2021届新高考选考化学一轮复习人教版水的电离和溶液的pH学案

2021届新高考选考化学一轮复习人教版水的电离和溶液的pH学案

课题27　水的电离和溶液的pH 学习任务1　水的电离与水的离子积常数 一、水的电离 水是极弱的电解质，其电离方程式为2H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。‎ 液氨可以发生与水相似的电离：2NH3(l) NH＋NH。 ‎ 二、水的离子积常数 ‎1．表达式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。室温下，Kw＝1×10－14。‎ ‎2．影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，Kw增大。‎ ‎3．适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。‎ 在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw就不变。‎ 三、外界条件对水的电离平衡的影响 体系变化 条件　　　‎ 平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH－)‎ c(H＋)‎ 加酸 逆 不变 减小 减小 增大 加碱 逆 不变 减小 增大 减小 加可水解的盐 Na2CO3‎ 正 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 正 不变 增大 减小 增大 温度 升温 正 增大 增大 增大 增大 降温 逆 减小 减小 减小 减小 其他，如加入Na 正 不变 增大 增大 减小 ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。‎ ‎(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等。 (　　)‎ ‎(2)水的电离平衡移动符合勒夏特列原理。 (　　)‎ ‎(3)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性。 (　　)‎ ‎(4)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变。 (　　)‎ ‎(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同。 (　　)‎ ‎(6)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相同。 (　　)‎ ‎(7)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。 (　　)‎ ‎(8)室温下，pH相同的NaOH溶液与CH3COONa溶液，水的电离程度后者大。 (　　)‎ ‎(9)室温下，pH＝5的NH4Cl溶液与pH＝9的CH3COONa溶液，水的电离程度相同。 (　　)‎ 答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×　(6)√　(7)√　(8)√　(9)√‎ ‎2．求算下列5种类型溶液中的c水(H＋)和c水(OH－)(25 ℃)。‎ ‎(1)pH＝2的H2SO4溶液，c水(H＋)＝__________，c水(OH－)＝____________。‎ ‎(2)pH＝10的NaOH溶液，c水(H＋)＝__________，c水(OH－)＝____________。　‎ ‎(3)pH＝2的NH4Cl溶液，c水(H＋)＝__________。‎ ‎(4)pH＝10的Na2CO3溶液，c水(OH－)＝_____________________________________。‎ ‎(5)NaCl溶液中，c水(H＋)＝__________________，c水(OH－)＝________________。‎ 答案：(1)10－12 mol·L－1　10－12 mol·L－1‎ ‎(2)10－10 mol·L－1　10－10 mol·L－1‎ ‎(3)10－2 mol·L－1‎ ‎(4)10－4 mol·L－1‎ ‎(5)10－7 mol·L－1　10－7mol·L－1‎ ‎(1)不管哪种溶液，均有c水(H＋)＝c水(OH－)。‎ ‎(2)酸、碱、盐(不水解的盐除外)虽然影响水的电离平衡，使水电离出的H＋或OH－的浓度发生变化，但在温度一定时Kw仍然不变，因为Kw只与温度有关。‎ ‎(3)水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)中H＋和OH－不一定是由水电离出来的。c(H＋‎ ‎)和c(OH－)分别指溶液中的H＋和OH－的总浓度。这一关系适用于任何稀的电解质水溶液。‎ ‎(4)室温下，由水电离出的c(H＋)＝1×10－13 mol/L的溶液可能呈强酸性或强碱性，故HCO、HSO、HS－等弱酸的酸式酸根离子均不能在该溶液中大量存在。 ‎ 影响水的电离平衡的因素及结果判断 变化观念与平衡思想 ‎1．(2020·西安模拟)一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－　ΔH>0的平衡。下列叙述一定正确的是 (　　)‎ A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小 B．将水加热，Kw增大，pH不变 C．向水中加入少量金属钠，平衡逆向移动，c(H＋)降低 D．向水中加入少量硫酸钠固体，c(H＋)和Kw均不变 解析：选D。A项，向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，温度不变，Kw不变，错误；B项，升高温度，促进水的电离，Kw增大，c(H＋)增大，pH减小，错误；C项，向水中加入少量金属钠，反应消耗H＋，使水的电离平衡正向移动，c(H＋)降低，错误；D项，向水中加入硫酸钠固体，不影响水的电离平衡，c(H＋)和Kw均不变，正确。‎ ‎2．(双选)水的电离平衡如图两条曲线所示，曲线上的点都符合 c(H＋)×c(OH－)＝常数，下列说法错误的是 (　　)‎ A．图中温度T1C>A＝D＝E C．曲线a、b均代表纯水的电离情况 D．若在B点时，将pH＝2的硫酸溶液与pH＝12的KOH溶液等体积混合，溶液显碱性 解析：选AC。由题图可知，A点在T2时的曲线上，而B点在T1时的曲线上，B点的电离程度大于A点，所以温度T1>T2，故A错误；由题图可知，A、E、D都是T2时曲线上的点，Kw只与温度有关，温度相同时Kw相同，温度升高，促进水的电离，Kw增大，‎ 则图中五点Kw间的关系为B>C>A＝D＝E，故B正确；由E点和D点c(H＋)≠c(OH－)可知，曲线b不代表纯水的电离情况，同理，曲线a也不代表纯水的电离情况，故C错误；B点时，Kw＝1×10－12，pH＝2的硫酸溶液中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，pH＝12的KOH溶液中c(OH－)＝1 mol·L－1，等体积混合后，溶液显碱性，故D正确。‎ 正确理解水的电离平衡曲线 ‎(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。‎ ‎(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。‎ ‎(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上的点与曲线外的点之间的转化一定要改变温度。 ‎ 水电离出的c(H＋)或c(OH－)的定量计算 变化观念与平衡思想 ‎3．(2020·双鸭山模拟)在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的H＋浓度为1×10－13 mol·L－1，下列有关该溶液的叙述，正确的是 (　　)‎ A．该溶液可能呈酸性 B．该溶液一定呈碱性 C．该溶液的pH一定是1‎ D．该溶液的pH不可能为13‎ 解析：选A。在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1<1×10－7mol·L－1，说明溶液中的溶质抑制水的电离，溶液可能呈酸性或碱性，A正确，B错误；如果该溶液呈酸性，则溶液的pH＝1，如果该溶液呈碱性，则溶液的pH＝13，C、D错误。‎ ‎4．(2020·石家庄一中模拟)25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是 (　　)‎ A．1∶10∶1010∶109‎ B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)‎ C．1∶20∶1010∶109‎ D．1∶10∶104∶109‎ 解析：选A。①pH＝0的H2SO4溶液中c(H＋)＝1 mol·L－1，c(OH－)＝10－14mol·L－1，H2SO4抑制H2O的电离，则由H2O电离出的c(H＋)＝10－14mol·L－1；②0.05 mol·L－1‎ 的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－13mol·L－1，Ba(OH)2抑制H2O的电离，则由H2O电离出的c(H＋)＝10－13mol·L－1；③pH＝10的Na2S溶液，Na2S水解促进H2O的电离，由H2O电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－4mol·L－1；④pH＝5的NH4NO3溶液，NH4NO3水解促进H2O的电离，由H2O电离出的c(H＋)＝10－5mol·L－1。4种溶液中发生电离的H2O的物质的量之比等于H2O电离产生的H＋的物质的量之比，其比为10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109。‎ ‎5．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法中不正确的是 (　　)‎ A．常温下，Ka(HA)约为10－5‎ B．M、P两点溶液对应的pH＝7‎ C．b＝20.00‎ D．M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)‎ 解析：选B。0.1 mol·L－1HA溶液中，－lg c水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 mol·L－1，根据常温下水的离子积求出溶液中c(H＋)＝＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝c(A－)＝10－3 mol·L－1，Ka(HA)＝≈＝10－5，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐增大，当V(NaOH溶液)＝b mL时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，则b＝20.00，C项正确；M点溶液的pH＝7，根据溶液呈电中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，则M点后，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。‎ 水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算技巧(25 ℃时)‎ ‎(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。‎ ‎(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(H＋)＝c(OH－)<10－7 mol·L－1。若给出的c(H＋)<10－7mol·L－1，即为水电离出的c(H＋)；若给出的 c(H＋)>10－7 mol·L－1，就用10－14‎ 除以这个浓度即得到水电离出的c(H＋)。‎ ‎(3)可水解的盐促进水的电离，使水电离出的c(H＋)或c(OH－)均大于10－7 mol·L－1。若给出的c(H＋)>10－7 mol·L－1，即为水电离出的c(H＋)；若给出的c(H＋)<10－7 mol·L－1，就用10－14除以这个浓度即得到水电离出的c(H＋)。 ‎ 学习任务2　溶液的酸碱性和pH 一、溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。‎ ‎1．酸性溶液：c(H＋)>c(OH－)，常温下，pH<7。‎ ‎2．中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常温下，pH＝7。‎ ‎3．碱性溶液：c(H＋)7。‎ 二、溶液pH的测量方法 ‎1．pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净干燥的玻璃片或表面皿上，用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。‎ ‎(1)用广范pH试纸读出的pH只能是整数。‎ ‎(2)pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液会被稀释，可能产生误差（当测中性溶液时不会产生误差）。‎ ‎2．pH计测量法。‎ ‎3．溶液的酸碱性与pH的关系 室温下：‎ 三、溶液pH的计算(忽略溶液混合时的体积变化)‎ ‎1．计算公式：pH＝－lg_c(H＋)。‎ ‎2．单一溶液pH的计算 ‎(1)强酸溶液，如HnA，设其浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。‎ ‎(2)强碱溶液(25 ℃)，如B(OH)n，设其浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH ‎＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。‎ ‎3．混合溶液pH的计算 ‎(1)两种强酸混合：直接求出c混(H＋)，再据此求pH。‎ c混(H＋)＝。‎ ‎(2)两种强碱混合：先求出c混(OH－)，再据Kw求出c混(H＋)，最后求pH。‎ c混(OH－)＝。‎ ‎(3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。‎ c混(H＋)或c混(OH－)＝。‎ ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。‎ ‎(1)(2017·高考江苏卷)＝1×10－12的溶液中：K＋、Na＋、CO、NO能大量共存。 (　　)‎ ‎(2)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。 (　　)‎ ‎(3)某溶液中c(H＋)>10－7mol·L－1，则该溶液呈酸性。 (　　)‎ ‎(4)某溶液的pH＝7，则该溶液一定显中性。 (　　)‎ ‎(5)100 ℃时，Kw＝1.0×10－12，0.01 mol·L－1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L－1NaOH溶液的pH＝10。 (　　)‎ ‎(6)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低。 (　　)‎ ‎(7)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4。 (　　)‎ ‎(8)用pH计测得某溶液的pH为7.45。 (　　)‎ ‎(9)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1。 (　　)‎ ‎(10)pH与体积都相同的醋酸和硝酸溶液分别用0.1 mol·L－1氢氧化钠溶液恰好中和，所需氢氧化钠溶液的体积前者一定大于后者。 (　　)‎ 答案：(1)√　(2)√　(3)×　(4)×　(5)√　(6)×　(7)×　(8)√　(9)×　(10)√‎ ‎2．(1)1 mL pH＝5的盐酸，加水稀释到10 mL，pH＝___________________________________________；加水稀释到100 mL，pH________7。‎ ‎(2)1 mL pH＝9的NaOH溶液，加水稀释到10 mL，pH＝__________；加水稀释到100 mL，pH________7。‎ 答案：(1)6　接近　(2)8　接近 ‎3．判断常温下，两种溶液混合后溶液的酸碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。‎ ‎(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合。 (　　)‎ ‎(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合。 (　　)‎ ‎(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合。 (　　)‎ ‎(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合。 (　　)‎ ‎(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等体积混合。 (　　)‎ ‎(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合。 (　　)‎ ‎(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合。 (　　)‎ ‎(8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等体积混合。 (　　)‎ 答案：(1)中性　(2)碱性　(3)酸性　(4)中性　(5)酸性 ‎(6)碱性　(7)酸性　(8)碱性 ‎1．溶液呈现不同酸碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小不相等，不能只看pH。一定温度下pH＝6的溶液可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。‎ ‎2．酸、碱稀释的规律 常温下任何酸(或碱)溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7(或小于7)，只能接近7。具体见下表：‎ 溶液 稀释前溶液的pH 加水稀释 到体积为 原来的 ‎10n倍 稀释后溶液的pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 a＜pH＜a＋n 碱 强碱 pH＝b pH＝b－n 弱碱 b－n＜pH＜b 注：表中a＋n＜7，b－n＞7。‎ ‎3．酸、碱混合的规律 ‎(1)等浓度等体积的一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。‎ ‎(2)25 ℃，酸、碱pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合，混合液呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合，混合液呈酸性。即“谁弱谁过量，显谁性”。‎ ‎(3)强酸、强碱等体积混合(25 ℃时)：‎ ‎①酸、碱pH之和等于14，混合液呈中性；‎ ‎②酸、碱pH之和小于14，混合液呈酸性；‎ ‎③酸、碱pH之和大于14，混合液呈碱性。 ‎ 溶液酸碱性的判断及pH的简单计算 证据推理与模型认知 ‎1．(2020·保定模拟)(1)下列溶液一定呈中性的是____________。‎ A．pH＝7的溶液 B．c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液 C．c(H＋)/c(OH－)＝10－14的溶液 D．氨水和氯化铵的混合液，其中c(NH)＝c(Cl－)‎ ‎(2)已知T ℃时，Kw＝1×10－13，则T ℃________(填“>”“<”或“＝”)25 ℃。在T ℃时将pH＝11的NaOH溶液a L与pH＝1的硫酸b L混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的pH＝10，则＝________________。‎ ‎(3)25 ℃时，有pH＝x的盐酸和pH＝y的氢氧化钠溶液(x≤6，y≥8)，取a L该盐酸与b L该氢氧化钠溶液反应，恰好完全中和，求：‎ ‎①若x＋y＝14，则＝________(填数值)；‎ ‎②若x＋y＝13，则＝________(填数值)；‎ ‎③若x＋y>14，则＝________________(填表达式，用x、y表示)。‎ 解析：(1)A.只有25 ℃时，pH＝7的溶液才呈中性，该选项没有指明温度，酸碱性无法确定，错误；B.只有25 ℃时，c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液才呈中性，该选项没有指明温度，酸碱性无法确定，错误；C.c(H＋)/c(OH－)＝10－14的溶液中c(H＋)1×10－14，即T ℃>25 ℃；NaOH溶液中n(OH－)＝0.01a mol，硫酸中n(H＋)＝0.1b mol，根据混合后溶液pH＝10，得10－3＝，解得＝。‎ ‎(3)若两溶液完全中和，则溶液中n(H＋)＝n(OH－)，即10－xa＝10y－14b，整理得＝10x＋y－14。①若x＋y＝14，则＝1；②若x＋y＝13，则＝0.1；③若x＋y>14，则＝10x＋y－14。‎ 答案：(1)D　(2)>　　(3)①1　②0.1　③10x＋y－14‎ ‎2．计算下列溶液的pH或浓度(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)：‎ ‎(1)0.1 mol·L－1NH3·H2O溶液(NH3·H2O的电离度α＝1%，电离度＝‎ ×100%)。‎ ‎(2)pH＝2的盐酸与等体积的水混合。‎ ‎(3)常温下，将0.1 mol·L－1氢氧化钠溶液与0.06 mol·L－1硫酸溶液等体积混合。‎ ‎(4)取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，求原溶液的浓度。‎ ‎(5)pH＝5的H2SO4溶液，加水稀释到500倍，求稀释后c(SO)与c(H＋)的比值。‎ 答案：(1)　　　 NH3·H2OOH－　＋　NH 0.1 0 0‎ 0.1×1% 0.1×1% 0.1×1%‎ 则c(OH－)＝0.1×1% mol·L－1＝10－3 mol·L－1，‎ c(H＋)＝10－11 mol·L－1，pH＝11。‎ ‎(2)c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg＝2＋lg 2≈2.3。‎ ‎(3)c(H＋)＝＝0.01 mol·L－1，pH＝2。‎ ‎(4)设原溶液的浓度为c，由题意可得＝0.01 mol·L－1，c＝0.05 mol·L－1。‎ ‎(5)稀释前c(SO)＝ mol·L－1，稀释后c(SO)＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c(H＋)稀释后接近10－7 mol·L－1，所以≈＝。‎ 溶液pH计算的一般思维模型 ‎ ‎ 溶液pH的拓展应用 证据推理与模型认知 ‎3．(双选)室温下，浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的HA、HB溶液，分别加水稀释至V，pH随 lg 的变化如图所示，下列说法正确的是 (　　)‎ A．HA、HB均为弱酸 B．水的电离程度：a>b C．当pH＝2时，HA溶液中＝9‎ D．等浓度、等体积的HB溶液与NaOH溶液充分反应后，离子浓度大小关系为c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ 解析：选AC。室温下HA和HB的浓度均为0.1 mol·L－1，如果为强酸，其pH应为1，从题图可看出，HA溶液和HB溶液的pH均大于1，说明二者均为弱酸，A项正确。HA和HB的水溶液中水的电离均受到抑制，a点和b点对应溶液的pH相等，说明水的电离程度相同，B项错误。0.1 mol·L－1 HA溶液的pH＝2，则此时c(H＋)＝c(A－)＝0.01 mol·L－1，c(HA)＝0.1 mol·L－1－0.01 mol·L－1＝0.09 mol·L－1，＝＝9，C项正确。等浓度、等体积的HB溶液与NaOH溶液充分反应后得到NaB溶液，因B－的水解使溶液显碱性，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)，D项错误。‎ ‎4．(2020·湖北七市教研协作体联考)25 ℃时，向体积均为100 mL、浓度均为0.1 mol/L的两种一元碱MOH和ROH的溶液中分别通入HCl气体，lg随通入HCl的物质的量的变化如图所示。下列有关说法中不正确的是(不考虑溶液体积的变化) (　　)‎ A．a点由水电离产生的c(H＋)和c(OH－)的乘积为1×10－26‎ B．b点溶液中：c(Cl－)>c(R＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ C．c点溶液的pH＝7，且所含溶质为ROH和RCl D．碱性：MOH>ROH，且MOH是强碱，ROH是弱碱 解析：选B。A项，结合题图知，0.1 mol/L MOH溶液中，c(OH－)＝0.1 mol/L，c(H＋)＝10－13 mol/L，OH－来自碱电离，H＋来自水电离，水电离出来的c(H＋)和c(OH－)相等，乘积为1×10－26，正确；B项，b点加了0.005 mol HCl，中和了一半的ROH，得到的溶液为等物质的量浓度的ROH和RCl混合溶液，lg ＝6，c(OH－)＝10－4 mol/L，溶液呈碱性，c(H＋)8.0蓝色 甲基橙 ‎<3.1红色 ‎3.1～4.4橙色 ‎>4.4黄色 酚酞 ‎<8.2无色 ‎8.2～10.0浅红色 ‎>10.0红色 酸碱中和滴定中一般不用石蕊做指示剂，因为其变色范围大，颜色变化不明显。‎ 五、误差分析 ‎1．原理 依据c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)可知，c(待测)＝，而c(标准)与V(待测)已确定，因此只要分析出不正确操作引起的V(标准)的变化，即可分析出其对测定结果的影响。V(标准)变大，则c(待测)偏高；V(标准)变小，则c(待测)偏低。‎ ‎2．常见误差 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞做指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差如下表。‎ 步骤 操作 V(标准)‎ c(待测)‎ 洗涤 酸式滴定管未用标准酸溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用待测液润洗 变小 偏低 锥形瓶用待测液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 取碱液的滴定管开始有气泡，读数时气泡消失 变小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 部分酸液滴在锥形瓶外 变大 偏高 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)‎ 变小 偏低 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)‎ 变大 偏高 六、常用量器的读数 ‎1．平视读数(如图1)：实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即“凹液面定视线，视线定读数”)。‎ ‎2．俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，‎ 寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。‎ ‎3．仰视读数(如图3)：读数时，由于仰视视线向上倾斜，寻找切点的位置在凹液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，故读数偏大。‎ ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。‎ ‎(1)(2017·高考江苏卷)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等。 (　　)‎ ‎(2)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装。 (　　)‎ ‎(3)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液。 (　　)‎ ‎(4)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL。 (　　)‎ ‎(5)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL。 (　　)‎ ‎(6)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均需用待测液润洗。 (　　)‎ ‎(7)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。 (　　)‎ ‎(8)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度。 (　　)‎ ‎(9)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。 (　　)‎ 答案：(1)×　(2)×　(3)√　(4)×　(5)×　(6)×　(7)×　(8)×　(9)√‎ ‎2．有关滴定反应的常考简答题。‎ ‎(1)用a mol·L－1的HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞做指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________；‎ 若用甲基橙做指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________做指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂？________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数，一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，‎ 再用KSCN溶液做指示剂，用标准NH4Fe(SO4)2溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案：(1)当滴入最后一滴HCl溶液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后一滴HCl溶液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色 ‎(2)淀粉溶液　当滴入最后一滴标准碘溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 ‎(3)否　当滴入最后一滴标准酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色 ‎(4)Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　当滴入最后一滴标准NH4Fe(SO4)2溶液，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色 酸碱中和滴定中指示剂的选择、操作及误差分析 科学探究与创新意识 ‎1．(指示剂的选择)实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：‎ 甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0‎ 用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是　 (　　)‎ A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂 B．溶液呈中性，只能选用石蕊做指示剂 C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂 D．溶液呈碱性，只能选用酚酞做指示剂 解析：选D。NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO－水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。‎ 酸碱中和滴定中指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。‎ ‎(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙或酚酞做指示剂。‎ ‎(2)滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂。‎ ‎(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂。 ‎ ‎2．(滴定操作)某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行如下操作，正确的是 (　　)‎ A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中 B．称取4.0 g NaOH，放入1 000 mL容量瓶中，加水至刻度线，配成1.00 mol·L－1 NaOH标准溶液 C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞做指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点 D．滴定时眼睛要注视滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量 解析：选C。量取白醋应用酸式滴定管，A错误；NaOH的溶解应在烧杯中完成，B错误；在酸碱中和滴定时眼睛要注视锥形瓶内溶液颜色的变化，D错误。‎ ‎3．(滴定误差分析)中和滴定过程中，容易引起误差的操作有以下几种，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。‎ ‎(1)请以“用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液”为例。‎ ‎①仪器润洗 a．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定，使滴定结果____________。‎ b．锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果________。‎ ‎②存在气泡 a．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排出，滴定后气泡消失，使滴定结果________。‎ b．滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡，使滴定结果________。‎ ‎③读数操作 a．滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。‎ b．滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。‎ ‎(2)指示剂选择 用盐酸滴定氨水，选用酚酞做指示剂，使滴定结果____________。‎ ‎(3)存在杂质 ‎①用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将________。‎ ‎②用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将________。‎ 解析：(1)②a.体积数＝末读数－初读数。滴定管尖嘴部分滴定前有气泡，滴定终点无气泡，读取的体积数比实际消耗标准溶液的体积大，结果偏高。③仰视读数时，读取的体积数偏大，俯视读数时，读取的体积数偏小。(2)用盐酸滴定氨水，选用酚酞做指示剂，由于酚酞变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水有剩余，消耗盐酸的体积偏小，结果偏低。(3)①用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的标准液体积增大，结果偏高。②用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，‎ 根据中和1 mol HCl所需Na2O质量为31 g，中和1 mol HCl所需NaOH质量为40 g，可知中和相同量盐酸时，所需含Na2O的NaOH的量比所需纯NaOH的量小，结果偏低。‎ 答案：(1)①a.偏高　b．偏高　②a.偏高　b．偏低 ‎③a.偏低　b．偏低　(2)偏低　(3)①偏高　②偏低 滴定曲线分析 变化观念与平衡思想 ‎4．室温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L－1的HCl溶液和HX溶液，溶液的pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，下列说法不正确的是 (　　)‎ A．HX为弱酸 B．M点c(HX)－c(X－)>c(OH－)－c(H＋)‎ C．将P点和N点的溶液混合，呈酸性 D．向N点的溶液中通入HCl至pH＝7：c(Na＋)>c(HX)＝c(Cl－)>c(X－)‎ 解析：选C。0.1 mol·L－1 HCl溶液是强酸溶液，HCl完全电离，所以溶液的pH＝1；而0.1 mol·L－1 HX溶液的pH>1说明HX是弱酸，A项正确；M点是等浓度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈碱性，说明X－的水解程度大于HX的电离程度，所以M点c(HX)>c(X－)，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，结合物料守恒2c(Na＋)＝c(HX)＋c(X－)可知，c(HX)－c(X－)＝2c(OH－)－2c(H＋)，所以c(HX)－c(X－)>c(OH－)－c(H＋)，B项正确；向N点的溶液中通入HCl至pH＝7，此时溶液中有HX、NaCl和NaX，其中HX的浓度大于NaX，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)＋c(Cl－)，结合物料守恒c(Na＋)＝c(HX)＋c(X－)及溶液pH＝7可知，溶液中c(Na＋)>c(HX)＝c(Cl－)>c(X－)，D项正确。‎ ‎5．(双选)(2020·济宁高三模拟)室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 (　　)‎ A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱 B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)‎ C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)>20.00 mL D．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)>Kw(d)‎ 解析：选CD。加水稀释，氨水中NH、OH－浓度均减小，因而导电能力减弱，A项正确；b点氨水剩余，NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液显碱性，B项正确；c点溶液呈中性，因而V(HCl)略小于20.00 mL，C项错误；d点对应的温度较高，其水的离子积常数较大，D项错误。‎ ‎1．强酸与强碱滴定过程中的pH曲线 ‎(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)‎ ‎2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)的pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度、等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱滴定强酸(强酸滴定强碱)的突跃点变化范围大于强碱滴定弱酸(强酸滴定弱碱)的突跃点变化范围 ‎　 ‎ ‎1.(2016·高考全国卷Ⅰ，12，6分)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是 (　　)‎ A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)　‎ D．N点处的溶液中pH<12‎ 解析：选D。当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围为pH＝8.2～10.0，甲基橙的变色范围为pH＝3.1～4.4，故应选甲基橙作为指示剂，A项错误；当V(盐酸)＝20.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NH) ＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，298 K时，pH为7的溶液呈中性，即 c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)≫c(H＋)＝c(OH－)，C项错误；该温度下，0.10 mol·L－1一元强碱溶液的pH＝13，若0.10 mol·L－1一元弱碱溶液的电离度为10%，则其pH＝12，而0.10 mol·L－1氨水的电离度小于10%，故溶液的pH<12，D项正确。‎ ‎2．[2018·高考全国卷Ⅰ，27(4)]Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________，‎ 该样品中Na2S2O5的残留量为________g·L－1(以SO2计)。‎ 解析：I2做氧化剂，将S2O氧化成SO。计算样品中Na2S2O5的残留量时以SO2计，则n(I2)＝n(SO2)＝0.010 00 mol·L－1×0.01 L＝0.000 1 mol，m(SO2)＝0.006 4 g，则该样品中Na2S2O5的残留量为＝0.128 g·L－1。‎ 答案：S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋　0.128‎ ‎3．[2018·高考全国卷Ⅱ，28(3)]测定三草酸合铁酸钾{K3[Fe(C2O4)3]·3H2O}中铁的含量。‎ ‎(1)称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是__________________________________________________。‎ ‎(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4 溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为____________________。‎ 解析：(1)KMnO4能将样品溶液中的C2O氧化成CO2，达到滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色。(2)加入过量锌粉能将溶液中Fe3＋还原为Fe2＋，酸化后Fe2＋与KMnO4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2＋～MnO，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2＋)＝c mol·L－1×V×10－3 L×5＝5×10－3cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为×100%＝×100%。‎ 答案：(1)当滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液变为粉红色，且半分钟内不变色　(2)×100%‎ ‎4．[2018·高考全国卷Ⅲ，26(2)②改编]称取1.200 0 g硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)样品，用100 mL容量瓶配成样品溶液。取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________________________________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。‎ 解析：加入淀粉溶液做指示剂，淀粉遇I2变蓝色，加入的Na2S2O3样品与I2反应，当I2消耗完后，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色即可说明达到滴定终点。根据题中反应可得关系式：Cr2O～3I2～6S2O，则1.200 0 g 样品中含有Na2S2O3·5H2O的质量＝××248 g·mol－1＝1.140 g，样品纯度＝×100%＝95.0%。‎ 答案：蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色　95.0‎ 一、选择题：每小题只有一个选项符合题意。‎ ‎1．(2020·洛阳联考)水的电离过程为H2OH＋＋OH－，在不同温度下其平衡常数为Kw(25 ℃)＝1.0×10－14，Kw(35 ℃)＝2.1×10－14。则下列叙述正确的是 (　　)‎ A．c(H＋)随着温度的升高而减小 B．在35 ℃时，c(H＋)>c(OH－)‎ C．向蒸馏水中通HCl，Kw增大 D．水的电离是吸热过程 解析：选D。水的电离是吸热过程，升高温度，平衡正向移动，c(H＋)随着温度的升高而增大，A项错误，D项正确；35 ℃时水电离出的c(H＋)＝c(OH－)，B项错误；向蒸馏水中通HCl，氢离子浓度增大，平衡逆向移动，会抑制水的电离，但Kw只受温度影响，不会因此而发生变化，C项错误。‎ ‎2．(2020·临川一中模拟)现有浓度均为1 mol·L－1的五种溶液：①HCl溶液；②H2SO4溶液；③CH3COOH溶液；④NH4Cl溶液；⑤NaOH溶液。由水电离出的c(H＋)大小关系正确的是 (　　)‎ A．④>③>①＝⑤>②‎ B．①＝②>③>④>⑤‎ C．②>①>③>④>⑤‎ D．④>③>①>⑤>②‎ 解析：选A。水是弱电解质，存在电离平衡H2OH＋＋OH－，因此酸或碱都能抑制水的电离，而某些发生水解的盐可以促进水的电离。由于HCl、硫酸是强酸，氢氧化钠是强碱，醋酸是弱酸，氯化铵是盐且能水解，因此由水电离出的c(H＋)大小关系是④>③>①＝⑤>②。‎ ‎3．(2020·福建质检)常温下，下列溶液的pH最大的是 (　　)‎ A．0.02 mol·L－1氨水与水等体积混合后的溶液 B．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后的溶液 C．0.02 mol·L－1盐酸与0.02 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液 D．0.01 mol·L－1盐酸与0.03 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液 解析：选A。A项，混合后得到0.01 mol·L－1氨水，NH3·H2O不能完全电离，则c(OH－)<0.01 mol·L－1，710－7 mol·L－1‎ C．pH＝2的盐酸、pH＝2的醋酸溶液中由水电离出的c(H＋)均为10－12 mol·L－1‎ D．pH＝11和pH＝13的NaOH溶液等体积混合后，溶液中的c(H＋)＝ mol·L－1‎ 解析：选C。NaOH溶液中的H＋是由水电离产生的，当稀释时，NaOH溶液的浓度减小，对H2O电离的抑制程度减弱，因而c(H＋)＝10－12 mol·L－1×10＝10－11 mol·L－1，A错误；CH3COOH已电离出的H＋可将NaOH完全中和，而绝大多数的CH3COOH 是没电离的，即CH3COOH过量，混合溶液呈酸性，对水的电离起抑制作用，B错误；pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝10－3mol·L－1，pH＝13的NaOH溶液中c(OH－)＝10－1 mol·L－1，等体积混合后c(OH－)＝ mol·L－1≈5×10－2 mol·L－1，再结合水的离子积常数求得c(H＋)＝2×10－13 mol·L－1，D错误。‎ 二、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。‎ ‎8．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法中正确的是 (　　)‎ A．图中A、B、D三点处Kw的大小关系：B>A>D B．25 ℃时，向pH＝1的稀硫酸中逐滴加入pH＝8的稀氨水，溶液中逐渐减小 C．25 ℃时，保持温度不变，在水中加入适量NH4Cl固体，体系可以从A点变化到C点 D．A点所对应的溶液中，可同时大量存在Na＋、Fe3＋、Cl－、SO 解析：选B。A、D点都处于25 ℃，Kw相等，B点处于100 ℃，水的电离是吸热过程，温度越高，Kw越大，故图中A、B、D三点处Kw的大小关系为B>A＝D，故A错误；Kb(NH3·H2O)＝，则＝，25 ℃时，Kb(NH3·H2O)为定值，向pH＝1的稀硫酸中逐滴加入pH＝8的稀氨水的过程中，pH逐渐增大，即c(OH－)逐渐增大，则逐渐减小，即逐渐减小，故B正确；温度不变，Kw不变，向水中加入氯化铵固体，溶液中c(H＋)变大，溶液显酸性，H＋浓度大于OH－浓度，故C错误；A点所对应的溶液中，pH＝7，Fe3＋不能大量存在，故D错误。‎ ‎9．(2020·连云港高三模拟)下列有关中和滴定的说法正确的是 (　　)‎ A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，则结果偏低 C．用c1 mol/L酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液至滴定终点，用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1 mL，则H2C2O4溶液的浓度为 mol/L D．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，‎ 滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高 解析：选BD。A.滴定管的精度为0.01 mL，故A错误；B.若配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，使OH－浓度偏高，滴定未知浓度的盐酸时，消耗标准液的体积偏小，使测得的盐酸浓度偏低，故B正确；C.用酸性高锰酸钾溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，发生反应：2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O，n(KMnO4)∶n(H2C2O4)＝2∶5，则H2C2O4溶液的浓度为 mol/L，故C错误；D.用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，使测得的盐酸溶液体积偏小，导致测定结果偏高，故D正确。‎ ‎10．常温下，用NaOH溶液滴定 H2C2O4溶液，溶液中－lg和－lg c(HC2O)或－lg和－lg c(C2O)的关系如图所示。下列说法错误的是 (　　)‎ A．Ka1(H2C2O4)＝1×10－2‎ B．滴定过程中，当pH＝5时，c(Na＋)－3c(HC2O)>0‎ C．向1 mol/L的H2C2O4溶液中加入等体积、等浓度的NaOH溶液，完全反应后溶液显酸性 D．向0.1 mol/L的H2C2O4溶液中加水稀释，将减小 解析：选BD。根据题图可知，L1线表示－lg 和－lg c(HC2O)的关系，L2线表示－lg 和－lg c(C2O) 的关系，Ka1(H2C2O4)＝‎ ＝10－1×10－1＝1×10－2，A正确；根据题图可知，Ka2(H2C2O4)＝＝10－2×10－3＝1×10－5，当pH＝5时，c(HC2O)＝c(C2O)，由电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，所以c(Na＋)－3c(HC2O)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－9 mol/L－10－5 mol/L<0，B错误；向 1 mol/L 的H2C2O4溶液中加入等体积、等浓度的NaOH溶液，完全反应后溶液中的溶质是NaHC2O4，HC2O的电离常数是1×10－5、水解常数是＝1×10－12，故HC2O的电离常数大于其水解常数，因此该溶液显酸性，C正确；Ka1‎ ‎(H2C2O4)＝，则＝，向0.1 mol/L的H2C2O4溶液中加水稀释，c(H＋)减小，Ka1(H2C2O4)不变，所以将增大，D错误。‎ 三、非选择题 ‎11．(教材改编题)现有常温下的六种溶液：‎ ‎①0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液；‎ ‎②0.01 mol·L－1 HCl溶液；‎ ‎③pH＝12的氨水；‎ ‎④pH＝12的NaOH溶液；‎ ‎⑤0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液与pH＝12的氨水等体积混合后所得溶液；‎ ‎⑥0.01 mol·L－1 HCl溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后所得溶液。‎ ‎(1)其中水的电离程度最大的是________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是________。‎ ‎(2)若将②③混合后所得溶液pH＝7，则消耗溶液的体积：②________(填“>”“<”或“＝”，下同)③。‎ ‎(3)将六种溶液同等程度稀释10倍后，溶液的pH：‎ ‎①________②，③________④，⑤________⑥。‎ ‎(4)将①④混合，若有c(CH3COO－)>c(H＋)，则混合溶液可能呈________(填字母)。‎ A．酸性　 B．碱性　　　C．中性 解析：(1)酸和碱都会抑制水的电离，故只有⑥NaCl溶液对H2O的电离无抑制作用。②③④对水的电离抑制程度相同。(2)因pH＝12的氨水中c(NH3·H2O)>0.01 mol·L－1，故②③混合，欲使pH＝7，则需体积：②>③。(3)稀释同样的倍数后，溶液的pH：①>②；③>④；⑤>⑥。(4)由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，仅知道c(CH3COO－)>c(H＋)，无法比较c(H＋)与c(OH－)的相对大小，也就无法判断混合液的酸碱性。‎ 答案：(1)⑥　②③④　(2)>　(3)>　>　>　(4)ABC ‎12.Ⅰ.已知某温度下CH3COOH的电离常数Ka＝1.6×10－5。该温度下，向20 mL 0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg 4＝0.6)‎ ‎(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。‎ ‎(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________做指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。‎ Ⅱ.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，‎ 则下列变化趋势正确的是________(填字母)。‎ 解析：Ⅰ.(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由Ka＝得，c(H＋)≈ mol·L－1＝4×10－4 mol·L－1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。Ⅱ.(3)由于稀氨水显碱性，首 先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。‎ 答案：Ⅰ.(1)4×10－4 mol·L－1　3.4　(2)c　酚酞　c点以上　Ⅱ.(3)B ‎13．(2018·高考天津卷)烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下检测方法：‎ 将v L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入v1 mL c1 mol·L－1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗v2 mL。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)NO被H2O2氧化为NO的离子方程式为 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)滴定过程中发生下列反应：‎ ‎3Fe2＋＋NO＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O 则气样中NOx折合成NO2的含量为________________mg·m－3。‎ ‎(3)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果________________________________________________________________________‎ ‎(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。‎ 解析：(1)NO被H2O2氧化为NO，则H2O2被还原为H2O，配平离子方程式为2NO＋3H2O2===2NO＋2H＋＋2H2O。(2)根据滴定原理，可得原溶液中NO消耗的n(Fe2＋)＝(c1 mol·L－1×v1×10－3 L－c2 mol·L－1×v2×10－3 L×6)×＝5(c1v1－6c2v2)×10－3 mol，则n(NO)＝n(Fe2＋)＝(c1v1－6c2v2)×10－3 mol，故气样中NOx折合成NO2的含量为(c1v1－6c2v2)×10－3 mol×46 000 mg·mol－1÷(v×10－3) m3＝×104 mg·m－3。(3)若FeSO4标准溶液部分变质，则消耗的FeSO4标准溶液的体积偏大，测定结果偏高。‎ 答案：(1)2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO＋2H2O　(2)×104　(3)偏高