高考化学试题分类解析—有机化学

高考化学试题分类解析—有机化学

‎2011年高考化学试题分类解析—有机化学(2)‎ ‎1解析：乙酸属于一元羧酸，酸性强于碳酸的，所以可与NaHCO3溶液反应生成CO2，A正确；油脂是高级脂肪酸的甘油酯，属于酯类，但不属于高分子化合物，选项B不正确；甲烷和氯气反应生成一氯甲烷，以及苯和硝酸反应生成硝基苯的反应都属于取代反应，C正确；只有分子中含有碳碳双键就可以与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，从而使之褪色，D正确。‎ 答案：B ‎2解析：C5H11Cl属于氯代烃，若主链有5个碳原子，则氯原子有3种位置，即1－氯戊烷、2－氯戊烷和3－氯戊烷；若主链有4个碳原子，此时甲基只能在2号碳原子上，而氯原子有4种位置，分别为2－甲基－1－氯丁烷、2－甲基－2－氯丁烷、3－甲基－2－氯丁烷和3－甲基－1－氯丁烷；若主链有3个碳原子，此时该烷烃有4个相同的甲基，因此氯原子只能有一种位置，即2，3－二甲基－1－丙烷。综上所叙分子式为C5H11Cl的同分异构体共有8种。‎ 答案：C ‎3[答案]A 命题立意：考查学生的化学基本素质，对有机化合物物理性质的掌握程度 解析：本题非常简单，属于识记类考查，其中甲醇为液态为通识性的知识。‎ ‎【思维拓展】这类题自去年出现，代表着一个新的出题方向，即考查学生化学基本的素质，这属于新课程隐性能力的考查。去年考查的是有机物的密度和水溶性，今年考的是物质状态。‎ ‎4[答案]CD 命题立意：考查有机分子的结构。‎ 解析：A选项没有常说的平面结构，B选项中甲基有四面体空间结构，C选项氟原子代替苯中1个氢原子的位置仍共平面，D选项氯原子代替乙烯中氢原子的位置仍共平面。‎ ‎【技巧点拨】共平面的题是近年来常考点，这类题切入点是平面型结构。有平面型结构的分子在中学主要有乙烯、1，3-丁二烯、苯三种，其中乙烯平面有6个原子共平面， 1，3-丁二烯型的是10个原子共平面，苯平面有12个原子共平面。这些分子结构中的氢原子位置即使被其他原子替代，替代的原子仍共平面。‎ ‎5解析：注意联系1，3－丁二稀的加成反应。‎ 答案：C ‎6解析：本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。‎ 由A的结构简式可看出，A中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放出H2‎ 说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢，说明水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。由C和E的分子式可知，E是由A和C反应生成的。‎ ‎【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。‎ 答案：（1）A被空气中的O2氧化 ‎（2）羟基 醚键 ‎7解析；先确定A的不饱和度为5，对照白黎芦醇的结构，确定含苯环，间三位，无酚羟基，有羧基。‎ A：；B：；C：；（应用信息②）‎ D：；E：（应用信息①）‎ F：。‎ ‎（1）熟悉键线式。‎ ‎（2）判断反应类型。‎ ‎（3）了解有机化学研究方法，特别是H-NMR的分析。‎ ‎（4）酯化反应注意细节，如和H2O不能漏掉。‎ ‎（5）分析推断合成流程，正确书写结构简式。‎ ‎（6）较简单的同分异构体问题，主要分析官能团类别和位置异构。‎ 答案：（1）C14H12O3。‎ ‎（2）取代反应；消去反应。‎ ‎（3）4； 1︰1︰2︰6。‎ ‎（4）‎ ‎（5）； 。‎ ‎（6）；；。‎ ‎8解析：（1）因为A是高聚物 的单体，所以A的结构简式是CH2=CHCOOH，因此官能团是羧基和碳碳双键；CH2=CHCOOH和氢气加成得到丙酸CH3CH2COOH；‎ ‎（2）由C的结构简式可知C的名称是2－溴丙酸；C中含有两种官能团分别是溴原子和羧基，所以C与足量NaOH醇溶液共热时既发生卤代烃的消去反应，又发生羧基的中和反应，因此反应的化学方程式是 ‎；‎ ‎（3）因为X中苯环上一氯代物只有两种，所以若苯环上有2个取代基，则只能是对位的，这2个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和－CH2NH2；若有3个取代基，则只能是2个甲基和1个氨基，且是1、3、5位的，因此分别为：‎ ‎；‎ ‎（4）F→G的反应根据反应前后有机物结构式的的变化可知溴原子被氨基取代，故是取代反应；‎ ‎（5）由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环、肽键和氨基，且苯环上含有甲基，所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化；肽键可以水解；氨基显碱性可以和盐酸反应生成盐，所以选项abc都正确。由于分子中不含羧基，因此不属于氨基酸，d不正确。‎ 答案：（1）碳碳双键和羧基 CH3CH2COOH ‎（2）2－溴丙酸 ‎ ‎ ‎ ‎（3）‎ ‎（4）取代反应 ‎（5）abc ‎9解析：（1）A的分子式是C2H4O，且A的核磁共振氢谱有两种峰，因此A只能是乙醛；‎ ‎（2）根据题中的信息Ⅰ可写出该反应的方程式 ‎（3）C为反式结构，说明C中含有碳碳双键。又因为C由B还原得到，B中含有醛基，因此C中含有羟基，故C的结构简式是；‎ ‎（4）根据PVB的结构简式并结合信息Ⅱ可推出N的结构简式是CH3CH2CH2CHO，又因为E能使Br2的CCl4溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的，即E的结构简式是CH3CH=CHCHO，然后E通过氢气加成得到F，所以F的结构简式是CH3CH2CH2CH2OH。F经过催化氧化得到N，方程式为；‎ ‎（5）由C和D的结构简式可知M是乙酸，由PVB和N的结构简式可知PVA的结构简式是聚乙烯醇，因此PVAC的单体是乙酸乙烯酯，结构简式是CH3COOCH=CH2，所以碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是。‎ 答案：（1）乙醛 ‎ （2）‎ ‎ （3）‎ ‎ （4）a稀氢氧化钠 加热 ‎ b加成（还原）反应 ‎ c ‎ （5）CH3COOCH=CH2‎ ‎10解析：（1）由甲的结构简式可得出含有的官能团是碳碳双键和酯基；有碳碳双键所以可以使溴的四氯化碳或酸性高锰酸钾溶液褪色；‎ ‎（2）由于不能含有甲基，所以碳碳双键只能在末端，故结构简式是CH2＝CH－CH2－CH2－COOH；‎ ‎（3）由框图转化不难看出，淀粉水解得到葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下分解生成乙醇。乙醇通过消去反应得到乙烯，乙烯加成得到1，2－二卤乙烷，最后通过水解即得到乙二醇。‎ ‎（4）由已知信息可知，要生成苯乙烯，就需要用乙苯脱去氢，而要生成乙苯则需要苯和氯乙烷反应，所以有关的方程式是：①CH2＝CH2+HClCH3CH2Cl；②‎ ‎；③。‎ ‎（5）丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色，说明丁中含有苯环和酚羟基。苯酚的相对分子质量为94，110－94＝16，因此还含有一个氧原子，故是二元酚。又因为丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种，所以只能是对位的，结构简式是。‎ 答案：（1）碳碳双键（或）；ac ‎（2）CH2＝CH－CH2－CH2－COOH ‎（3）C6H12O6；Br2/CCl4（或其它合理答案）‎ ‎（4）+CH3CH2Cl＋HCl ‎（5） ‎ ‎11解析：本题考察有机物的合成、有机物的结构和性质、有机反应的判断和书写以及同分异构体的判断和书写。‎ ‎（1）依据碳原子的四价理论和化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C5H8O4；该分子中含有2个酯基，可以发生水解反应，要想完全水解，只有在解析条件下才实现，所以其方程式为 H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。‎ ‎（2）由化合物Ⅰ的合成路线可知，Ⅳ是丙二酸，结构简式是HOOCCH2COOH，因此Ⅲ是丙二醛，其结构简式是HOCCH2CHO ‎，所以化合物Ⅱ的结构简式是HOCH2CH2CH2OH。与浓氢溴酸反应方程式是 HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。‎ ‎（3）Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，说明分子中含有羧基，根据Ⅲ的结构简式HOCCH2CHO可知化合物Ⅴ的结构简式为CH2＝CHCOOH。‎ ‎（4）芳香族化合物必需含有苯环，由脱氢剂Ⅵ的结构简式可以写出该化合物的结构简式是 ‎（5）反应①的特点是2分子有机物各脱去一个氢原子形成一条新的C－C键，因此1分子 与1分子在一定条件下发生脱氢反应的产物是 ‎。该化合物中含有2个苯环、1个碳碳三键，所以1mol该产物最多可与8molH2发生加成反应。‎ 答案：（1）C5H8O4；H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。‎ ‎ （2）HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。‎ ‎ （3）HOCCH2CHO；CH2＝CHCOOH。‎ ‎ （4）。‎ ‎ （5）；8。‎ ‎12解析：（1）M中含有的官能团有醚键、碳碳双键和酯基，同时还含有苯环，碳碳双键可以发生加成反应和加聚反应但不能发生缩聚反应，酯基水解和苯环可以发生取代反应，没有羟基和羧基不能发生酯化反应。所以正确但选项是a和d。‎ ‎（2）依据题中所给信息和M的结构特点可以推出D和E的结构简式分别为CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3)2、；由合成路线可以得出B和C是通过酯化反应得到的，又因为C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，所以C是醇、B是不饱和羧酸，结构简式分别是HOCH2CH2CH(CH3)2、CH2=CHCOOH。C通过消去得到F，所以F的结构简式是(CH3)2CHCH=CH2；D中含有碳碳双键可以发生加聚反应生成高分子化合物G，G的结构简式为；‎ ‎（3）A→B属于丙烯醛（CH2=CHCHO)的氧化反应，因为A中含有醛基，所以要检验A是否反应完全的试剂可以是新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液。‎ ‎（4）因为K与FeCl3溶液作用显紫色，说明K中含有酚羟基，又因为K中苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，这说明两个取代基是对位的，因此K的结构简式为 ‎,，所以K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为：‎ ‎。‎ 答案：（1）a、d ‎（2）(CH3)2CHCH=CH2；‎ ‎（3）新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液 ‎（4）‎ ‎13解析：（1）由方程式RCOOH+NaHCO3=RCOONa+H2O+CO2↑可知生成‎2.24L CO2（标准状况），就要消耗0.1mol羧酸，故A的摩尔质量是‎88g/mol，因为羧基—COOH的摩尔质量是‎45g/mol，所以其余烃基的摩尔质量是‎43g/mol，因此烃基的化学式是C3H7，故A的分子式是C4H8O2；‎ ‎（2）分子式是C4H8O2的甲酸酯说明是由甲酸和丙醇形式的，丙醇有正丙醇和异丙醇两种，所以其相应的甲酸酯也有两种，分别为：HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2；‎ ‎（3）由于羧基中含有一个氢原子，说明另外的氢原子全部连在甲基上且甲基连在同一个碳原子上，故B的结构简式是(CH3)2CClCOOH，因此A的结构简式是(CH3)2CHCOOH，所以B→C的反应方程式为:‎ 浓硫酸 ‎△‎ ‎(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O；‎ ‎（4）由信息可知C和E反应的方程式为：‎ ‎，因此该反应属于取代反应；‎ ‎（5）分析间（3）和（4）；‎ ‎（6）有合成路线可知D的结构简式是，所以a、b所代表的试剂分别是氯气和NaOH溶液；‎ ‎（7）C的结构简式为(CH3)2CClCOOC2H5，含有氯原子，所以在氢氧化钠的醇溶液中可以发生消去反应，生成物G的结构简式是CH2=C(CH3)COOC2H5，G中含有碳碳双键，可以发生加聚反应生成高分子化合物H，方程式为；‎ ‎（8）见分析（7）。‎ 答案：（1）C4H8O2；‎ ‎ （2）HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2；‎ 浓硫酸 ‎△‎ ‎ （3）(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O；‎ ‎ （4）取代反应 ‎ （5）(CH3)2CHCOOH ‎ ‎ （6）Cl2 NaOH溶液 ‎ （7）消去反应 ‎ （8）。‎ ‎14解析：本题考察同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。‎ ‎（1）①结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互成为同系物。由框图可用看出A是对－甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于A中含有甲基，所以A在水中的溶解度比苯酚的要小。‎ ‎②A和E相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。‎ ‎③由反应前后的结构变化可知，E中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为 ‎。‎ ‎（2）①J与2分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此J为乙炔，结构简式为；‎ ‎②Q是由2分子CH3CHO经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的C－O键、C－H键和C－C键；‎ ‎③由高聚物的结构简式可知，Z的结构简式为HOH2CCH=CHCH2‎ OH。因为在加热时羟基容易形成醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应，最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应；‎ ‎④W和T相比多了2个碳原子，利用M→Q的原理知可用乙醛和T发生加成反应，方程式为；然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为：‎ ‎2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O22CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O，也可以用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。‎ 答案：（1）①同系物 小 ‎ ②－OH ‎ ③‎ ‎ （2）①‎ ‎ ②C－C键 ‎ ③加聚 水解 ‎ ④；‎ ‎2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O22CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O或 CH3CH=CHCH＝CHCHO+2Cu(OH)2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+Cu2O↓+2H2O ‎15解析：（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式 C9H6O2；‎ ‎（2）甲苯到A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代反应。依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此A的名称是2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；‎ ‎（3）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代，且取代了2个氢原子方程式为 ‎；‎ ‎（4）分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为：‎ ‎。其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。‎ ‎（5）D的结构简式是，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为：、。其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。‎ 答案：（1）C9H6O2；（2）取代反应 2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；‎ ‎（3）‎ ‎（4）4 2；‎ ‎（5）4 ‎ ‎16[答案]（1）乙醇；（2），酯化（或取代）反应；‎ ‎（3）；（4）；（5）CH3CHO 命题立意：必修教材中常见有机组成、结构、性质、转化的考查 解析：由乙烯和水反应得A为乙醇，B为乙酸，C为乙酸乙酯；由乙烯在氧气和银条件下的反应比较少见，虽然鲁科版教材有介绍，但人教版教材中几乎没明确提及，可由E的乙二醇分子式逆推D为；E到F的变化，由原子个数的变化推导而来。‎ ‎【技巧点拨】必修有机物的转化关系比较简单，可由常见物质的转化条件直接得出。不熟悉的结构，也可先写出可能的结构再通过题的转化关系排查。注意碳、氢、氧原子个数，或相对分子质量的变化。‎ ‎17[答案]BD 命题立意：有机结构考查，等效氢的种类对结构的限制 解析：A的结构不是对称结构，所以苯环上氢有2种，加上甲基上的氢共有3种；B分子为对称结构，环上（注意不是苯环）有等效氢4个，甲基上有等效氢6个，比值为3:2符合题意；C分子也是对称结构，但双键上的氢和甲基上氢的比为3:1；D也是对称结构，与氯相连的碳上有4个等效氢，甲基上有6个等效氢，比值为3:2符合题意 ‎【技巧点拨】等效氢的考查是新课标高考中的常考点，解题中注意分子结构的对称，同时也要看清楚题中所给分子结构，有时苯环和非苯环易混淆，有时键线式易看漏碳原子或氢原子。‎ ‎18[答案]（1）；‎ ‎（2）酯化（或取代），对苯二甲酸二甲酯；‎ ‎（3），加成（或还原）‎ ‎（4）；（5）‎ 命题立意：有机综合题，以合成为基础，重点考查有机化合物的官能团结构的变化以及同分异构体的写出。‎ 解析：根据框图中分子式和转化条件可得，A为芳香烃、B为芳香羧酸、C为芳香酯、D为芳香卤代烃、E为芳香二醇、F为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆推得出以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所有物质结构。（4）小题中的单取代同分异构体，就是2个氯原子2个碳原子的脂肪异构；（5）小题中要求写能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有1种等效氢，有全对称结构要求。‎ ‎【技巧点拨】综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求去解题。破框图程序为①根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，②小计算辅助分析（包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不饱和度计算、等效氢计算），③“瞻前顾后”看官能团结构和位置变化（或称逆推法分析）。‎ ‎19解析：（1）可以参照1，3－丁二稀的结构。（2）依据碳原子的四价理论。‎ 答案：(1)9 (2)C10H14 6 (3)氯代环戊烷 氢氧化钠乙醇溶液，加热 加成反应 (4)(5)‎ ‎20解析：本题主要考察有机物的合成、官能团的识别、有机反应类型的判断，试剂的选择和同分异构体的书写。由结构可以推断出C的结构简式是OHCCH=CHCHO，因此B为HOCH2CH=CHCH2OH，则A为BrCH2CH=CHCH2Br。根据合成路线可知E是，由F的相对分子质量为278可知D是。‎ 答案：（1）醛基 （2）NaOH溶液 3 ‎ ‎.‎ ‎21解析：本题主要考察有机反应类型的判断、反应试剂的选择、同分异构体的书写有机有机高分子单体的判断和结构简式的书写。‎ 答案：（1）取代反应 Br2/FeBr3或Br2/Fe ‎ （2）1，3，5－三甲苯 ‎ ‎ ‎22解析：本题主要考察有机物的合成、有机物结构简式的书写、有机反应条件的判断、有机反应方程式等书写以及有机官能团的检验等。‎ 答案：（1）加成反应 氧化反应 ‎ ‎ ‎ （4）CH3OH 浓硫酸、加热 ‎（6）取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化