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文档介绍
2019高考化学一轮复习碳硅及其化合物辅导讲义
授课主题 碳、硅及其化合物 教学目的 1.了解C、Si元素单质及其重要化合物的制备方法,掌握其主要性质及应用。2.了解C、Si元素单质及其重要化合物对环境质量的影响。 重、难点 二氧化硅性质 教学内容 一、 课程导入 二、 本节知识点讲解 考点一 碳、硅单质及氧化物 1.C、Si单质的存在形态、物理性质及用途 (1)自然界中的碳元素既有游离态,又有化合态,而硅元素因有亲氧性,所以仅有化合态。碳单质主要有金刚石、石墨、C60等同素异形体,硅单质主要有晶体硅和无定形硅两大类。 (2)单质的结构、物理性质与用途比较 碳 硅 结构 金刚石:空间网状结构,石墨:层状结构 晶体硅:与金刚石类似的空间网状结构 物理 性质 金刚石熔点高、硬度大 石墨熔点高、质软,有滑腻感 晶体硅为灰黑色固体,有金属光泽、硬度大、熔点高 用途 金刚石用作切割刀具,石墨用作电极、铅笔芯 晶体硅用作半导体材料、硅芯片和硅太阳能电池 2.碳、硅单质的化学性质——还原性 碳、硅的最外层都是4个电子,位于元素周期表的第ⅣA族,不容易失也不容易得电子,通常化学性质稳定,但在一定条件下也能与许多物质发生化学反应,一般表现为还原性(如图)。 (1)碳的还原性 碳有重要的用途,除了在氧气中燃烧利用其热能外,还能用于金属冶炼(如铜)、制取粗硅、生产水煤气等,完成上图转化关系中①~④的化学方程式。 ①CO2+C2CO; ②SiO2+2CSi+2CO↑; ③C+H2O(g)CO+H2; ④2CuO+C2Cu+CO2↑。 碳的还原性还表现为可将强氧化性的浓硫酸、浓硝酸分别还原为SO2和NO2,本身被氧化为CO2。 (2)硅的化学性质不活泼,在常温下只能与氟气(F2)、氢氟酸(HF)、强碱反应,不能与氢气、氧气、氯气、硫酸、硝酸反应,加热时能与氧气、氯气反应。 完成上图转化关系中⑥~⑧的化学方程式。 ⑥Si+2Cl2SiCl4; ⑦Si+2F2===SiF4; ⑧Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑。 3.二氧化硅和二氧化碳的比较 物质 二氧化硅 二氧化碳 结构 立体网状结构,不存在单个分子 存在单个CO2分子 主要物理性质 硬度大,熔、沸点高,常温下为固体,不溶于水 熔、沸点低,常温下为气体,微溶于水 化 学 性 质 与水反应 不反应 CO2+H2OH2CO3 与酸反应 只与氢氟酸反应: SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O 不反应 与碱(NaOH) 反应 SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O(盛碱液的试剂瓶用橡胶塞) CO2少量:CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O; CO2过量:CO2+NaOH===NaHCO3 与盐反应 如与Na2CO3反应:SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑ 如与Na2SiO3反应:Na2SiO3+H2O+CO2(不足)===H2SiO3↓+Na2CO3或Na2SiO3+2H2O+2CO2(足量)===H2SiO3↓+2NaHCO3 与碱性氧化物反应 如与CaO反应:SiO2+CaOCaSiO3 如与Na2O反应:Na2O+CO2===Na2CO3 用途 光导纤维、光学仪器、电子部件 制饮料、制碳酸盐 例题解析 1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×” (1)12C、13C、14C是碳的三种同素异形体( ) (2)硅在自然界中只以化合态的形式存在( ) (3)晶体硅熔点高硬度大,故可用于制作半导体材料( ) (4)Si和SiO2都可用于制造光导纤维( ) (5)非金属性:C>Si,则热稳定性:CH4>SiH4( ) (6)SiO2是酸性氧化物,可溶于强碱(NaOH),不溶于任何酸( ) 2.写出除去下列气体中混有的杂质(括号内为杂质)可采取的方法: (1)CO(CO2):____________________________________________________________。 (2)CO2(CO):____________________________________________________________。 (3)CO2(HCl):___________________________________________________________。 4.写出除去下列固体粉末中混有杂质(括号内为杂质)可采取的方法,写出有关反应的方程式。 (1)CaCO3(SiO2)___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)SiO2(CaCO3)___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)SiO2(NH4Cl)___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 巩固练习 题组一 碳及氧化物的性质及应用 1.近年来科学家制造出大量的新物质,对下列三种物质的相关说法错误的是( ) 石墨烯:从石墨中分离出来,是最薄、最坚硬的纳米材料 石墨炔:平面网状结构的全碳分子,具有优良的化学稳定性 纳米碳管:具有优良的场发射性能,制作阴极显像管、储氢材料 A.石墨烯具有良好的导电性 B.上述三种物质与金刚石互为同素异形体 C.石墨炔孔径略大于H2分子的直径,可作H2的提纯薄膜 D.上述三种物质与浓硫酸都能发生反应,但反应产物不同 2.下列关于碳和碳的化合物的说法不正确的是( ) A.过多CO2排放会导致“温室效应”,应提倡“低碳生活” B.一氧化碳易与血液中的血红蛋白结合 C.金刚石和石墨都是碳单质,但原子排列方式不同,物理性质差别很大 D.石墨转变为金刚石的反应属于氧化还原反应 题组二 硅和二氧化硅的特性 3.硅及其化合物的应用范围很广。下列说法正确的是( ) A.硅是人类将太阳能转换为电能的常用材料 B.粗硅制备单晶硅不涉及氧化还原反应 C.反应Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑中,Si为还原剂,NaOH和H2O为氧化剂 D.硅能与氢氟酸反应,则硅可以与盐酸反应 4.由下列实验事实得出的结论正确的是( ) A.由SiO2不能与水反应生成H2SiO3,可知SiO2不是H2SiO3的酸酐 B.由SiO2+2CSi+2CO↑,可知碳的非金属性大于硅 C.CO2通入Na2SiO3溶液产生白色沉淀,可知酸性H2CO3>H2SiO3 D.SiO2可与NaOH溶液反应,也可与氢氟酸反应,可知SiO2为两性氧化物 5.二氧化硅广泛存在于自然界中,在日常生活、生产、科研及新型材料等方面有着重要的用途。a~e是对①~⑤反应中SiO2所表现的化学性质或作用进行的判断,其中正确的是( ) ①SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O ②SiO2+2CSi+2CO↑ ③SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O ④Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑ ⑤SiO2+3CSiC+2CO↑ a.反应①中SiO2作为玻璃的成分被消耗,用于刻蚀玻璃 b.反应②中SiO2表现出氧化性 c.反应③中SiO2表现了酸性氧化物的通性 d.反应④符合用难挥发性的酸酐制取易挥发性的酸酐的道理 e.反应⑤中SiO2未参加氧化还原反应 A.ace B.bde C.cde D.ab 熟记硅及其化合物的特殊性质 (1)硅单质的特殊性 ①Si的还原性大于C,但C却能在高温下还原出Si:SiO2+2CSi+2CO↑; ②非金属单质一般不跟非氧化性酸反应,但Si能与HF反应:Si+4HF===SiF4↑+2H2↑; ③非金属单质大多为非导体,但Si为半导体。 (2)含硅化合物的特殊性 ①SiO2是H2SiO3的酸酐,但它不溶于水,不能直接与水作用制备H2SiO3; ②酸性氧化物一般不与酸反应,但SiO2能跟HF反应:SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O; ③无机酸一般易溶于水,但H2SiO3难溶于水; ④因H2CO3的酸性大于H2SiO3,所以在Na2SiO3溶液中通入少量CO2能发生下列反应:Na2SiO3+CO2+H2O===H2SiO3↓+Na2CO3,但在高温下SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑也能发生。 题组三 硅的制取方法 6.从石英砂制取高纯硅的主要化学反应如下: ①SiO2+2CSi(粗)+2CO↑ ②Si(粗)+2Cl2SiCl4 ③SiCl4+2H2Si(纯)+4HCl 关于上述反应的叙述不正确的是( ) A.①③是置换反应,②是化合反应 B.高温下,焦炭与氢气的还原性均强于硅 C.任一反应中,每消耗或生成28 g硅,均转移4 mol电子 D.高温下在炉子里将石英砂、焦炭、氯气、氢气按比例混合就能得到高纯硅 在设计制备纯硅的实验题中,常遇到的知识点有: (1)高温下用碳还原二氧化硅制得粗硅: SiO2+2CSi(粗)+2CO↑ (2)粗硅与干燥HCl气体反应制得SiHCl3: Si+3HClSiHCl3+H2 (3)粗硅与干燥Cl2反应制得SiCl4: Si(粗)+2Cl2SiCl4 (4)SiHCl3与过量H2在高温下反应制得纯硅: SiHCl3+H2Si(纯)+3HCl (5)SiCl4与过量H2在高温下反应制得纯硅: SiCl4+2H2Si(纯)+4HCl (6)SiO2+2Mg2MgO+Si (7)SiHCl3、SiCl4能与水发生反应: SiHCl3+3H2O===H2SiO3↓+3HCl+H2↑ SiCl4+3H2O===H2SiO3↓+4HCl (8)SiH4在空气中易自燃: SiH4+2O2===SiO2+2H2O 本节知识点讲解 考点二 硅酸盐及无机非金属材料 1.硅酸和硅酸钠 (1)硅酸 硅酸不溶于水,其酸性比碳酸弱,硅酸不能(填“能”或“不能”)使紫色石蕊溶液变红色。 ①硅酸不稳定,受热易分解:H2SiO3SiO2+H2O。 ②硅酸能与碱溶液反应,如与NaOH溶液反应的化学方程式为H2SiO3+2NaOH===Na2SiO3+2H2O。 ③硅酸在水中易聚合形成胶体。硅胶吸附水分能力强,常用作干燥剂。 (2)硅酸钠(Na2SiO3) ①白色、可溶于水的粉末状固体,其水溶液俗称水玻璃,有黏性,水溶液显碱性。 ②它能与酸性比硅酸强的酸反应,分别写出以下化学方程式: 与盐酸反应:Na2SiO3+2HCl===2NaCl+H2SiO3↓。 与CO2水溶液反应:Na2SiO3+CO2+H2O===H2SiO3↓+Na2CO3。 ③用途:黏合剂(矿物胶),耐火阻燃材料。 2.无机非金属材料 (1)传统无机非金属材料,如水泥、玻璃、陶瓷等硅酸盐材料。 ①常见硅酸盐材料比较 水泥 玻璃 陶瓷 生产原料 石灰石、黏土 纯碱、石灰石、石英 黏土 主要设备 水泥回转窑 玻璃窑 陶瓷窑 ②玻璃生产中的两个重要反应:Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑;CaCO3+SiO2CaSiO3+CO2↑。 (2)新型无机非金属材料,如高温结构陶瓷、光导纤维、生物陶瓷、压电陶瓷等。 深度思考 1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×” (1)玻璃是一种晶体,有较高的熔点( ) (2)水玻璃是一种特殊的玻璃,泡花碱属于碱( ) (3)传统无机非金属材料是指玻璃、水泥、陶瓷等硅酸盐材料( ) (4)光导纤维、碳纳米管、氮化硅结构陶瓷等都是新型无机非金属材料( ) (5)高温结构材料具有耐高温、耐酸碱腐蚀、硬度大、耐磨损、密度小等优点( ) (6)普通玻璃、石英玻璃、水泥、玛瑙都属于硅酸盐产品( ) 题组一 无机非金属材料的组成性质及应用 1.下列关于硅材料的说法不正确的是( ) A.钢化玻璃与普通玻璃的主要成分基本相同 B.制普通玻璃的原料是石灰石、纯碱和石英砂 C.陶瓷是人类应用很早的硅酸盐材料 D.水玻璃是纯净物,可用于生产黏合剂和防火剂 2.硅是构成无机非金属材料的一种主要元素,下列有关硅的化合物的叙述错误的是( ) A.氮化硅陶瓷是一种新型无机非金属材料,其化学式为Si3N4 B.碳化硅(SiC)的硬度大,熔点高,可用于制作高温结构陶瓷和轴承 C.光导纤维是一种新型无机非金属材料,其主要成分为SiO2 D.二氧化硅为立体网状结构,其晶体中硅原子和硅氧单键个数之比为1∶2 3.化学家Seidel指出Si与NaOH溶液的反应,首先是Si与OH-反应,生成SiO,然后SiO迅速水解生成H4SiO4。下列有关说法正确的是( ) A.原硅酸钠(Na4SiO4)能迅速水解,且水解后呈碱性,故Na4SiO4为弱电解质 B.石英玻璃、普通玻璃、陶瓷及水泥均属于硅酸盐产品 C.2HCl+Na2SiO3===H2SiO3↓+2NaCl说明Cl的非金属性强于Si D.半导体工业所说的“从沙滩到用户”是指将二氧化硅制成晶体硅 题组二 复杂硅酸盐的成分及性质 4.和田玉在我国至少有7 000年的历史,也称为软玉,是我国玉文化的主体。和田玉是一种具有链状结构的含水钙镁硅酸盐,某种和田玉的化学成分为Ca2Mg3Fe2(Si4O11)2(OH)2,下列有关叙述正确的是( ) A.其化学式改写为氧化物的形式为2CaO·3MgO·Fe2O3·8SiO2·H2O B.它能够抵抗任何酸碱的腐蚀 C.其中铁元素的化合价为+3 D.其中铁元素的化合价为+2 5.(2019·新疆伊犁质检)寿山石主要成分为叶蜡石,叶蜡石组成为Al2O3·4SiO2·H2O,下列观点不正确的是( ) A.寿山石雕刻作品要避免与酸、碱接触 B.寿山石颜色丰富多彩是因为含有不同形态的金属氧化物 C.潮湿的空气可能导致寿山石作品表面溶解变质 D.久置于干燥空气中可能会导致寿山石作品脱水变质 6.硅与铝同周期。SiO2是硅酸盐玻璃(Na2CaSi6O14)的主要成分,Na2CaSi6O14也可写成Na2O·CaO·6SiO2。盛放NaOH溶液的试剂瓶若用玻璃瓶塞容易形成黏性的硅酸盐而无法打开,发生反应的化学方程式为__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 长石是铝硅酸盐,不同类长石其氧原子的物质的量分数相同。由钠长石的化学式NaAlSi3O8可推知钙长石的化学式为__________________________________________________。 硅酸盐改写成氧化物形式的方法 (1)氧化物的书写顺序:活泼金属氧化物→较活泼金属氧化物→二氧化硅→水,不同氧化物间以“·”隔开。 (2)各元素的化合价保持不变,且满足化合价代数和为零,各元素原子个数比符合原来的组成。 (3)当计量数配置出现分数时应化为整数。如正长石:KAlSi3O8不能写成K2O·Al2O3·3SiO2,应写成K2O·Al2O3·6SiO2。 三、当堂检测 1.将足量的CO2不断通入KOH、Ba(OH)2、KAlO2的混合溶液中,生成沉淀的物质的量与所通入CO2的体积关系如图所示。下列关于整个反应过程中的叙述不正确的是( ) A.Oa段反应的化学方程式是Ba(OH)2+CO2===BaCO3↓+H2O B.ab段与cd段所发生的反应相同 C.de段沉淀减少是由于BaCO3固体的消失 D.bc段反应的离子方程式是2AlO+3H2O+CO2===2Al(OH)3↓+CO 2.水玻璃(Na2SiO3溶液)广泛应用于耐火材料、洗涤剂生产等领域,是一种重要的工业原料。如图是用稻壳灰(SiO2:65%~70%、C:30%~35%)制取水玻璃的工艺流程: 下列说法正确的是( ) A.原材料稻壳灰价格低廉,且副产品活性炭有较高的经济价值 B.操作A与操作B完全相同 C.该流程中硅元素的化合价发生改变 D.反应器中发生的复分解反应为SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O 3.综合利用CO2、CO对构建低碳社会有重要意义。 (1)Li2O、Na2O、MgO均能吸收CO2。如果寻找吸收CO2的其他物质,下列建议合理的是________(填字母)。 A.可在碱性氧化物中寻找 B.可在ⅠA、ⅡA族元素形成的氧化物中寻找 C.可在具有强氧化性的物质中寻找 (2)Li4SiO4可用于吸收、释放CO2,原理是在500 ℃,CO2与Li4SiO4接触后生成Li2CO3;平衡后加热至700 ℃,反应逆向进行,放出CO2,Li4SiO4再生,写出CO2与Li4SiO4反应的化学方程式:______________________________________________________________ ________________________________________________________________________; 该反应为________(填“吸”或“放”)热反应,原因是_________________________ ________________________________________________________________________。 (3)CO和铁粉在一定条件下可以合成五羰基合铁[Fe(CO)5],该物质可用作无铅汽油的防爆剂,是一种浅黄色液体,熔点-20.5 ℃,沸点103 ℃,易溶于苯等有机溶剂,不溶于水,密度1.46~1.52 g·cm-3,有毒,光照时生成Fe2(CO)9,60 ℃发生自燃,五羰基合铁的制备原理如下: Fe(s)+5CO(g)Fe(CO)5(g) ①下列说法正确的是________(填字母)。 A.利用上述反应原理可制备高纯铁 B.制备Fe(CO)5应在隔绝空气的条件下进行 C.反应Fe(s)+5CO(g)Fe(CO)5(g)的平衡常数表达式为 D.Fe(CO)5应密封、阴凉、避光并加少量蒸馏水液封贮存 ②五羰基合铁能与氢氧化钠溶液反应生成Na2Fe(CO)4和另两种常见无机物,该反应的化学方程式为___________________________________________________________________。 (4)如图所示,利用缺铁氧化物(如Fe0.9O)可实现CO2的综合利用、构建低碳环保社会 ①过程Ⅰ反应中二氧化碳做________(填“氧化”或“还原”)剂,每生成3 mol的Fe3O4可转化CO2的体积为__________________________(标准状况)。 ②请说明该转化的优点_____________________________________________________。 4.晶体硅是一种重要的非金属材料,制备纯硅的主要步骤如下: Ⅰ.高温下用碳还原二氧化硅制得粗硅; Ⅱ.粗硅与干燥HCl气体反应制得SiHCl3:Si+3HClSiHCl3+H2; Ⅲ.SiHCl3与过量H2在1 100 ℃反应制得纯硅,已知SiHCl3能与H2O强烈反应,在空气中易自燃。 请回答下列问题: (1)第Ⅰ步制备粗硅的化学反应方程式为_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)粗硅与HCl反应完全后,经冷凝得到的SiHCl3(沸点33.0 ℃)中含有少量SiCl4(沸点57.6 ℃)和HCl(沸点84.7 ℃),提纯SiHCl3采用的方法为__________。 (3)用SiHCl3与过量H2反应制备纯硅的装置如图(热源及夹持装置略去): ①装置B中的试剂是________,装置C中的烧瓶需要加热,其目的是_____________ ________________________________________________________________________。 ②反应一段时间后,装置D中观察到的现象是______________________,装置D中发生反应的化学方程式为__________________________________________________________。 ③为保证制备纯硅实验的成功,操作的关键是检查实验装置的气密性,控制好反应温度以及______________。 ④为鉴定产品硅中是否含微量铁单质,将试样用稀盐酸溶解,取上层清液后需再加入的试剂是________(填字母)。 a.碘水 b.氯水 c.NaOH溶液 d.KSCN溶液 e.Na2SO3溶液 四、课堂总结 五、家庭作业 1.硅的氧化物及硅酸盐构成了地壳中大部分的岩石、沙子和土壤。在无机非金属材料中,硅一直扮演着主角。下面几种物质中含有硅单质的是( ) 2.有些科学家提出硅是“21世纪的能源”,这主要是由于作为半导体材料的硅在太阳能发电过程中具有重要的作用。下列有关硅的说法中,不正确的是( ) A.高纯度的硅广泛用于制作计算机芯片 B.硅可由二氧化硅还原制得 C.低温时,硅与水、空气和酸不反应,但能与氢氟酸反应 D.自然界中硅的储量丰富,自然界中存在大量的单质硅 3.下列说法中,不正确的是( ) A.SiO2是酸性氧化物,但不与水反应 B.泡花碱属于盐类 C.明矾和漂白粉均可用于自来水的杀菌、消毒 D.玻璃和陶瓷都属于传统硅酸盐材料 4.下列叙述中正确的是( ) A.因为Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑,所以硅酸的酸性比碳酸强 B.碳和硅都是ⅣA族的元素,所以二氧化碳和二氧化硅的物理性质相似 C.二氧化硅既溶于氢氧化钠溶液又溶于氢氟酸,所以二氧化硅是两性氧化物 D.二氧化硅和二氧化碳都是酸性氧化物,但二氧化硅不能和水反应生成硅酸 5.“碳捕捉技术”是指通过一定的方法将工业生产中产生的CO2分离出来并利用。如可利用NaOH溶液来“捕捉”CO2,其基本过程如下图所示(部分条件及物质未标出)。 下列有关该方法的叙述中正确的是( ) ①能耗大是该方法的一大缺点 ②整个过程中,只有一种物质可以循环利用 ③“反应分离”环节中,分离物质的基本操作是蒸发结晶、过滤 ④该方法可减少碳排放,捕捉到的CO2还可用来制备甲醇等产品 A.①② B.②③ C.③④ D.①④ 6.锗(Ge)、锡(Sn)、铅(Pb)与碳、硅两元素同位于第ⅣA族,其原子序数按锗、锡、铅的顺序依次增大,则下列推断一定不正确的是( ) A.铅可形成PbO、PbO2两种氧化物 B.锗与盐酸不反应,锡、铅能与盐酸反应 C.锗、锡、铅的+4价氢氧化物的碱性:Ge(OH)4<Sn(OH)4<Pb(OH)4 D.锗、锡、铅的金属性依次减弱 7.下列说法正确的是( ) A.高温下,可在试管内完成焦炭和石英砂(SiO2)制取硅的反应 B.CO2和钠在一定条件下反应可以得到金刚石和碳酸钠,反应中氧化剂和还原剂物质的量之比是3∶4 C.现代海战通过喷放液体SiCl4(极易水解)和液氨可产生烟幕,其主要成分是NH4Cl D.从燃煤烟道灰中(含GeO2)提取半导体材料单质锗(Ge),不涉及氧化还原反应 8.将足量CO2气体通入水玻璃(Na2SiO3溶液)中,然后加热蒸干,再在高温下充分灼烧,最后得到的固体物质是( ) A.Na2SiO3 B.Na2CO3、Na2SiO3 C.Na2CO3、SiO2 D.SiO2 9.用四种溶液进行实验,下表中“操作及现象”与“溶液”对应关系错误的是( ) 选项 操作及现象 溶液 A 通入CO2,溶液变浑浊 饱和Na2CO3溶液 B 通入CO2,溶液变浑浊,继续通CO2至过量,浑浊消失 Na2SiO3溶液 C 通入CO2,溶液变浑浊,再加入品红溶液,红色褪去 Ca(ClO)2溶液 D 通入CO2,溶液变浑浊,继续通CO2至过量,浑浊消失,再加入足量NaOH溶液,又变浑浊 澄清石灰水 10.SiO2是一种化工原料,可以制备一系列物质(如图)。下列说法错误的是( ) A.上图所含反应都不属于氧化还原反应 B.纯净的二氧化硅和单晶硅都是信息产业的重要基础材料 C.用盐酸可除去石英砂(主要成分为SiO2)中少量的碳酸钙 D.高炉炼铁时用石灰石将铁矿石中的脉石转化为易熔的炉渣查看更多