(个),每个晶胞的质量为,晶胞的体积为(565.76×10-10 cm)3,所以晶胞的密度为ρ=。 ‎ 答案:(1) (2)×107‎ ‎2.氧原子和钠原子所形成的一种离子化合物Na2O晶体的晶胞如图所示,则图中黑球代表的离子是________(填离子符号)。‎ 解析:如图所示的Na2O晶胞中,黑球数是8,白球数是8×+6×=4,则黑球代表Na+。‎ 答案:Na+‎ 二、四类晶体比较 ‎1.四类晶体的比较 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体 构成 粒子 分子 原子 金属阳离子、自由电子 阴、阳 离子 粒子间的相互作用力 范德华力 ‎(某些含氢键)‎ 共价键 金属键 离子键 硬度 较小 很大 有的很大,有的很小 较大 熔、‎ 沸点 较低 很高 有的很高,有的很低 较高 溶解性 相似相溶 难溶于任 何溶剂 ‎ 常见溶剂 难溶  ‎ 大多易溶于水等极性溶剂 导电性或传热性 一般不导电,‎ 溶于水后有 的导电  ‎ 一般不具 有导电性 电和热的 良导体 ‎ 晶体不导电,‎ 水溶液或熔融 状态下导电 物质类 别及 实例 大多数非金属单质、气态氢化物、酸、非金属氧化物(SiO2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外)‎ 部分非金属单质(如金刚石、硅、晶体硼),部分非金属化合物(如SiC、SiO2)‎ 金属单质与 合金(如 Na、Al、Fe、‎ 青铜)‎ 金属氧化物 ‎(如K2O、‎ Na2O)、强碱 ‎(如KOH、‎ NaOH)、绝大 多数盐(如 NaCl)‎ ‎2.判断晶体类型的5种方法 ‎(1)依据构成晶体的粒子和粒子间的作用力判断 ‎①离子晶体的构成粒子是阴、阳离子,粒子间的作用力是离子键。‎ ‎②原子晶体的构成粒子是原子,粒子间的作用力是共价键。‎ ‎③分子晶体的构成粒子是分子,粒子间的作用力为分子间作用力(某些含氢键)。‎ ‎④金属晶体的构成粒子是金属阳离子和自由电子,粒子间的作用力是金属键。‎ ‎(2)依据物质的分类判断 ‎①金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐是离子晶体。‎ ‎②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等外)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。‎ ‎③常见的单质类原子晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合类原子晶体有SiC、SiO2等。‎ ‎④金属单质是金属晶体。‎ ‎(3)依据晶体的熔点判断 ‎①离子晶体的熔点较高(有的很低)。‎ ‎②原子晶体熔点很高。‎ ‎③分子晶体熔点低。‎ ‎④金属晶体多数熔点高,但也有少数熔点相当低。‎ ‎(4)依据导电性判断 ‎①离子晶体溶于水及熔融状态时能导电。‎ ‎②原子晶体一般为非导体。‎ ‎③分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和强极性非金属氢化物)溶于水,使分子内的化学键断裂形成自由移动的离子,也能导电。‎ ‎④金属晶体是电的良导体。‎ ‎(5)依据硬度和机械性能判断 ‎①离子晶体硬度较大、硬而脆。‎ ‎②原子晶体硬度大。‎ ‎③分子晶体硬度小且较脆。‎ ‎④金属晶体多数硬度大,但也有较低的(如汞),且具有延展性。‎ ‎3.离子晶体的晶格能 ‎(1)定义 气态离子形成 1_mol离子晶体释放的能量,通常取正值,单位:kJ·mol-1。‎ ‎(2)影响因素 ‎①离子所带电荷数:离子所带电荷数越多,晶格能越大。‎ ‎②离子的半径:离子的半径越小,晶格能越大。‎ ‎(3)与离子晶体性质的关系 晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,且熔点越高,硬度越大。‎ ‎4.晶体熔、沸点高低的比较 ‎(1)不同类型晶体熔、沸点的比较 ‎①不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:原子晶体>离子晶体>分子晶体。‎ ‎②金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。‎ ‎(2)同种类型晶体熔、沸点的比较 ‎①原子晶体 →→→ 如熔点:金刚石>碳化硅>硅。‎ ‎②离子晶体 a.一般规律为离子所带的电荷数越多(主要因素)、离子半径越小,熔、沸点就越高,如熔点:Al2O3>MgO>NaCl>CsCl。‎ b.衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。‎ ‎③分子晶体 a.具有氢键的分子晶体熔、沸点反常的高。如熔、沸点H2O>H2Te>H2Se>H2S。‎ b.组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如熔、沸点:SnH4>GeH4>SiH4>CH4。‎ c.组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如熔、沸点CO>N2。‎ d.对于有机物的同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。‎ 如熔、沸点:CH3—CH2—CH2—CH2—CH3>‎ CH3CHCH3CH2CH3>CCH3CH3CH3。CH3‎ ‎④金属晶体 金属原子半径越小,价电子数越多,其金属键越强,金属熔、沸点越高,如熔、沸点:Na<Mg<Al。‎ ‎5.熟识五类晶体结构模型 ‎[对点练习] ‎ ‎1.有下列八种晶体:‎ A.水晶 B.冰醋酸 C.氧化镁 D.白磷 E.晶体氩 F.氯化铵 G.铝 H.金刚石 上述晶体中(答案用字母编号表示):‎ ‎(1)属于原子晶体的化合物是__________,直接由原子构成的晶体是____________,直接由原子构成的分子晶体是________。‎ ‎(2)由极性分子构成的晶体是__________,含有共价键的离子晶体是__________,属于分子晶体的单质是________。‎ ‎(3)在一定条件下能导电而不发生化学变化的是________;受热熔化后化学键不发生变化的是________,需克服共价键的是________。‎ 解析:在题中属于原子晶体的有金刚石和水晶(由硅原子和氧原子构成);属于分子晶体的有冰醋酸、白磷和晶体氩;属于离子晶体的有MgO(由Mg2+和O2-组成)、NH4Cl(由NH和Cl-组成);而Al属于金属晶体,金属的导电是靠自由电子的移动,并不发生化学变化,但金属熔化时金属键就被破坏。分子晶体的熔化只需要克服分子间作用力,而原子晶体、离子晶体熔化时分别需要克服共价键、离子键。‎ 答案:(1)A A、E、H E (2)B F D、E ‎(3)G B、D、E A、H ‎2.(2017·大同质检)下列物质的熔、沸点高低顺序正确的是(  )‎ A.金刚石>晶体硅>二氧化硅>碳化硅 B.CI4>CBr4>CCl4>CF4‎ C.MgO>H2O>N2>O2‎ D.金刚石>生铁>钠>纯铁 解析:选B A项,物质全部为原子晶体,判断其熔、沸点高低可比较其原子半径:Si>C>O,故键长关系为Si—Si>Si—C>Si—O>C—C,键长越长,键能越小,故A项中的熔、沸点顺序错误;B项,为同种类型的分子晶体,可比较其相对分子质量大小,相对分子质量越大,熔、沸点越高;C项,N2与O2为同种类型的分子晶体,O2的熔、沸点比N2高;D项,熔、沸点关系为金刚石>纯铁>生铁>钠,合金的熔、沸点比纯金属低。‎ ‎3. (1)(2016·全国乙卷节选)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因________________________________________________________________________。‎ GeCl4‎ GeBr4‎ GeI4‎ 熔点/℃‎ ‎-49.5‎ ‎26‎ ‎146‎ 沸点/℃‎ ‎83.1‎ ‎186‎ 约400‎ ‎(2)(2013·重庆高考节选)BN、MgBr2、SiCl4的熔点由高到低的顺序为_____________________。‎ ‎(3)(2013·浙江高考节选) NaF的熔点________(填“>”“=”或“<”)BF的熔点,其原因是_______________________________________________________________。‎ 解析:(2)BN为原子晶体,MgBr2为离子晶体,SiCl4 为分子晶体,因而熔点:BN>MgBr2>SiCl4。‎ 答案:(1)GeCl4、GeBr4、GeI4熔沸点依次升高;原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强 (2)BN>MgBr2>SiCl4 (3)> 两者均为离子化合物,且电荷数均为1,但后者离子半径大,离子键较弱,因此熔点较低 ‎4.(2016·全国甲卷节选)‎ 某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。‎ ‎(1)晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。‎ ‎(2)若合金的密度为d g·cm-3,晶胞参数a=________nm。‎ 解析:(1)由晶胞结构图可知,Ni原子处于立方晶胞的顶点,Cu原子处于立方晶胞的面心,根据均摊法,每个晶胞中含有Cu原子的个数为6×=3,含有Ni原子的个数为8×=1,故晶胞中Cu原子与Ni原子的数量比为3∶1。‎ ‎(2)根据m=ρV可得, 1 mol晶胞的质量为(64×3+59)g=a3×d g·cm-3×NA,则a= cm=×107 nm。‎ 答案:(1)3∶1 (2)×107‎ ‎[学案验收·块块过]‎ ‎1.(2017·宁波模拟)NF3可由NH3和F2在Cu催化剂存在下反应直接得到:4NH3+3F2NF3+3NH4F。上述化学方程式中的5种物质没有涉及的晶体类型为(  )‎ A.离子晶体        B.分子晶体 C.原子晶体 D.金属晶体 解析:选C 在反应中NH3、F2、NF3的晶体类型为分子晶体,Cu为金属晶体,NH4F为离子晶体。‎ ‎2.如表给出几种氧化物的熔沸点:‎ NaCl MgCl2‎ CaCl2‎ SiCl4‎ 熔点(℃)‎ ‎801‎ ‎712‎ ‎782‎ ‎-68‎ 沸点(℃)‎ ‎1 465‎ ‎1 418‎ ‎1 600‎ ‎57‎ 对此有下列说法,错误的是(  )‎ A.CaCl2是离子晶体 B.SiCl4是分子晶体 C.KCl的熔沸点比NaCl的高 D.MgCl2水溶液不能导电 解析:选D 从表格中的熔沸点可以看出,前三者为离子晶体,后者为分子晶体,由表格中MgCl2和CaCl2的熔沸点比较可知,下一周期元素的离子键较强,熔沸点高,故C项正确。D项MgCl2水溶液能够导电。‎ ‎3.下列各组物质中,按熔点由低到高的顺序排列正确的是(  )‎ ‎①O2、I2、Hg  ②CO、KCl、SiO2  ③Na、K、Rb ‎④Na、Mg、Al A.①③   B.①④   C.②③   D.②④‎ 解析:选D ①中Hg在常温下为液态,而I2为固态,故①错误;②中SiO2为原子晶体,其熔点最高,CO是分子晶体,其熔点最低,故②正确;③中Na、K、Rb价电子数相同,其原子半径依次增大,金属键依次减弱,熔点逐渐降低,故③错误;④中Na、Mg、Al价电子数依次增多,原子半径逐渐减小,金属键依次增强,熔点逐渐升高,故④正确。‎ ‎4.已知C3N4晶体很可能具有比金刚石更大的硬度,且原子间均以单键结合。下列关于C3N4晶体的说法中正确的是(  )‎ A.C3N4是分子晶体 B.C3N4晶体中,C—N键的键长比金刚石中的C—C键的键长长 C.C3N4晶体中每个碳原子连接4个氮原子,而每个氮原子连接3个碳原子 D.C3N4晶体中微粒间通过分子间作用力相结合 解析:选C 根据C3N4的性质可知其为原子晶体,A项错误;C—N键为极性共价键,由于原子半径r(N)水 C.硬度:晶体硅<金刚石 D.碳碳键键长:乙烯>苯 解析:选D 小苏打溶解度小于苏打的溶解度,A正确;溴乙烷的密度大于水的密度,B正确;晶体硅的硬度小于金刚石的硬度,C正确;乙烯的碳碳键长小于苯的碳碳键长,D错误。‎ ‎4.X和Y两种元素的核电荷数之和为22,X的原子核外电子数比Y的少6个。下列说法中不正确的是(  )‎ A.X的单质固态时为分子晶体 B.Y的单质为原子晶体 C.X与Y形成的化合物固态时为分子晶体 D.X与碳形成的化合物为分子晶体 解析:选C 由题意可知,X是O,Y是Si。固态O2及O与碳形成的化合物(CO、CO2)均为分子晶体,Si的单质为原子晶体,A、B、D正确;SiO2为原子晶体,C错误。‎ ‎5.下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是(  )‎ ‎①SiO2和SO3 ②晶体硼和HCl ③CO2和SO2 ④晶体硅和金刚石 ⑤晶体氖和晶体氮 ⑥硫黄和碘 A.①②③        B.④⑤⑥‎ C.③④⑥ D.①③⑤‎ 解析:选C 本题中属于分子晶体的有SO3、HCl、CO2、SO2、晶体氖、晶体氮、硫黄、碘,属于原子晶体的有SiO2、晶体硼、晶体硅、金刚石,但晶体氖是由稀有气体分子构成的,分子间不存在化学键。‎ ‎6.‎ 高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构,晶体中氧的化合价部分为0价,部分为-2价。如图所示为超氧化钾晶体的一个晶胞,则下列说法正确的是(  )‎ A.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有4个K+和4个O B.晶体中每个K+周围有8个O,每个O周围有8个K+‎ C.晶体中与每个K+距离最近的K+有8个 D.晶体中与每个K+距离最近的K+有6个 解析:选A 由题中的晶胞结构知:有8个K+位于顶点,6个K+位于面心,则晶胞中含有的K+数为8×+6×=4个;有12个O位于棱上,1个O处于中心,则晶胞中含有O数为12×+1=4个,所以超氧化钾的化学式为KO2;每个K+周围有6个O,每个O周围有6个K+,与每个K+距离最近的K+有12个。‎ ‎7.根据表中给出的几种物质的熔、沸点数据,判断下列有关说法中错误的是(  )‎ 晶体 NaCl MgCl2‎ AlCl3‎ SiCl4‎ 单质B 熔点/℃‎ ‎810‎ ‎710‎ ‎190‎ ‎-68‎ ‎2 300‎ 沸点/℃‎ ‎1 465‎ ‎1 418‎ ‎182.7‎ ‎57‎ ‎2 500‎ ‎(注:AlCl3的熔点在2.02×105 Pa条件下测定。)‎ A.SiCl4是分子晶体 B.单质B可能是原子晶体 C.AlCl3加热能升华 D.NaCl的键的强度比MgCl2的小 解析:选D 由表中所给熔、沸点数据可知,SiCl4应为分子晶体,A项正确;单质B熔、沸点很高,可能为原子晶体,B项正确;AlCl3的沸点低于熔点,它可升华,C项正确;NaCl的熔、沸点高于MgCl2的,表明Na+与Cl-的键断裂比Mg2+与Cl-的键断裂难,即NaCl的键的强度大于MgCl2的,D项错误。‎ ‎8.[双选](2014·海南高考节选)对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4),下列叙述正确的是(  )‎ A.SiX4难水解 B.SiX4是共价化合物 C.NaX易水解 D.NaX的熔点一般高于SiX4‎ 解析:选BD SiX4的水解比较强烈,如SiCl4+3H2O===H2SiO3↓+4HCl、SiF4+3H2O===H2SiO3↓+4HF,A错误;SiX4全部由非金属元素构成,属于共价化合物,B正确;NaX(除NaF外)属于强酸强碱盐,不发生水解,C错误;NaX属于离子晶体,SiX4属于分子晶体,一般来说,离子晶体的熔点高于分子晶体,D正确。‎ ‎9.高考组合题 ‎(1)M是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。回答下列问题:单质M的晶体类型为____________,晶体中原子间通过________作用形成面心立方密堆积,其中M原子的配位数为________。‎ ‎(2)(2015·新课标全国卷Ⅰ节选)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于________晶体。‎ ‎(3)①Cu和O形成的一种离子化合物的晶体结构如图1,则Cu离子的电荷为________。‎ ‎②H、N、O、S、Cu 5种元素形成的一种1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图2所示)。‎ ‎    图1        图2‎ 该化合物中,阴离子为________,阳离子中存在的化学键类型有____________;该化合物加热时首先失去的组分是________,判断理由是____________________________________。‎ ‎(4)(2014·新课标全国卷Ⅰ节选)Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405 nm,晶胞中铝原子的配位数为________。列式表示Al单质的密度________ g·cm-3(不必计算出结果)。‎ ‎(5)(2014·山东高考节选)石墨烯可转化为富勒烯(C60),某金属M与C60可制备一种低温超导材料,晶胞如图所示,M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为________,该材料的化学式为__________。‎ ‎(6)(2014·四川高考节选)Mg与某元素形成的化合物的晶胞如图所示,晶胞中阴离子与阳离子的个数比是________。‎ ‎(7)(2014·江苏高考节选)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。铜晶胞结构如图所示,铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为________。‎ 解析:(1)根据题给信息推断M为铜元素。单质铜的晶体类型为金属晶体,晶体中微粒间通过金属键作用形成面心立方密堆积,铜原子的配位数为12。‎ ‎(2)该化合物熔点为253 K,沸点为376 K,说明熔沸点较低,所以为分子晶体。(3)①Cu与O能形成两种化合物,根据均摊法可由原子数之比确定化合物的化学式为Cu2O,含Cu+。②5种元素形成的1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构的为SO,由图2中的阳离子结构可知含有Cu2+、4个NH3、2个H2O,阳离子符号为[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,含有共价键和配位键;加热化合物时根据配位键强弱确定首先失去的成分为H2O。(4)面心立方堆积晶体中,原子的配位数为12;该晶胞中含有Al原子数目为×8+×6=4,根据(0.405×10-7)3×ρ=27×,‎ 解得ρ=。‎ ‎(5)利用“均摊法”可知该晶胞棱上12个M完全属于该晶胞的M为12×=3,位于晶胞内的9个M完全属于该晶胞,故该晶胞中M原子的个数为12;该晶胞中含有C60的个数为8×+6×=4,因此该晶胞的化学式为M3C60。(6)该晶胞中阳离子的个数为1+8×=2,阴离子的个数为4×+2=4,则阴离子与阳离子的个数比为2∶1。(7)铜晶胞为面心立方晶胞,故每个铜原子周围距离最近的铜原子为4×3=12。‎ 答案:(1)金属晶体 金属键 12‎ ‎(2)分子 (3)①+1 ②SO42- 共价键和配位键 H2O H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的弱 ‎(4)12  ‎(5)12 M3C60 (6)2∶1 (7)12‎ ‎10.(2015·新课标全国卷Ⅱ节选)(1)单质O有两种同素异形体,其中沸点高的是________(填分子式),原因是______________________________________________;O和Na的氢化物所属的晶体类型分别为________和________。‎ ‎(2)O原子和Na原子能够形成化合物F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数,a=0.566 nm, F的化学式为________:晶胞中O原子的配位数为______________;列式计算晶体F的密度(g·cm-3)________________________________________________________________________。‎ ‎ 解析:(1)O元素形成O2和O3两种同素异形体,固态时均为分子晶体,而分子晶体中,相对分子质量越大,分子间作用力越大,物质的沸点越高,故O3的沸点高于O2。O的氢化物有H2O和H2O2,二者均能形成分子晶体。Na的氢化物为NaH,属于离子晶体。(2)O2-半径大于Na+半径,由F的晶胞结构可知,大球代表O2-,小球代表Na+,每个晶胞中含有O2-个数为8×+6×=4,含有Na+个数为8,故O2-、Na+离子个数之比为4∶8=1∶2,从而推知F的化学式为Na2O。由晶胞结构可知,每个O原子周围有8个Na原子,故O原子的配位数为8。晶胞参数a=0.566 nm=0.566×10-7 cm,则晶胞的体积为(0.566×10-7cm)3,从而可知晶体F的密度为≈2.27 g·cm-3。‎ 答案:(1)O3 O3相对分子质量较大,范德华力大 分子晶体 离子晶体 (2)Na2O 8 ‎ ≈2.27 g·cm-3 ‎ ‎11.‎ ‎(2013·新课标全国卷Ⅱ节选)前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的价电子层中未成对电子均只有1个,并且A-和B+的电子数相差为8;与B位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2。‎ ‎(1)A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。‎ ‎①该化合物的化学式为________________;D的配位数为________;‎ ‎②列式计算该晶体的密度____________________________________________g·cm-3。‎ ‎(2)A-、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6,其中化学键的类型有________________;该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为________,配位体是________。‎ 解析:前四周期价电子层中有4个未成对电子的一定是过渡金属元素,前四周期元素中只有3d64s2符合,因而C为Fe元素,顺推出D为Ni元素,B为K元素,A为F元素。‎ ‎(1)①A(F)原子数=×16+×4+2=8,B(K)原子数=×8+2=4,D(Ni)原子数=×8+1=2,即该化合物的化学式为K2NiF4。D(Ni)的配位体是距其最近的原子A(F),分别在它的前面、后面、左边、右边、上边、下边,共6个A(F)原子。‎ ‎(2)在K3FeF6中含有K+与[FeF6]3-之间的离子键和[FeF6]3-中Fe3+与F-之间的配位键,在配离子[FeF6]3-中F-是配位体。‎ 答案:(1)①K2NiF4 6‎ ‎②≈3.38‎ ‎(2)离子键、配位键 [FeF6]3- F-‎ ‎12.已知:硫酸铜溶液中滴入氨基乙酸钠(H2N-CH2-COONa)即可得到配合物A。其结构如图1所示:‎ ‎(1)Cu元素基态原子的外围电子排布式为__________________________________。‎ ‎(2)元素C、N、O的第一电离能由大到小排列顺序为__________________。‎ ‎(3)配合物A中碳原子的轨道杂化类型为_____________________________。‎ ‎(4)1mol氨基乙酸钠(H2N-CH2-COONa)含有σ键的数目为________mol。‎ ‎(5)氨基乙酸钠分解产物之一为二氧化碳。写出二氧化碳的一种等电子体:________________________________________________________________________(写化学式)。‎ ‎(6)已知:硫酸铜灼烧可以生成一种红色晶体,其结构如图2所示,则该化合物的化学式是_______________________________________________________________。‎ 解析:(1)Cu是29号元素,其原子核外有29个电子,根据构造原理知其3d能级上有10个电子、4s能级上有1个电子,基态原子的外围电子排布式为3d104s1。(2)同周期从左向右,元素的第一电离能呈增大趋势,但N元素原子的2p能级处于半满的稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻的元素,所以C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的排列顺序是N>O>C。(3)配合物A分子中含有C===O的碳原子的杂化方式为sp2杂化,全部都是单键的碳的杂化方式为sp3杂化。(4)共价单键为σ键,共价双键中一个是σ键一个是π键,所以1 mol氨基乙酸钠中含有σ键的数目为8 mol。(5)一个CO2分子中原子个数为3,价电子数为16,原子个数相等、价电子数相等的微粒为等电子体,则CO2的等电子体为N2O(或SCN-、N等)。(6)利用均摊法知,1个晶胞中O原子个数=1+8×=2,Cu原子个数=4,铜原子和氧原子个数之比=4∶2=2∶1,所以其化学式为Cu2O。‎ 答案:(1)3d104s1 (2)N>O>C (3)sp2杂化、 sp3杂化 ‎(4)8 (5)N2O(或SCN-、N等) (6)Cu2O
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