2019届一轮复习人教版新信息型有机合成与推断学案

2019届一轮复习人教版新信息型有机合成与推断学案

全国卷热考微专题(23)新信息型有机合成与推断 ‎1．苯环侧链引羧基 如 (R代表烃基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反应可缩短碳链。‎ ‎2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。‎ ‎3.烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮 KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。‎ ‎4．双烯合成 如1，3丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，‎ ‎，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。‎ ‎5．羟醛缩合 有αH的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 β羟基醛，称为羟醛缩合反应。‎ ‎6．硝基苯的还原反应 ‎7．芳烃的烷基化反应 芳香化合物与烯烃在AlCl3的催化作用下发生烷基化反应，从而往苯环上引入烷烃基。‎ ‎8．芳香烃的羰基化反应 芳香烃在一定条件下与CO、HCl发生反应，在苯环上引入羰基。‎ ‎　化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：‎ 已知：①RCHO＋CH3CHO RCH===CHCHO＋H2O；②。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________。‎ ‎(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为__________、________。‎ ‎(3)E的结构简式为_____________________________________。‎ ‎(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为 ‎_____________________________________________________。‎ ‎(5)写出用环戊烷和2丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。‎ 解析：已知各物质转变关系分析如下：G是甲苯同分异构体，结合已知②的反应物连接方式，则产物H左侧圈内结构来源于G，G为，F为，E与乙醇酯化反应生成F，E为，根据反应条件，D→E为消去反应，结合D的分子式及D的生成反应，则D为，‎ 所以C为，B为，再结合已知反应①，A为。‎ ‎(1)根据以上分析可知A的名称是苯甲醛。‎ ‎(2)C→D为C===C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；‎ ‎(3)E的结构简式为。‎ ‎(4)F生成H的化学方程式为＋‎ ‎。‎ ‎(5)根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2－丁炔进行加成就可以首先连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为 答案：(1)苯甲醛　 (2)加成反应　取代反应 ‎(3) ‎ ‎(4)‎ ‎(5)见解析 ‎1．化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8，A的一系列反应如下(部分反应条件略去)：‎ 已知：。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的结构简式为________________________，化学名称是________________________。‎ ‎(2)B的分子式为________。‎ ‎(3)②反应的化学方程式为_______________________________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(4)①和③的反应类型分别是____________、____________。‎ ‎(5)C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式是 ‎______________________________________________________。‎ 答案：(1) 　2甲基1，3丁二烯(或异戊二烯)‎ ‎(2)C5H8O2‎ ‎2．有机化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之间的转化关系如图所示。‎ 已知：‎ ‎③X在催化剂作用下可与H2反应生成化合物Y；‎ ‎④化合物F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)X的含氧官能团的名称是________，X与HCN反应生成A的反应类型是________反应。‎ ‎(2)酯类化合物B的分子式是C15H14O3，其结构简式是________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(3)X发生银镜反应的化学方程式是________________________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(4)G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是_________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(5) 的同分异构体中：①能发生水解反应；②能发生银镜反应；③能与氯化铁溶液发生显色反应，满足上述条件的同分异构体共有________种(不考虑立体异构)，写出核磁共振氢谱图中有五组吸收峰的同分异构体的结构简式：____________‎ ‎________________________________________________。‎ ‎(6)写出以C2H5OH为原料合成乳酸()的路线(其他试剂任选，合成路线常用的表示方式为AB……目标产物)。‎ 解析：由扁桃酸的结构简式及信息①知，X是苯甲醛，含氧官能团为醛基，X与HCN反应生成A的反应类型是加成反应。进一步可推知C是苯甲酸、D是，由高分子产物结构简式及信息④可推出F是HCHO，E是对甲基苯酚；G为。(2)由B的分子式及信息③可推出Y是苯甲醇，则B的结构简式为。(5)由①、②知分子中含HCOO－，由③知分子中含有酚羟基，当取代基有2种时，2种取代基(－OH、HCOOCH2－)在苯环上有3种位置关系，当取代基有3种时，3种取代基(HCOO－、－CH3、－OH)在苯环上有10种不同的位置关系，故共13种同分异构体。当有五组吸收峰时，表明分子中存在一定的对称关系，故结构简式为。(6)乳酸分子比乙醇分子多一个碳原子，制备中需要通过醛基与HCN加成的方法向分子中引入－CN，然后水解，因此需要先将乙醇氧化为乙醛。‎ 答案：(1)醛基 加成(或还原)‎ ‎3．邻苯二甲酸二丁酯DBP是一种常见的塑化剂，可以乙烯和邻二甲苯为原料合成，合成过程如图所示： ‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)DBP的分子式为__________，C的顺式结构为________。‎ ‎(2)B的结构简式为________，含有的官能团名称为________________。‎ ‎(3)反应①属于________反应，反应③属于________反应。‎ ‎(4)E的一种同分异构体F，能与NaOH溶液反应，且1 mol F完全反应消耗3 mol NaOH，写出F的结构简式：_________________‎ ‎______________________________________________________。‎ ‎(5)检验C中碳碳双键的方法______________________________‎ ‎_____________________________________________________。‎ 解析：乙烯经氧化转化为A，故A为CH3CHO，A(CH3CHO)在碱性条件下发生反应Ⅰ，故B为，B经脱水生成C，且C有顺反异构，故C为CH3CH===CHCHO，C→D为加成反应(还原反应)，故D为CH3CH2CH2CH2OH。由已知反应Ⅱ知，E为。(1)D与E发生酯化反应生成DBP，故DBP为，分子式为C16H22O4。C的顺式结构中两个H原子在碳碳双键的同侧，结构简式为 中含有的官能团为羟基、醛基。(3)反应①为乙烯的氧化反应，反应③为的消去反应。(4)根据题意，F分子中苯环上连有1个－COOH和1个，二者可以有邻、间、对三种位置关系。(5)用溴水或酸性高锰酸钾溶液检验碳碳双键时，醛基也能被溴水或酸性高锰酸钾溶液氧化，对碳碳双键的检验产生干扰，因此要先加足量银氨溶液[或新制的Cu(OH)2悬浊液]将醛基氧化，然后再加溴水或酸性高锰酸钾溶液检验碳碳双键。‎ 答案：(1)C16H22O4　 ‎ ‎(2) 　羟基、醛基 ‎(3)氧化 消去 ‎ ‎ ‎(5)先加足量银氨溶液[或新制的Cu(OH)2悬浊液]将醛基氧化，然后再用酸性高锰酸钾溶液(或溴水)检验碳碳双键，‎ 碳碳双键使酸性高锰酸钾溶液(或溴水)褪色 ‎4．相对分子质量为92的某芳香烃X是一种重要有机化工原料，研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A是一氯代物，H是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO。‎ 请根据所学知识与本题所给信息回答下列问题：‎ ‎(1)X的分子中最多有________个原子共面。‎ ‎(2)H的结构简式为_____________________________________。‎ ‎(3)反应③、④的类型分别为________反应、________反应。‎ ‎(4)反应⑤的化学方程式是_______________________________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(5) 有多种同分异构体，其中含有1个醛基和2个羟基，且核磁共振氢谱显示为6组峰的芳香族化合物共有________种。‎ 解析：由已知信息可知＝7……8，所以X的分子式为C7H8，‎ 结构简式为；由转化关系可知F为，由于N ，‎ 答案：(1)13　(2) ‎ ‎(3)氧化　缩聚