2020届一轮复习人教全国版第八章水溶液中的离子平衡第26讲弱电解质的电离平衡学案

2020届一轮复习人教全国版第八章水溶液中的离子平衡第26讲弱电解质的电离平衡学案

第26讲　弱电解质的电离平衡 考纲要求　1.了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb)进行相关计算。‎ 考点一　弱电解质的电离平衡 ‎1.弱电解质 ‎(1)概念 ‎(2)与化合物类型的关系 强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。‎ ‎2.弱电解质的电离概念 ‎(1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程达到了平衡。‎ ‎(2)电离平衡的建立与特征 ‎①开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。‎ ‎②平衡的建立过程中，v(电离)＞v(结合)。‎ ‎③当v(电离)＝v(结合)时，电离过程达到平衡状态。‎ ‎3.外因对电离平衡的影响 ‎(1)浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。‎ ‎(2)温度：温度越高，电离程度越大。‎ ‎(3)同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动。‎ ‎(4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动。如：‎ 以0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液为例，填写外界条件对CH3COOH??CH3COO－＋H＋　ΔH＞0的影响。‎ 改变条件 平衡移动方向 n(H＋)‎ c(H＋)‎ 导电能力 Ka 加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变 加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变 通入HCl(g)‎ 向左 增大 增大 增强 不变 加NaOH(s)‎ 向右 减小 减小 增强 不变 加CH3COONa(s)‎ 向左 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变 升高温度 向右 增大 增大 增强 增大 ‎(1)强电解质稀溶液中不存在溶质分子，弱电解质稀溶液中存在溶质分子(√)‎ ‎(2)氨气溶于水，当NH3·H2O电离出的c(OH－)＝c(NH)时，表明NH3·H2O电离处于平衡状态(×)‎ ‎(3)室温下，由0.1 mol·L－1一元碱BOH的pH＝10，可知溶液中存在BOH===B＋＋OH－(×)‎ ‎(4)电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小，离子浓度一定增大(×)‎ ‎(5)25 ℃时，0.1 mol·L－1 CH3COOH加水稀释，各离子浓度均减小(×)‎ ‎(6)电离平衡向右移动，弱电解质的电离度一定增大(×)‎ 解析　(2)NH3＋H2O??NH3·H2O??NH＋OH－，NH3·H2O电离出的c(OH－)与c(NH)永远相等，不能表明NH3·H2O电离处于平衡状态。(3)由于OH－的浓度小于0.1 mol·L－1，所以BOH应属于弱碱，其电离方程式应为BOH??B＋＋OH－。(4)都不一定。如对于CH3COOH??CH3COO－＋H＋平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能“消除”这种改变，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大；加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H＋)都比原平衡时要小。(5)CH3COOH溶液稀释时，c(CH3COO－)、c(H＋)减小，但c(OH－)会增大。(6)CH3COOH 溶液中加冰醋酸，电离平衡向右移动，但CH3COOH的电离度减小。‎ ‎1.25 ℃时，稀释0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液，溶液中所有离子浓度都降低吗？请阐述判断的理由____________________________________________________________________。‎ 答案　不是，c(CH3COO－)、c(H＋)降低，水的电离被抑制程度降低，则c(OH－)增大[或温度不变，Kw不变，c(H＋)降低，c(OH－)必然增大]‎ ‎2.分别画出冰醋酸和0.1 mol·L－1的醋酸加水稀释时导电能力的变化图。‎ 答案　‎ 题组一　影响电离平衡的因素 ‎1.常温下，0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝a＋1的措施是(　　)‎ A.将溶液稀释到原体积的10倍 B.加入适量的醋酸钠固体 C.加入等体积的0.2 mol·L－1盐酸 D.提高溶液的温度 答案　B 解析　醋酸是弱酸，电离方程式是CH3COOH??H＋＋CH3COO－，故稀释10倍，pH增加不到一个单位，A项错误；加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其pH增大，可以使其pH由a变成a＋1，B项正确；加入等体积的0.2 mol·L－1盐酸，虽然抑制了醋酸的电离，但增大了c(H＋)，溶液的pH减小，C项错误；提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c(H＋)增大，溶液的pH减小，D项错误。‎ ‎2.(2019·武汉调研)稀氨水中存在着下列平衡：NH3·H2O??NH＋OH－，若要使平衡向左移动，同时使c(OH－)增大，应加入的物质或采取的措施是(　　)‎ ‎①NH4Cl固体　②硫酸　③NaOH固体　④水　⑤加热　⑥加入少量MgSO4固体 A.①②③⑤ B.③⑥‎ C.③ D.③⑤‎ 答案　C 解析　若在氨水中加入NH4Cl固体，c(NH)增大，平衡向左移动，c(OH－)减小，①不合题意；硫酸中的H＋与OH－反应，使c(OH－)减小，平衡向右移动，②不合题意；当在氨水中加入NaOH固体后，c(OH－)增大，平衡向左移动，③符合题意；若在氨水中加入水，稀释溶液，平衡向右移动，且c(OH－)减小，④不合题意；电离属吸热过程，加热平衡向右移动，c(OH－)‎ 增大，⑤不合题意；加入少量MgSO4固体发生反应Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓，溶液中c(OH－)减小，⑥不合题意。‎ 题组二　平衡移动后结果的确定 ‎3.已知人体体液中存在如下平衡：CO2＋H2O??H2CO3??H＋＋HCO，以维持体液pH的相对稳定。下列说法不合理的是(　　)‎ A.当强酸性物质进入体液后，上述平衡向左移动，以维持体液pH的相对稳定 B.当强碱性物质进入体液后，上述平衡向右移动，以维持体液pH的相对稳定 C.若静脉滴注大量生理盐水，则体液的pH减小 D.进行呼吸活动时，如果CO2进入血液，会使体液的pH减小 答案　C 解析　若静脉滴注大量生理盐水，则血液被稀释，平衡虽然正向移动，但根据勒夏特列原理，c(H＋)减小，体液的pH增大。‎ ‎4.(2018·桂林质检)饱和氨水中存在化学平衡和电离平衡：NH3＋H2O??NH3·H2O??NH＋OH－。下列有关说法正确的是(　　)‎ A.常温下饱和氨水的pH＜7‎ B.向氨水中滴加过量硫酸，上述平衡均正向移动，pH增大 C.电离是吸热过程，升高温度，上述平衡均正向移动 D.向氨水中加入少量NaOH固体，上述平衡均逆向移动，有NH3放出 答案　D 解析　常温下饱和氨水呈碱性，pH＞7，A项错误；加入过量硫酸，H＋浓度增大，pH减小，B项错误；升温会使NH3逸出，NH3＋H2O??NH3·H2O平衡向逆反应方向移动，C项错误；加入少量NaOH固体，OH－浓度增大，平衡向生成NH3的方向移动，有NH3放出，D项正确。‎ ‎5.H2S水溶液中存在电离平衡H2S??H＋＋HS－和HS－??H＋＋S2－。若向H2S溶液中 (　　)‎ A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大 C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小 D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小 答案　C 解析　加水促进电离，但氢离子浓度减小，A项错误；通入过量SO2气体发生反应2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，当SO2过量时溶液显酸性，而且酸性比H2S强，pH减小，B项错误；滴加新制氯水，发生反应Cl2＋H2S===2HCl＋S↓，平衡向左移动，溶液pH减小，C项正确；加入少量硫酸铜固体，发生反应H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，H＋浓度增大，D项错误。‎ 弱电解质电离平衡的移动结果判断需克服思维定式：‎ ‎(1)电离平衡向右移动，电离程度不一定增大。‎ ‎(2)电离平衡向右移动，电解质的分子浓度不一定减小，电解质的离子浓度也可能减小。‎ 题组三　弱电解质电离与溶液导电图像分析 ‎6.向溶液中加入新物质时，其导电性(I)符合图示变化趋势的实验操作是(　　)‎ A.乙酸溶液中通入氨气至过量 B.澄清的石灰水中通入CO2至过量 C.亚硫酸中通入氯气至过量 D.氨水中通入氯化氢气体 答案　B 解析　A项中，弱电解质醋酸与氨水反应生成了强电解质醋酸铵，所以导电能力增强；B项中，随着二氧化碳的通入生成碳酸钙沉淀和水，离子浓度减少，导电能力减弱，恰好反应后生成碳酸钙和水，导电能力最小，继续通入二氧化碳，会和水、碳酸钙反应生成碳酸氢钙强电解质，导电能力又增强；C项中，亚硫酸是弱电解质，通入氯气会反应生成硫酸和盐酸，离子浓度增大，所以导电能力逐渐增强；D项中，氨水与氯化氢反应生成强电解质氯化铵，故导电能力是逐渐增强的。‎ ‎7.一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A.a、b、c三点溶液的pH：c＜a＜b B.a、b、c三点CH3COOH的电离程度：c＜a＜b C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，测量结果偏小 D.a、b、c三点溶液用1 mol·L－1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体积：c＜a＜b 答案　C 解析　A项，由导电能力知c(H＋)：b＞a＞c，故pH：c＞a＞b；B项，加水体积越大，越利于CH3COOH电离，故电离程度：c＞b＞a；C项，用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，相当于稀释a点溶液，c(H＋)增大，pH偏小；D项，a、b、c三点n(CH3COOH)相同，用NaOH 溶液中和时消耗n(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a＝b＝c。‎ ‎8.(2018·山东滕州一中模拟)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。下图是KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中，能正确表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是(　　)‎ 答案　D 解析　HCl为强电解质，CH3COOH为弱电解质，滴加NH3·H2O，先与HCl反应，生成同样为强电解质的NH4Cl，但溶液体积不断增大，溶液稀释，所以电导率下降。当HCl被中和完后，继续与CH3COOH弱电解质反应，生成CH3COONH4，为强电解质，所以电导率增大。HCl与CH3COOH均反应完后，继续滴加弱电解质NH3·H2O，电导率变化不大，因为溶液被稀释，有下降趋势。‎ 影响电解质溶液的导电能力的主要因素 电解质溶液的导电能力主要取决于离子的浓度、离子在电场中的运动速率以及离子所带的电荷数目。‎ ‎(1)相同条件下溶液的离子浓度越大，其导电能力越强。‎ ‎(2)相同离子浓度时，离子所带的电荷数越多，溶液的导电能力越强。‎ ‎(3)温度越高，溶液的导电能力越强。‎ 考点二　电离平衡常数 ‎1.表达式 ‎(1)一元弱酸HA的电离常数：根据HA??H＋＋A－，可表示为Ka＝。‎ ‎(2)一元弱碱BOH的电离常数：根据BOH??B＋＋OH－，可表示为Kb＝。‎ ‎2.特点 ‎(1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大。‎ ‎(2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。‎ 例如，在25 ℃时，K(HNO2)＝4.6×10－4，K(CH3COOH)＝1.8×10－5，因而HNO2的酸性比CH3COOH强。‎ ‎(3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3……，故其酸性取决于第一步电离。‎ ‎3.电离度 ‎(1)概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质总数的百分比。‎ ‎(2)表示方法 α＝×100%‎ 也可表示为α＝×100%‎ ‎(3)影响因素 ‎①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。‎ ‎②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。‎ ‎(1)H2CO3的电离常数表达式：Ka＝(×)‎ ‎(2)弱电解质的电离平衡右移，电离平衡常数一定增大(×)‎ ‎(3)电离常数大的酸溶液中的c(H＋)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H＋)大(×)‎ ‎(4)某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大(×)‎ ‎(5)相同温度下，向1 mol·L－1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸，其电离度变小(√)‎ ‎1.同一温度下，H2CO3的电离平衡常数Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11，有人认为Ka1、Ka2差别很大的主要原因是第一步电离产生的H＋对第二步的电离起抑制作用造成的。你认为这种观点对吗？试从影响平衡常数因素的角度阐明你的观点。‎ 答案　这种观点不正确，电离常数与温度有关，与溶液的H＋浓度无关。其差别大的主要原因是从HCO负电荷上解离一个正电荷(H＋)比从中性分子(H2CO3)中解离一个正电荷(H＋)克服微粒之间的作用要大，即内因影响电离常数。‎ ‎2.从定性、定量的角度解释弱电解质溶液加水稀释，平衡移动方向。‎ ‎(1)应用平衡移动原理解释0.2 mol·L－1的醋酸加水稀释平衡移动方向。‎ 答案　稀释弱电解质溶液时，溶液总浓度减小，根据平衡移动原理，平衡向减弱这种改变的方向移动，即正向移动。‎ ‎(2)应用Q与K的关系定量分析，0.2 mol·L－1的醋酸加水稀释平衡移动方向，c(H＋)减小的原因。‎ 答案　稀释时，假设溶液的体积扩大一倍，则 Q＝＝K，‎ 此时Q＜K，故电离平衡正向移动。‎ 移动的结果使c(CH3COOH)减小，由于平衡常数不变，故c(H＋)和c(CH3COO－)都必然减小。‎ ‎3.部分弱酸的电离平衡常数如下表：‎ 弱酸 HCOOH H2S H2CO3‎ HClO 电离平衡常数(25 ℃)‎ K＝1.77×10－4‎ K1＝1.3×10－7‎ K2＝7.1×10－15‎ K1＝4.4×10－7‎ K2＝4.7×10－11‎ K＝3.0×10－8‎ 按要求回答下列问题：‎ ‎(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为______________________。‎ ‎(2)同浓度的HCOO－、HS－、S2－、HCO、CO、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为__________________________________________________________________________。‎ ‎(3)将少量CO2气体通入NaClO溶液中，写出该反应的离子方程式：_______________。‎ 答案　(1)HCOOH＞H2CO3＞H2S＞HClO ‎(2)S2－＞CO＞ClO－＞HS－＞HCO＞HCOO－‎ ‎(3)ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO 题组一　应用电离常数判断酸性强弱 ‎1.(2018·吉林实验中学期末)硼酸(H3BO3)溶液中存在：‎ H3BO3(aq)＋H2O(l)??[B(OH)4]－(aq)＋H＋(aq)。下列说法正确的是(　　)‎ 化学式 电离常数(298 K)‎ 硼酸 K＝5.7×10－10‎ 碳酸 K1＝4.4×10－7‎ K2＝4.7×10－11‎ 醋酸 K＝1.75×10－5‎ A.等物质的量浓度的碳酸钠溶液和醋酸钠溶液比较，pH：前者＞后者 B.等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较，pH：前者＞后者 C.将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一定能观察到有气泡产生 D.将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生 答案　A 解析　酸的电离常数越大，其酸性越强，根据电离常数知，酸性强弱顺序：醋酸＞碳酸＞硼酸＞碳酸氢根离子。醋酸的酸性强于碳酸，碳酸根离子的水解程度大于醋酸根离子，所以等物质的量浓度的碳酸钠溶液的pH大于醋酸钠溶液的pH，A正确；碳酸的酸性强于硼酸，则等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较：pH：前者＜后者，B错误；碳酸钠和硼酸反应生成碳酸氢钠，所以观察不到有气泡产生，C错误；醋酸和碳酸钠反应先生成碳酸氢钠，碳酸氢钠再和醋酸反应生成二氧化碳，由于只有一滴醋酸溶液，所以不一定能观察到有气泡产生，D错误。‎ ‎2.已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：‎ 弱酸化学式 HX HY H2CO3‎ 电离平衡常数 ‎7.8×10－9‎ ‎3.7×10－15‎ K1＝4.4×10－7‎ K2＝4.7×10－11‎ 下列推断正确的是(　　)‎ A.HX、HY两种弱酸的酸性：HX＞HY B.相同条件下溶液的碱性：NaX＞Na2CO3＞NaY＞NaHCO3‎ C.结合H＋的能力：CO＞Y－＞X－＞HCO D.HX和HY酸性相同，都比H2CO3弱 答案　A 解析　根据电离平衡常数可知酸性：H2CO3＞HX＞HCO＞HY，则结合H＋的能力：Y－＞CO＞X－＞HCO，故A正确、C、D 错误；酸越弱，其对应的盐的水解能力越强，故相同条件下溶液的碱性：NaY＞Na2CO3＞NaX＞NaHCO3，故B错误。‎ ‎3.(2019·大连质检)已知下面三个数据：7.2×10－4、4.6×10－4、4.9×10－10分别是下列有关的三种酸的电离常数(25 ℃)，若已知下列反应可以发生：NaCN＋HNO2===HCN＋NaNO2　NaCN＋HF===HCN＋NaF　NaNO2＋HF===HNO2＋NaF。由此可判断下列叙述中不正确的是(　　)‎ A.K(HF)＝7.2×10－4‎ B.K(HNO2)＝4.9×10－10‎ C.根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为HF＞HNO2＞HCN D.K(HCN)＜K(HNO2)＜K(HF)‎ 答案　B 解析　相同温度下，酸的电离常数越大，该酸的酸性越强，结合强酸制取弱酸分析可知，亚硝酸的酸性大于氢氰酸而小于氢氟酸，所以亚硝酸的电离平衡常数为4.6×10－4，故B错误。‎ 电离常数的3大应用 ‎(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。‎ ‎(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，酸性(或碱性)越弱。‎ ‎(3)判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。‎ 题组二　判断微粒浓度比值的大小 ‎4.(2018·济南二模)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)‎ A.加水稀释0.1 mol·L－1氨水，溶液中c(H＋)·c(OH－)和c(H＋)/c(OH－)保持不变 B.向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中c(CH3COO－)/c(CH3COOH)的值增大 C.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合：＜ D.将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，始终增大 答案　B 解析　A项中，0.1 mol·L－1氨水稀释过程中c(H＋)增大，c(OH－)减小，因而比值变大，错误；B项，向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中＝，加入CH3COONa，溶液碱性增强，则c(H＋)降低，所以的值增大，正确；C项，等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合，根据电离常数有Ka1＝、Ka2＝‎ ，同一溶液中c(H＋)相等，则c(H＋)＝Ka1·＝Ka2·，而Ka1＞Ka2，则＞，错误；D项，0.1 mol·L－1的HF加水稀释，c(F－)趋近于0，而c(H＋)趋于不变(10－7 mol·L－1)，故比值变小，错误。‎ ‎5.常温下，将0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。‎ ‎(1)________；‎ ‎(2)________；‎ ‎(3)________；‎ ‎(4)________。‎ ‎(5)________。‎ 答案　(1)变小　(2)变大　(3)变小　(4)不变　(5)不变 解析　(1)将该式变为＝或稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(H＋)增大因而其比值变小。‎ ‎(2)将该式变为＝或稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(CH3COO－)增大因而其比值变大。‎ ‎(3)假设无限稀释，c(CH3COOH)趋近于0，极稀溶液要考虑水的电离，c(H＋)趋近于10－7，因而比值变小。‎ ‎(4)此式为Ka。‎ ‎(5)将该式变为＝。‎ 溶液中某些离子浓度比值的变化判断方法 对弱电解质平衡移动过程中某些离子浓度比值的变化常用三种方法分析：一种方法是将浓度之比转化为物质的量进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只需分析微粒数目的变化即可。第二种方法是“凑常数”，解题时将某些离子的浓度比值关系，去乘以或除以某种离子的浓度，将会转化为一个常数与某种离子浓度乘积或相除的关系。第三种方法是“假设法”，如上述问题(3)，假设无限稀释，c(CH3COO－)趋近于0，c(H＋)趋于不变，故比值变小。‎ 考点三　强酸(碱)与弱酸(碱)的比较 ‎1.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较 ‎(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 ‎ 比较项目 酸 c(H＋)‎ pH 中和碱的能力 与活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率 盐酸 大 小 相同 相同 大 醋酸溶液 小 大 小 ‎(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 ‎ 比较项目 酸 c(H＋)‎ c(酸)‎ 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率 盐酸 相同 小 小 少 相同 醋酸溶液 大 大 多 ‎2.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较 ‎(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多 ‎(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多 ‎(1)等浓度的醋酸和盐酸与Zn反应时生成H2的速率：醋酸＞盐酸(×)‎ ‎(2)中和等体积、等pH的盐酸和醋酸所用NaOH的物质的量：醋酸＞盐酸(√)‎ ‎(3)中和等浓度等体积的盐酸和醋酸所用NaOH的物质的量：盐酸＞醋酸(×)‎ ‎(4)加水稀释两种相同pH的酸，pH变化大的一定是强酸(×)‎ 在一定温度下，有a.盐酸　b.硫酸　c.醋酸三种酸：‎ ‎(1)当三种酸物质的量浓度相同时，c(H＋)由大到小的顺序是______(用字母表示，下同)。‎ ‎(2)同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和NaOH的能力由大到小的顺序是________。‎ ‎(3)若三者c(H＋)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是________________。‎ ‎(4)当三者c(H＋)相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是__________。‎ ‎(5)当三者c(H＋)相同且体积相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌，若产生相同体积的H2(相同状况)，则开始时反应速率的大小关系为______________________________，反应所需时间的长短关系是__________。‎ ‎(6)将c(H＋)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H＋)由大到小的顺序是______。‎ ‎(7)将c(H＋)相同且体积也相同的三种酸，分别与等浓度的NaOH稀溶液反应至pH＝7，则消耗NaOH溶液的体积大小关系为__________。‎ 答案　(1)b>a>c　(2)b>a＝c　(3)c>a>b　(4)c>a＝b　(5)a＝b＝c　a＝b>c　(6)c>a＝b　(7)c>a＝b 解析　解答本题要注意以下三点：①HCl、H2SO4都是强酸，但H2SO4是二元酸；②CH3COOH是弱酸，在水溶液中不能完全电离；③醋酸溶液中存在CH3COOH??CH3COO－＋H＋的电离平衡。‎ 题组一　判断弱电解质的方法 ‎1.能证明乙酸是弱酸的实验事实是(　　)‎ A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2‎ B.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液的pH大于7‎ C.CH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2‎ D.0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红 答案　B 解析　A项，只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错误；B项，该盐水溶液显碱性，故可以证明乙酸是弱酸，正确；C项，可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其酸性强弱，错误；D项，可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，错误。‎ ‎2.为了证明醋酸是弱电解质，甲、乙、丙、丁四人分别选用下列试剂进行实验：0.1 mol·L－1醋酸溶液、0.1 mol·L－1盐酸、pH＝3的盐酸、pH＝3的醋酸、CH3COONa晶体、NaCl晶体、CH3COONH4晶体、蒸馏水、锌粒、pH试纸、酚酞、NaOH溶液等。‎ ‎(1)甲取出10 mL 0.1 mol·L－1的醋酸溶液，用pH试纸测出其pH＝a，确定醋酸是弱电解质，‎ 则a应该满足的关系是__________，理由是____________________________________。‎ ‎(2)乙分别取pH＝3的醋酸和盐酸各1 mL，分别用蒸馏水稀释到100 mL，然后用pH试纸分别测定两溶液的pH，则可认定醋酸是弱电解质，判断的依据是___________________。‎ ‎(3)丙分别取pH＝3的盐酸和醋酸各10 mL，然后加入质量相同的锌粒，醋酸放出H2的平均速率快，则认定醋酸是弱电解质，你认为这一方法正确吗？________，请说明理由：__________________________________________________________________________。‎ ‎(4)丁用CH3COONa晶体、NaCl晶体、蒸馏水和酚酞做实验，也论证了醋酸是弱酸的事实，该同学的实验操作和现象是__________________________________________________。‎ 答案　(1)a>1　因醋酸是弱酸，不能完全电离　(2)盐酸的pH＝5，醋酸的pH＜5　(3)正确　由于醋酸是弱酸，随着反应的进行，醋酸不断电离，c(H＋)变化小，产生H2的平均速率醋酸比盐酸快　(4)将CH3COONa晶体、NaCl晶体分别溶于适量水配成溶液，再分别滴入酚酞溶液，CH3COONa溶液变浅红色，NaCl溶液不变色 题组二　多角度比较两酸(或碱)的强弱 ‎3.25 ℃时，有下列四种溶液：‎ ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ ‎0.1 mol·L－1‎ 氨水 pH＝11‎ 氨水 ‎0.1 mol·L－1‎ 盐酸 pH＝3‎ 盐酸 下列说法中正确的是(　　)‎ A.①稀释到原来的100倍后，pH与②相同 B.①③等体积混合、②④等体积混合所得的溶液都呈酸性 C.①②中分别加入少量CH3COONa固体，的值都变小 D.③④稀释到原来的100倍后，稀释后④溶液中的pH大 答案　D 解析　A项，稀释后c(NH3·H2O)＝0.001 mol·L－1，一水合氨是弱电解质，c(OH－)＜0.001 mol·L－1，pH＜11，错误；B项，②④等体积混合，因为氨水的浓度远大于盐酸的浓度，所以溶液显碱性，错误；C项，CH3COONa水解显碱性，加入CH3COONa固体，使NH3·H2O??NH＋OH－平衡左移，的值都增大，错误；D项，稀释后③④溶液中pH分别为3、5，正确。‎ ‎4.(2018·青岛联考)两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释，溶液pH的变化如图所示，下列叙述不正确的是(　　)‎ A.MOH是一种弱酸 B.在x点，c(M＋)＝c(R＋)‎ C.稀释前，c(ROH)＝10c(MOH)‎ D.稀释前MOH溶液和ROH溶液中由水电离出的c(OH－)前者是后者的10倍 答案　C 解析　A项，由图像可知稀释相同倍数，MOH的pH变化慢，故MOH为弱碱；B项，在x点，c(OH－)＝c(M＋)＋c(H＋)＝c(R＋)＋c(H＋)，x点时MOH和ROH溶液中c(H＋)均为10－11 mol·L－1，c(OH－)均为10－3 mol·L－1，故c(M＋)＝c(R＋)；C项，MOH为弱碱，若ROH为强碱，则稀释前c(ROH)＜10c(MOH)；D项，稀释前MOH溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－12 mol·L－1；ROH溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－13 mol·L－1，故前者是后者的10倍。‎ ‎5.(2018·贵阳模拟)已知常温时HClO的Ka＝3.0×10－8，HF的Ka＝3.5×10－4，现将pH和体积都相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，pH随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的是(　　)‎ A.曲线Ⅰ为次氯酸稀释时pH变化曲线 B.取a点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液，消耗氢氟酸的体积较小 C.b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度小 D.从b点到d点，溶液中保持不变(HR代表HClO或HF)‎ 答案　D 解析　A项，酸性越强，加水稀释时溶液pH变化越大，HF酸性强于HClO，加水稀释时pH变化大，所以曲线Ⅰ代表HF稀释时pH变化曲线，错误；B项，pH相同的两种酸，越弱的酸其浓度越大，消耗的NaOH溶液体积更多，HClO酸性弱于HF，所以中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液，消耗HClO的体积较小，错误；C项，酸越弱，电离出H＋趋势越小，对水的电离抑制程度越低，所以b点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度大，错误；D项，溶液中＝＝，平衡常数只随温度的改变而改变，所以从b点到d点，溶液中保持不变，正确。‎ ‎6.常温下，pH均为2、体积均为V0的HA、HB、HC溶液，分别加水稀释至体积为V，溶液pH随lg 的变化关系如图所示，下列叙述错误的是(　　)‎ A.常温下：Ka(HB)＞Ka(HC)‎ B.HC的电离度：a点＜b点 C.当lg ＝4时，三种溶液同时升高温度，减小 D.当lg ＝5时，HA溶液的pH为7‎ 答案　D 解析　A项，由图可知，HA稀释10倍pH增大1，则HA为强酸，HB、HC稀释10倍，pH增大值小于1，则HB、HC为弱酸，HB、HC稀释同等倍数，pH的改变值：HB＞HC，酸性：HB＞HC，常温下，Ka(HB)＞Ka(HC)，正确；B项，对HC，b点稀释的倍数大于a点，加水稀释促进弱酸的电离，HC的电离度：a点＜b点，正确；C项，HA为强酸，对HA溶液升高温度，c(A－)不变，对HC溶液升高温度促进HC电离，c(C－)增大，减小，正确；D项，HA溶液为酸溶液，无论如何稀释pH＜7，错误。‎ 判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。‎ ‎(1)测定一定浓度的HA溶液的pH。‎ ‎(2)与同浓度盐酸比较导电性。‎ ‎(3)与同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢。‎ 角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。‎ ‎(1)从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断。‎ ‎(2)从升高温度后pH的变化判断。‎ ‎(3)从等体积等pH的HA溶液、盐酸分别与过量的锌反应生成H2的量判断。‎ 角度三：弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象：‎ ‎(1)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。‎ ‎(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象pH＞7。‎ ‎1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)常温时，0.1 mol·L－1氨水的pH＝11.1：NH3·H2O??NH＋OH－(2018·北京，8B)‎ ‎(√)‎ ‎(2)LiH2PO4溶液中存在3个平衡(2018·天津，6A改编)‎ ‎(×)‎ ‎(3)向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小 ‎(2016·全国卷Ⅲ，13A)‎ ‎(×)‎ ‎(4)常温下，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液的pH大于7能证明乙酸是弱酸(2016·上海，6B改编)‎ ‎(√)‎ ‎(5)室温下，稀释0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液，溶液的导电能力增强(2016·江苏，7D)‎ ‎(×)‎ ‎(6)稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度(2015·重庆，3A)‎ ‎(×)‎ ‎2.(2015·海南，11)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10－3)在水中的电离度与浓度关系的是(　　)‎ 答案　B 解析　‎ 根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH＜CH2ClCOOH，可以排除A、C；当浓度增大时，弱电解质的电离程度减小，排除D选项，故B项正确。‎ ‎3.(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度：b点大于a点 C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等 D.当lg ＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大 答案　D 解析　A项，0.10 mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M＋)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROH??R＋＋OH－向右移动，c(R＋)增大，所以减小，错误。‎ ‎4.(2017·全国卷Ⅱ，12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A.pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)‎ B.lg[K2(H2A)]＝－4.2‎ C.pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)‎ D.pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)‎ 答案　D 解析　A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2时，K2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。‎ ‎1.下列电离方程式中正确的是(　　)‎ A.NaHSO4溶于水：NaHSO4??Na＋＋H＋＋SO B.次氯酸电离：HClO===ClO－＋H＋‎ C.HF溶于水：HF＋H2O??H3O＋＋F－‎ D.NH4Cl溶于水：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋‎ 答案　C 解析　NaHSO4是强电解质，电离方程式不应使用“??”；HClO是弱酸，电离方程式中应使用“??”；D项，不是电离方程式。‎ ‎2.下列说法正确的是(　　)‎ A.浓度为0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液，加水稀释，则减小 B.浓度为0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液，升高温度，Ka(CH3COOH)不变，但醋酸的电离程度增大 C.浓度为0.1 mol·L－1 HA溶液pH为4，则HA为弱电解质 D.CH3COOH的浓度越大，CH3COOH的电离程度越大 答案　C 解析　A项，加水稀释，n(CH3COO－)增大，n(CH3COOH)减小，故增大；B项，升温，Ka增大；D项，浓度越大，电离程度越小。‎ ‎3.已知25 ℃下，醋酸溶液的电离平衡常数K＝1.75×10－5，下列有关说法可能成立的是(　　)‎ A.25 ℃下，向该溶液中加入一定量的盐酸时，K＝8×10－5‎ B.25 ℃下，向该溶液中加入一定量的盐酸时，K＝8×10－4‎ C.标准状况下，醋酸溶液中K＝1.75×10－5‎ D.升高到一定温度，K＝7.2×10－5‎ 答案　D 解析　K为醋酸的电离常数，只与温度有关，与离子浓度无关，A、B两项均错误；由于醋酸的电离过程吸热，则升高温度，K增大，降低温度，K减小，所以标准状况下，K应小于1.75×10－5，C项错误；升高温度，K应大于1.75×10－5，D项正确。‎ ‎4.25 ℃时不断将水滴入0.1 mol·L－1的氨水中，下列图像变化合理的是(　　)‎ 答案　C 解析　A项，氨水的pH不可能小于7；B项，NH3·H2O的电离程度在稀释过程中始终增大；D项，温度不变，Kb不变。‎ ‎5.(2019·昆明月考)等体积、浓度均为0.2 mol·L－1的三种溶液：①HA溶液、②HB溶液、③NaHCO3溶液，已知将①②分别与③混合，实验测得所产生的CO2气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.酸性：HB＞HA＞H2CO3‎ B.恰好反应时，所得两溶液中：c(A－)＞c(B－)‎ C.上述三种溶液中由水电离出的c(OH－)的相对大小：③＞①＞②‎ D.HA溶液和NaHCO3溶液恰好反应，所得的溶液中：c(A－)＋c(HA)＝0.1 mol·L－1‎ 答案　B 解析　由题图可知，HB溶液与NaHCO3溶液反应的速率较快，说明HB溶液中氢离子浓度较大，所以酸性：HB＞HA＞H2CO3，A项正确；反应结束后所得两溶液分别为NaA溶液、NaB溶液，根据“越弱越水解”，则c(B－)＞c(A－)，B项错误；NaHCO3水解促进水的电离，酸的酸性越强，对水的电离的抑制程度越大，所以HB对水的电离的抑制程度最大，三种溶液中由水电离出的c(OH－)的相对大小：NaHCO3溶液＞HA溶液＞HB溶液，C项正确；根据物料守恒可知，HA溶液和NaHCO3溶液反应所得溶液中c(A－)＋c(HA)＝0.1 mol·L－1，D项正确。‎ ‎6.(2018·衡水中学三调)常温下10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HX和HY两种一元酸溶液加水稀释过程中的pH随溶液体积变化曲线如图所示。则下列说法不正确的是(　　)‎ A.电离常数：K(HX)＜K(HY)‎ B.浓度均为0.1 mol·L－1的HX和HY的混合溶液中：c(X－)＋c(HX)＝c(Y－)＋c(HY)‎ C.浓度均为0.1 mol·L－1的NaX和NaY的混合溶液中：c(Na＋)＞c(Y－)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ D.a点水的电离度大于b点水的电离度 答案　D 解析　浓度均为0.1 mol·L－1的HX和HY两种一元酸溶液，HY溶液的pH＝2，HX溶液的pH＝2，说明HY溶液中氢离子浓度大于HX溶液中的氢离子浓度，则HY的酸性强于HX，故电离常数：K(HX)＜K(HY)，A正确；根据物料守恒可知浓度均为0.1 mol·L－1的HX和HY的混合溶液中：c(X－)＋c(HX)＝c(Y－)＋c(HY)，B正确；由于HY的酸性强于HX，则NaX的水解程度大，所以溶液中c(Y－)＞c(X－)，则溶液中离子浓度大小关系为：c(Na＋)＞c(Y－)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C正确；a、b两点溶液中氢离子浓度相同，对水电离的抑制作用相同，故两点水的电离程度相同，D错误。‎ ‎7.电离度是描述弱电解质电离程度的物理量，电离度＝×100%。现取20 mL c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1的CH3COOH溶液，加入0.2 mol·L－1的氨水，测得溶液导电性的变化如图所示，则加入氨水前CH3COOH的电离度为(　　)‎ A.0.5% B.1.5%‎ C.0.1% D.1%‎ 答案　D 解析　由图像可知当加入10 mL氨水时，溶液的导电性最强，即此时二者恰好完全反应，则有20 mL×c(CH3COOH)＝0.2 mol·L－1×10 mL，则c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，故CH3COOH的电离度为×100%＝1%。‎ ‎8.(2018·山东师大附中三模)常温下，下列叙述正确的是(　　)‎ A.pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1‎ B.在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl溶液恰好无色，则此时溶液的pH＜7‎ C.向10 mL 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中，将减小 D.向10 mL pH＝11的氨水中加入10 mL pH＝3的H2SO4溶液，混合液pH＝7‎ 答案　C 解析　A项，氨水是弱电解质，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＞a－1，错误；B项，酚酞在pH＜8.2的溶液中都呈无色，错误；C项，氨水的电离平衡常数＝×c(OH－)，向10 mL 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，c(OH－)逐渐增大，电离常数不变，则减小，正确；D项，氨水是弱电解质，向10 mL pH＝11的氨水中，加入10 mL pH＝3的H2SO4溶液，氨水有剩余，所以溶液呈碱性，错误。‎ ‎9.根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式书写正确的是(　　)‎ 化学式 HClO H2CO3‎ 电离常数 K＝3×10－8‎ K1＝4×10－7　K2＝4×10－11‎ A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：‎ CO＋2Cl2＋H2O===2Cl－＋2HClO＋CO2↑‎ B.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：‎ ‎2HCO＋Cl2===Cl－＋ClO－＋2CO2↑＋H2O C.向NaClO溶液中通入少量CO2：‎ CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClO D.向NaClO溶液中通入过量CO2：‎ CO2＋2NaClO＋H2O===Na2CO3＋2HClO 答案　C 解析　根据表格数据可知酸性：H2CO3＞HClO＞HCO。A项，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：2CO＋Cl2＋H2O===Cl－＋2HCO＋ClO－，错误；B项，向NaHCO3溶液中滴加少量氯水，反应的离子方程式是HCO＋Cl2===Cl－＋HClO＋CO2↑，错误；C项，符合物质的酸性强弱比较，正确；D项，向NaClO溶液中通入过量CO2，化学方程式是CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClO，错误。‎ ‎10.(2018·合肥二模)常温下，将pH均为3、体积均为V0的HA溶液和HB溶液分别加水稀释至体积为V，pH随lg 的变化如图所示。下列说法中正确的是(　　)‎ A.稀释相同倍数时：c(A－)＞c(B－) B.水的电离程度：b＝c＞a C.溶液中离子总物质的量：b＞c＞a D.溶液中离子总浓度：a＞b＞c 答案　B 解析　根据图像，当lg ＝2时，HA溶液：pH＝5，HB溶液：3＜pH＜5，HA为强酸，HB为弱酸。根据图像，稀释相同倍数时，溶液的pH：HA溶液＞HB溶液，溶液中c(A－)＜c(B－)，A项错误；根据图像，溶液的pH：a＜b＝c，酸溶液中OH－全部来自水的电离，水的电离程度：b＝c＞a，B项正确；a、c点溶液体积相同，c点pH大于a点，c点溶液中c(A－)＜a点溶液中c(B－)，溶液中离子总物质的量：a＞c，b点相对于a点加水稀释，促进HB的电离，溶液中离子总物质的量：b＞a，故溶液中离子总物质的量：b＞a＞c，C项错误；c点pH大于a点，c点溶液中c(A－)＜a点溶液中c(B－)，溶液中离子总浓度：a＞c，b、c点溶液的pH相等，b、c点两溶液中的电荷守恒分别为c(H＋)＝c(B－)＋c(OH－)、c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，溶液中离子总浓度：b＝c，溶液中离子总浓度：a＞b＝c，D项错误。‎ ‎11.25 ℃时，H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－三者所占的物质的量分数(w)随溶液pH变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A.H2R是二元弱酸，其Ka1＝1×10－2‎ B.当溶液恰好呈中性时，c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)‎ C.NaHR在溶液中的水解程度大于电离程度 D.含Na2R与NaHR各0.1 mol的混合溶液的pH＝7.2‎ 答案　C 解析　根据图像可知pH＝2时，Ka1＝＝＝1×10－2，故A项正确；根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)，溶液显中性时c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)，故B项正确；由图像可知，NaHR溶液显酸性，可知HR－的电离程度大于其水解程度，故C项错误；Na2R与NaHR的物质的量相同时，其pH＝7.2，故D项正确。‎ ‎12.(2018·湖北黄冈第三次联考)室温时，向20 mL 0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)‎ A.忽略H2C2O4的第二步电离，由题给信息，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数 B.A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点 C.A、B、C三点所对应的溶液中，均有c(Na＋)＜c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)‎ D.在B点溶液中，生成的含钠化合物有两种，且c(HC2O)＋2c(C2O)＝0.100 0 mol·L－1‎ 答案　D 解析　当NaOH溶液的体积为0时，pH＝1.5，c(H＋)＝10－1.5 mol·L－1，忽略H2C2O4的第二步电离，c(HC2O)＝c(H＋)＝10－1.5 mol·L－1，c(H2C2O4)＝0.100 0 mol·L－1，K＝，故A正确；A点溶液中的溶质为NaHC2O4，B点溶液中的溶质为NaHC2O4和Na2C2O4，C点溶液中的溶质为Na2C2O4，从A点到C点水电离程度越来越大，故B正确；由电荷守恒A、B、C三点所对应的溶液中，均有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，左边去掉c(H＋)，得c(Na＋)＜c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故C正确。‎ ‎13.(2018·红谷滩新区期中)磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。‎ ‎(1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，已知10 mL、1 mol·L－1 H3PO2与20 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐，回答下列问题：‎ ‎①NaH2PO2属于________(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。‎ ‎②若25 ℃时，K(H3PO2)＝1×10－2，则0.02 mol·L－1的H3PO2溶液的pH＝_________。‎ ‎③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸：________________________________________、__________________________________________________________________________。‎ ‎(2)亚磷酸(H3PO3)是二元中强酸，某温度下，0.11 mol·L－1的H3PO3溶液的pH为2，该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为________________(Ka2＝2×10－7，H3PO3的二级电离和水的电离忽略不计)。‎ ‎(3)亚磷酸的结构式为(式中P→O表示成键电子对全部由磷原子提供)，含有两个“—OH”，分子中有两个可电离的H＋，因而是二元酸，由此类推次磷酸分子中含有________个“O—H”键。‎ ‎(4)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液，回答下列问题： ‎ ‎①恰好中和生成Na2HPO3时，所得溶液的pH_______(填“＞”“＜”或“＝”，下同)7；‎ ‎②溶液呈中性时，所得溶液的c(Na＋)________c(H2PO)＋2c(HPO)；‎ ‎③若用甲基橙作指示剂，用NaOH溶液滴定，达到滴定终点时，所得溶液的c(Na＋)______ c(H2PO)＋2c(HPO)。‎ 答案　(1)①正盐　②2　③测NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7则证明次磷酸为弱酸　向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸为弱酸　(2) 1×10－3　(3)1　(4) ①＞　②＝　③＜‎ 解析　(1)①NaOH过量，只生成NaH2PO2，说明次磷酸中只有一个可电离的氢原子，因而NaH2PO2是正盐。‎ ‎②设溶液中的H＋浓度为x mol·L－1‎ ‎　　　　　　　　　　H3PO2??H＋＋H2PO 初始/mol·L－1 　　　 0.02 　 0  0‎ 平衡/mol·L－1 　　　 0.02－x x 　x K(H3PO2)＝＝1×10－2[注意由于K(H3PO2)比较大，不能近似计算]‎ 得x＝0.01‎ 故pH＝－lg 0.01＝2。‎ ‎③可从NaH2PO2溶液存在水解平衡以及H3PO2不能完全电离，存在电离平衡等角度设计实验。‎ ‎(2)忽略H3PO3的二级电离和水的电离，则溶液中：‎ c(H2PO)≈c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1，‎ c(H3PO3)＝(0.11－1×10－2)mol·L－1＝0.1 mol·L－1，‎ 电离平衡常数Ka1＝＝＝1×10－3。‎ ‎(4)①Na2HPO3溶液中，HPO水解，溶液呈碱性。‎ ‎②溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒得c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)。‎ ‎③电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋c(OH－)，用甲基橙作指示剂达滴定终点时，溶液呈酸性c(H＋)>c(OH－)，故c(Na＋)

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