2019届二轮复习第一篇命题区间七水溶液中的离子平衡教案

2019届二轮复习第一篇命题区间七水溶液中的离子平衡教案

命题区间七　水溶液中的离子平衡 角度一　水溶液中的离子平衡 1．判断溶液的酸碱性 (1)根本方法：溶液的酸碱性由 c(H＋)、c(OH－)相对大小而定，与溶液的浓度、温度无关。 若 c(H＋)＝c(OH－)，则呈中性，c(H＋)＞c(OH－)呈酸性，反之呈碱性。 (2)常考盐溶液的酸碱性 ①正盐：谁弱谁水解，谁强显谁性。 如：CH3COONa 显碱性；NH4Cl 显酸性。 CH3COONH4 溶液，CH3COO－和 NH ＋4 水解程度几乎相同，溶液显中性。 ②酸式盐(含有弱酸根)： 看弱酸酸式酸根电离程度和水解程度的相对大小，若电离程度大于水解程度，则显酸性，反 之显碱性。 如：NaHCO3，NaHS 显碱性；NaHSO3 显酸性，NH4HCO3 显碱性。 (3)弱酸(或弱碱)及其盐(1∶1)混合溶液 比较弱酸(或弱碱)电离常数 Ka(或 Kb)与对应盐的弱酸根(或阳离子)水解常数 Kh 的相对大小， 若 Ka＞Kh 则显酸性，反之显碱性(若 Kb＞Kh 则显碱性，反之显酸性)。 如：1∶1 的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液显酸性； 1∶1 的 NH3·H2O 和 NH4Cl 的混合溶液显碱性； 1∶1 的 HCN 和 NaCN 的混合溶液显碱性。 2．水溶液中离子平衡影响因素 (1)常考影响水电离程度大小的因素 Error!← ― ―抑制 电离 水的电离 ― ― →促进 电离 Error! (2)弱电解质平衡移动的“三个”不一定 ①稀醋酸加水稀释时,溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变,Kw＝c(H＋)·c(OH －)是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的 c(H＋)减小，故 c(OH－)增大。 ②电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一 定增大。 ③对于浓的弱电解质溶液加 H2O 稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不 一定减小，可能先增大后减小。 (3)“水解平衡”常见的认识误区 ①误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl3 溶液中加入少量 FeCl3 固体，平衡向水解方向移动，但 Fe3＋的水解程度减小。 ②由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不 一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如 Al2(SO4)3、NaAlO2、 Na2CO3]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。 ③极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如 CH3COONH4 溶液中尽管 CH3COO－、NH ＋4 水 解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有 Al3＋与 AlO－2 、CO2－3 (或 HCO－3 )、S2－(或 HS－)、SO2－3 (或 HSO－3 )等。 3．明确“三个”守恒原理 (1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可 准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。 如(NH4)2CO3 与 NH4HCO3 的混合溶液中一定有： c(NH＋4 )＋c(H＋)＝2c(CO2－3 )＋c(HCO－3 )＋c(OH－)。 (2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变 化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子物质的量 浓度或物质的量的关系。 如：①0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液中一定有 c(Na＋)＝c(HCO－3 )＋c(CO2－3 )＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。 ②0.1 mol·L －1 CH3COOH 与 0.1 mol·L －1 CH3COONa 等体积混合一定有：c(CH3COOH)＋ c(CH3COO－)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。 (3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但质子转移过程中其数量保持不 变。 将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的 离子，即可推出溶液中的质子守恒式。 题组一　电解质溶液中的平衡移动 1．(2018·北京，11)测定 0.1 mol·L －1Na2SO3 溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，④产生白色沉淀 多。 下列说法不正确的是(　　) A．Na2SO3 溶液中存在水解平衡：SO2－3 ＋H2OHSO－3 ＋OH－ B．④的 pH 与①不同，是由 SO 2－3 浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的 Kw 值相等 答案　C 解析　①→③的过程中，pH 变小，说明 SO 2－3 水解产生的 c(OH－)减小；升高温度，SO 2－3 的 水解平衡正向移动，溶液中 SO 2－3 水解产生的 c(OH－)增大，pH 应增大，而实际上溶液的 pH 减小，其主要原因是实验过程中部分 SO 2－3 被空气中的 O2 氧化生成 SO2－4 ，溶液中 c(SO2－3 )减 小，水解平衡逆向移动，则溶液中 c(OH－)减小，pH 减小；①→③的过程中，温度升高，SO 2－3 的水解平衡正向移动，而 c(SO2－3 )减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的 影响不一致，C 错；Na2SO3 是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO2－3 ＋ H2OHSO－3 ＋OH－，A 对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液 做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的 SO 2－4 数目大于①中的，④中的 SO 2－3 数目小 于①中的，所以④中 OH－数目小于①中的，pH 不同，B 对；Kw 只与温度有关，D 对。 2．人体血液里存在重要的酸碱平衡： CO2＋H2OH2CO3OH－ H＋ HCO－3 ，使人体血液 pH 保持在 7.35～7.45，否则就会发生酸中毒 或碱中毒。其 pH 随 c(HCO－3 )∶c(H2CO3)变化关系如下表： c(HCO－3 )∶c(H2CO3) 1.0 17.8 20.0 22.4 pH 6.10 7.35 7.40 7.45 下列说法不正确的是(　　) A．正常人体血液中，HCO －3 的水解程度大于电离程度 B．人体血液酸中毒时，可注射 NaHCO3 溶液缓解 C．pH＝7.00 的血液中，c(H2CO3)＜c(HCO－3 ) D．pH＝7.40 的血液中，HCO －3 的水解程度一定大于 H2CO3 的电离程度 答案　D 解析　A 项，人体血液 pH 小于 7.35 时碳酸会转化成碳酸氢根，使酸性降低，当人体血液 pH 大于 7.45 时，碳酸氢根会转化成碳酸增大酸度，所以正常人体血液中，HCO －3 的水解程度大 于电离程度，正确；B 项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射 NaHCO3 溶液缓解酸中毒，正确；C 项，从 pH 随 c(HCO－3 )∶c(H2CO3)变化关系表知，pH＝ 7.00 的血液中，c(H2CO3)＜c(HCO－3 )，正确；D 项，pH＝7.40 的血液中，c(HCO－3 )∶c(H2CO3) ＝20.0，只能说明血液中的 HCO －3 远大于 H2CO3 但并不能说明 HCO －3 的水解程度一定大于 H2CO3 的电离程度，错误。 3．下列叙述正确的是(　　) A．常温下，将 pH＝3 的醋酸溶液稀释到原体积的 10 倍，稀释后溶液的 pH＝4 B．25 ℃时 Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，向 AgCl 沉淀的溶解平衡体系中加入 NaCl 固体，AgCl 的溶解度增大 C．浓度均为 0.1 mol·L － 1 的下列溶液，pH 由大到小的排列顺序为 NaOH＞Na 2CO3 ＞ (NH4)2SO4＞NaHSO4 D．为确定二元酸 H2A 是强酸还是弱酸，可测 NaHA 溶液的 pH，若 pH＞7，则 H2A 是弱酸； 若 pH＜7，则 H2A 是强酸 答案　C 解析　A 项，醋酸稀释 3＜pH＜4，错误；B 项，增大 Cl－浓度，AgCl 的溶解平衡左移，溶 解度变小，错误；C 项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性：NaOH＞Na2CO3， 酸性：NaHSO4＞(NH4)2SO4，正确；D 项，若 H2A 是弱酸，NaHA 中可能存在两种趋势,HA－ H＋＋A－和 HA－＋H2OH2A＋OH－，若 HA－电离程度大于水解程度，则溶液 pH＜7， 错误。 题组二　溶液中的粒子浓度关系 4．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　) A．Na2S 溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S) B．Na2C2O4 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4 )＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3 )＋c(OH－) D．CH3COONa 和 CaCl2 混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl －) 答案　B 解析　在 Na2S 溶液中存在：H2OOH－＋H ＋以及 S2－ ＋H2OHS－＋OH －、HS －＋ H2OH2S＋OH－,溶液中粒子浓度关系为 c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H ＋ ),A 错 误 ； 利 用 质 子 守 恒 知 ， Na2C2O4 溶 液 中 存 在 ： c(OH － ) ＝ c(H ＋ ) ＋ c(HC2O－4 ) ＋ 2c(H2C2O4)，B 正确；利用电荷守恒知，Na2CO3 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3 )＋c(HCO －3 )＋c(OH－)，C 错误；利用物料守恒可知，CH3COONa 和 CaCl2 的混合液中 c(Na＋)＋c(Ca2 ＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋1 2c(Cl－)，D 错误。 5．室温下，将一元酸 HA 的溶液和 KOH 溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 起始浓度/mol·L－1 实验编号 c(HA) c(KOH) 反应后溶液的 pH ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是(　　) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ Kw 1 × 10－9 mol·L－1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1 D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 答案　B 解析　KA 为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A－会发生水解，故 A 项正确；根据溶液中的电荷守 恒，即 c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，则 c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，故 B 项错误； 要使等体积的 HA 弱酸溶液和 KOH 强碱溶液混合后呈中性，则酸的浓度应大于碱的，故 C 项正确；中性溶液中水的电离较微弱，所以有 c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)，故 D 项正确。 6．(2018·江苏，4)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(　　) A．0.1 mol·L－1 KI 溶液：Na＋、K＋、ClO－、OH－ B．0.1 mol·L－1 Fe2(SO4)3 溶液：Cu2＋、NH＋4 、NO－3 、SO2－4 C．0.1 mol·L－1 HCl 溶液：Ba2＋、K＋、CH3COO－、NO－3 D．0.1 mol·L－1 NaOH 溶液：Mg2＋、Na＋、SO2－4 、HCO－3 答案　B 解析　B 项，各离子可以大量共存；A 项，ClO－有氧化性，能将 I－氧化为 I2，不能大量共存； C 项，CH3COOH 为弱电解质，CH3COO－与 H＋不能大量共存；D 项，OH－与 Mg2＋、HCO －3 均不能大量共存。 解答离子浓度判断题的一般思路 (1)等式关系：依据三个守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒) ①电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。 ②物料守恒式的特点：式子有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素，另一边含 另一种元素的离子和分子。 ③质子守恒的特点：一边某微粒能电离 H＋，另一边微粒能结合 H＋。 (2)不等式关系 ①单一溶液：酸或碱溶液考虑电离，盐溶液考虑水解。 ②混合溶液：不反应(考虑电离和水解)；恰好反应看生成的是酸或碱(考虑电离)，生成盐溶液 (考虑水解)；过量(根据过量程度考虑电离和水解)。 角度二　巧用三大平衡常数 1．溶液中的“三大平衡常数” 符号 平衡关系式(实例) 及平衡常数表达式 弱电解质电离平衡常数 Ka 或 Kb HFH＋＋F－ Ka＝c(H＋)·c(F－) c(HF) 盐的水解平衡常数 Kh CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH － Kh＝c(CH3COOH)·c(OH－) c(CH3COO－) 沉淀溶解平衡常数 Ksp Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq) Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－) 2.相关规律 (1)Qc 与 K 的关系 二者表达式相同，若 Qc＜K，平衡正向移动；若 Qc＝K，平衡不移动，若 Qc＞K，平衡逆向 移动。 (2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、Kw、Kh 均增大。 (3)Ka、Kh、Kw 三者的关系式为 Kh＝Kw Ka；Kb、Kh、Kw 三者的关系式为 Kh＝Kw Kb。 题组一　利用平衡常数判断酸、碱的强弱及反应方向 1．硼酸(H3BO3)溶液中存在如下反应： H3BO3(aq)＋H2O(l)[B(OH)4]－(aq)＋H＋(aq)。 化学式 电离常数(298 K) 硼酸 K＝5.7×10－10 碳酸 K1＝4.4×10－7 K2＝4.7×10－11 醋酸 K＝1.75×10－5 下列说法正确的是(　　) A．将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一定能观察到有气泡产生 B．将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生 C．等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较，pH：前者＞后者 D．等物质的量浓度的碳酸溶液和醋酸溶液比较，pH：前者＞后者 答案　D 解析　由电离常数可知酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H3BO3＞HCO－3 。A 项中应生成 HCO－3 ；B 项中 CH3COOH 少量，也只生成 HCO－3 ；C 项中碳酸溶液 pH 小；D 项中 CH3COOH 比 H2CO3 易电离，故醋酸溶液 pH 小。 2．已知下表为 25 ℃时某些弱酸的电离平衡常数。如图表所示常温时，稀释 CH3COOH、HClO 两种酸的稀溶液时，溶液 pH 随加水量的变化。依据所给信息，下列说法正确的是(　　) CH3COOH HClO H2CO3 Ka＝1.8×10－5 Ka＝3.0×10－8 Ka1＝4.4×10－7 Ka2＝4.7×10－ 11 A.相同浓度的 CH3COONa 和 NaClO 的混合溶液中，各离子浓度的大小关系是：c(Na＋)＞c(ClO －)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．向 NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为 2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO2－3 C．a、b、c 三点所示溶液中水的电离程度 c＞a＞b D．图像中，Ⅰ表示 CH3COOH，Ⅱ表示 HClO，且溶液导电性：c＞b＞a 答案　C 解析　醋酸的酸性强于次氯酸，所以相同浓度的 CH3COONa 和 NaClO 混合溶液中，水解程 度 CH3COO－＜ClO－,溶液中离子浓度的大小关系是 c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(ClO－)＞c(OH －)＞c(H＋)，A 项错误；由表格中的电离平衡常数可知，酸性 H2CO3＞HClO＞HCO－3 ，所以 向 NaClO 溶液中通入少量的二氧化碳的离子方程式为 ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO－3 ， B 项错误；a、b、c 三点表示溶液中 H＋浓度的大小关系是 b＞a＞c，H＋的浓度越大，水的电 离程度越小，所以水的电离程度 c＞a＞b，C 项正确；醋酸的酸性比次氯酸强，加入同体积 的水时，醋酸的 pH 变化大于次氯酸，因此Ⅰ表示 CH3COOH，Ⅱ表示 HClO，因溶液的导电 性与溶液中的离子浓度有关，离子浓度越大,导电性越强，所以溶液导电性 b＞a＞c，D 项错 误。 3．(2017·长郡中学模拟)已知：K sp(CuS)＝6.0×10 －36，Ksp(ZnS)＝3.0×10 －25，Ksp(PbS)＝ 9.0×10－29。在自然界中，闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)遇硫酸铜溶液能转化成铜蓝(CuS)。下 列有关说法不正确的是(　　) A．硫化锌转化成铜蓝的离子方程式为 ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===Zn2＋(aq)＋CuS(s) B．在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，不会生成黑色沉淀(PbS) C．在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS) D．若溶液中 c(Cu2＋)＝1×10－10 mol·L－1，则 S2－已完全转化成 CuS 答案　B 解析　由 Ksp(CuS)＝6.0×10－36，Ksp(ZnS)＝3.0×10－25，知 CuS 的溶解度小于 ZnS，硫化锌 可以转化为硫化铜，ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===Zn2＋(aq)＋CuS(s)，故 A 正确；ZnS 的溶解度大于 PbS，在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，可以生成黑色沉淀(PbS)，故 B 错误；由已知可 知在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS)，故 C 正确；Ksp(CuS)＝6.0×10－36，若溶液中 c(Cu2＋)＝1×10－10 mol·L－1，则 c(S2－)＝6.0 × 10－36 1 × 10－10 ＝6.0×10－26 mol·L－1＜1×10－5 mol·L－ 1，S2－已完全转化成 CuS，故 D 正确。 题组二　利用平衡常数判断微粒浓度的关系 4．(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　) A．向 0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 c(H＋) c(CH3COOH)减小 B．将 CH3COONa 溶液从 20 ℃升温至 30 ℃，溶液中 c(CH3COO－) c(CH3COOH)·c(OH－)增大 C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c(NH＋4 ) c(Cl－) >1 D．向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中c(Cl－) c(Br－)不变 答案　D 解析　A 项， c(H＋) c(CH3COOH)＝ Ka c(CH3COO－)，加水稀释，c(CH3COO－)减小，Ka 不变，所以比 值增大，错误；B 项， c(CH3COO－) c(CH3COOH)·c(OH－)＝ 1 Kh(Kh 为水解常数)，温度升高，水解常数 Kh 增 大,比值减小,错误；C 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(Cl －)＋c(OH－)，此时 c(H＋)＝c(OH－)，故 c(NH＋4 )＝c(Cl－)，所以c(NH＋4 ) c(Cl－) ＝1，错误；D 项，在 饱和溶液中c(Cl－) c(Br－)＝Ksp(AgCl) Ksp(AgBr)，温度不变，溶度积 Ksp 不变，则溶液中c(Cl－) c(Br－)不变，正确。 5．(2016·海南，5)向含有 MgCO3 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变 小的是(　　) A．c(CO2－3 ) B．c(Mg2＋) C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3) 答案　A 解析　含有 MgCO3 固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋CO2－3 (aq)，加入少 量浓盐酸可与 CO 2－3 反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中 c(Mg2＋)及 c(H＋)增大，c(CO2－3 ) 减小，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。 6．CO2 溶于水生成碳酸。已知下列数据： 弱电解质 H2CO3 NH3·H2O 电离常数(25 ℃) Ka1＝4.30×10－7 Ka2＝5.61×10－ 11 Kb＝1.77×10－5 现有常温下 1 mol·L－1 的(NH4)2CO3 溶液，下列说法正确的是(　　) A．由数据可判断该溶液呈酸性 B．c(NH＋4 )＞c(HCO－3 )＞c(CO2－3 )＞c(NH3·H2O) C．c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝2c(CO2－3 )＋2c(HCO－3 )＋2c(H2CO3) D．c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(HCO－3 )＋c(OH－)＋c(CO2－3 ) 答案　C 解析　根据表中数据知 NH ＋4 的水解平衡常数 Kh＝Kw Kb，CO2－3 第一步水解的平衡常数 Kh＝Kw Ka2， 知 CO 2－3 的水解程度大于 NH ＋4 的水解程度，常温下 1 mol·L－1 的(NH4)2CO3 溶液呈碱性，A 项错误；盐类的水解是微弱的，1 mol·L－1 的(NH4)2CO3 溶液中：c(NH＋4 )＞c(CO2－3 )＞ c(HCO－3 )＞c(NH3·H2O)，B 项错误；根据物料守恒判断，C 项正确；根据电荷守恒知 c(NH＋4 ) ＋c(H＋)＝2c(CO2－3 )＋c(HCO－3 )＋c(OH－)，D 项错误。 角度三　结合图像判断溶液中粒子浓度的变化 结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点， 常考图像类型总结如下： 1．一强一弱溶液的稀释图像 (1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多 (2)相同体积、相同 pH 的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多 (3)pH 与稀释倍数的线性关系 lg V V0＝0，代表没稀释；lg V V0＝1，代表稀释 10 倍 ①HY 为强酸、HX 为弱酸 ②a、b 两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) ③水的电离程度：d＞c＞a＝b ①MOH 为强碱、ROH 为弱碱 ②c(ROH)＞c(MOH) ③水的电离程度：a＞b 2.双曲线型[K＝c(X＋)·c(Y－)] 不同温度下水溶液中 c(H＋)与 c(OH－)的变 化曲线 常温下，CaSO4 在水中的沉淀溶解平衡曲 线[Ksp＝9×10－6] (1)A、C、B 三点均为中性，温度依次升高， Kw 依次增大 (2)D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，Kw＝ 1×10－14 (3)AB 直线的左上方均为碱性溶液，任意一 点：c(H＋)＜c(OH－) (1)a、c 点在曲线上，a→c 的变化为增大 c(SO2－4 )，如加入 Na2SO4 固体，但 Ksp 不 变 (2)b 点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉 淀生成 (3)d 点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱 和溶液，还能继续溶解 CaSO4 3.直线型(双曲线转化为直线) (1)常考有关对数举例 ①pC：类比 pH，即为 C 离子浓度的负对数，规律是 pC 越大，C 离子浓度越小。 ②pK：平衡常数的负对数，规律是 pK 越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－ lgc(X－) c(HX)，lg c(X－) c(HX)越大，HX 的电离程度越大。 ③AG＝lg c(H＋) c(OH－)，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数；规律是：AG 越大，酸性越强， 中性时 AG＝0。 (2)常考有关图像举例 ①pOH－pH 曲线： a．表示一元酸与一元碱中和过程中 H＋与 OH－离子浓度的关系。 b．Q 点代表中性。 c．M 点显酸性，N 点显碱性，两点水的电离程度相同。 ②直线型(pM－pR 曲线) pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数 a．直线 AB 上的点：c(M2＋)＝c(R2－)； b．溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3； c．X 点对 CaCO3 要析出沉淀，对 CaSO4 是不饱和溶液，能继续溶解 CaSO4； d．Y 点：c(SO2－4 )＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等于 10－5；Z 点：c(CO2－3 )＜c(Mn2＋)，二者的浓 度积等于 10－10.6。 ③常温下将 KOH 溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系 图 a．二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。 lg c(X2－) c(HX－)越大，表示电离程度越大，因而 N 代表一级电离的曲线，M 代表二级电离曲线。 b．可以根据 m 点，n 点的坐标计算 pKa1 和 pKa2。 4．酸碱中和滴定 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、 醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨 水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱 碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于 强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下 pH＝7 不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是 pH＝7；强碱与弱酸(强 酸与弱碱)反应时，终点不是 pH＝7(强碱与弱酸反应终点是 pH＞7，强酸与弱碱 反应终点是 pH＜7) 5.分布系数图及分析[分布曲线是指以 pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的 分数)为纵坐标的关系曲线] 一元弱酸(以 CH3COOH 为例) 二元酸(以草酸 H2C2O4 为例) δ0 为 CH3COOH 分布系数，δ1 为 CH3COO－分布系数 δ0 为 H2C2O4 分布系数，δ1 为 HC2O －4 分布系数，δ2 为 C2O 2－4 分布系数 随着 pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。 根据分布系数可以书写一定 pH 时所发生反应的离子方程式 同一 pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定 pH 的微粒分布系数和 酸的分析浓度，就可以计算各成分在该 pH 时的平衡浓度 题组一　弱酸或弱碱稀释曲线 1．(2017·泉州一模)某温度下，相同体积、相同 pH 的氨水和氢氧化钠溶液加水稀释时的 pH 变化曲线如图所示，下列判断正确的是(　　) A．a 点导电能力比 b 点强 B．b 点的 Kw 值大于 c 点 C．与盐酸完全反应时，消耗盐酸体积 Va＞Vc D．a、c 两点 c(H＋)相等 答案　D 解析　由图可知 pH：b 点大于 a 点，所以溶液中的离子浓度 b 点大于 a 点，即导电能力 b 点 大于 a 点，A 项错误；b 点和 c 点的温度相同，其 Kw 相等，B 项错误；由图像中曲线的变化 趋势知，a 点是 NaOH 溶液，c 点是氨水，pH 相同时 c(NH3·H2O)远大于 c(NaOH)，结合溶液 的体积 c 点大于 a 点，故消耗盐酸体积 Va＜Vc，C 项错误；a、c 两点的 pH 相同，则 c(H＋)相 同，D 项正确。 2．已知 MOH 和 ROH 均为一元碱，常温下对其水溶液分别加水稀释时，pH 变化如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．在 A 点时，由 H2O 电离出的 c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋) B．稀释前，ROH 溶液的物质的量浓度等于 MOH 溶液的物质的量浓度的 10 倍 C．稀释前的 ROH 溶液与等体积 pH＝1 的 H2SO4 溶液混合后所得溶液显酸性 D．等体积、等浓度的 MOH 溶液和 HCl 溶液混合后,溶液中离子浓度大小关系为 c(Cl－)＞c(M＋) ＞c(OH－)＞c(H＋) 答案　A 解析　由图可知，稀释前 ROH 溶液的 pH＝13，稀释 100 倍时 pH＝11，故 ROH 为强碱，而 稀释前 MOH 的 pH＝12，稀释 100 倍时 pH＝11，故 MOH 为弱碱。由 ROH===R＋＋OH－、 MOHM＋＋OH－可知，在 A 点，两种溶液的 c(OH－)相等，则 c(M＋)＝c(R＋)，A 项正确； 稀释前,ROH 溶液的物质的量浓度为 0.1 mol·L－1,MOH 溶液的物质的量浓度大于 0.01 mol·L－1, 则 ROH 溶液的物质的量浓度小于 MOH 溶液的物质的量浓度的 10 倍，B 项错误；稀释前的 ROH 溶液与等体积 pH＝1 的 H2SO4 溶液混合后恰好中和生成盐，溶液显中性，C 项错误； MOH 为弱碱，等体积、等浓度的 MOH 溶液与盐酸混合，反应生成强酸弱碱盐，水解显酸性， 故 c(H＋)＞c(OH－)，D 项错误。 3．浓度均为 0.1 mol·L－1、体积均为 V0 的 HX、HY 溶液，分别加水稀释至体积为 V，pH 随 lg V V0的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(　　) A．HX、HY 都是弱酸，且 HX 的酸性比 HY 的弱 B．常温下，由水电离出的 c(H＋)·c(OH－)：ab D．lg V V0＝3 时，若同时微热两种溶液(不考虑 HX 、HY 和 H2O 的挥发)，则c(X－) c(Y－)减小 答案　B 解析　A 项，根据图分析，当 lg V V0＝0 时，HX 的 pH>1，说明 HX 部分电离，为弱电解质；HY 的 pH＝1，说明其完全电离，为强电解质，所以 HY 的酸性大于 HX 的酸性，错误；B 项， 酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离程度越小，根据图分析，b 点 对应的溶液中氢离子浓度小于 a 点对应的溶液中氢离子浓度，则水的电离程度 aKHB>KHD B．滴定至 P 点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝7 时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) D．当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋) 答案　C 解析　A 项，根据图像知，在未滴加 NaOH 溶液时，0.1 mol·L －1 的三种酸(HA、HB 和 HD) 溶液的 pH 均大于 1，说明三种酸均为弱酸，且 HA 的 pH 最小、酸性最强，HD 的 pH 最大、 酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故 KHA>KHB>KHD，正确； B 项，滴定至 P 点时， 溶液中未反应的 HB 与生成的 NaB 的浓度相等，且溶液呈酸性，说明 HB 的电离程度大于 B －水解程度，故 c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C 项，pH＝7 时，三种离子的 浓度分别等于 c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入 NaOH 溶液的体积不同， 故三种阴离子的浓度也不同，错误；D 项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的 质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。 8．常温下，向 10 mL 0.1 mol·L－1 的 HR 溶液中逐滴滴入 0.1 mol·L－1 的 NH3·H2O 溶液，所得 溶液 pH 及导电性变化如图。下列分析不正确的是(　　) A．a～b 点导电能力增强，说明 HR 为弱酸 B．b 点溶液 pH＝5，此时酸碱恰好中和 C．c 点溶液存在 c(NH＋4 )＞c(R－)、c(OH－)＞c(H＋) D．b～c 任意点溶液均有 c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14 答案　B 解析　A 项，根据图像可知，a～b 点导电能力增强，说明 HR 为弱电解质，在溶液中部分电 离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B 项，b 点溶液 pH＝7，此时加入 10 mL 一 水合氨，HR 与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C 项，c 点时溶液的 pH＞7， 混合液显碱性，则 c(OH－)＞c(H＋)，结合电荷守恒可知：c(NH＋4 )＞c(R－)；D 项，b～c 点， 溶液的温度不变，则水的离子积不变。 9．已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R 及其钠盐的 溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液 pH 的变化关系如图所 示。下列叙述错误的是(　　) A．在 pH＝4.3 的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－) B．等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大 C．在 pH＝3 的溶液中存在c(R2－)c(H2R) c2(HR－) ＝10－3 D．向 Na2CO3 溶液中加入少量 H2R 溶液，发生反应：2CO2－3 ＋H2R===2HCO－3 ＋R2－ 答案　B 解析　A 项，在 pH＝4.3 的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根据溶液中电荷守恒 2c(R2－)＋c(HR －)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知 3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，正确；B 项，等体 积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合生成 NaHR，此时 HR－含量最高，H2R 和 R2－含量接 近于 0，由题图可知，此时 pH 接近于 3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液 中水的电离程度比纯水小，错误；C 项，当溶液 pH＝1.3 时，c(H 2R)＝c(HR －)，则 Ka1＝ c(HR－)·c(H＋) c(H2R) ＝10－1.3，当溶液 pH＝4.3 时，c(R2－)＝c(HR －)，则 Ka2＝c(R2－)·c(H＋) c(HR－) ＝10－ 4.3，c(R2－)·c(H2R) c2(HR－) ＝Ka2 Ka1＝10－4.3 10－1.3＝10－3，正确；D 项，由 C 选项分析可知，H2R 的电离常数 Ka2 大于 H2CO3 的 Ka2，即酸性：HR－＞HCO－3 ，所以向 Na2CO3 溶液中加入少量 H2R 溶液，发生 反应：2CO2－3 ＋H2R===2HCO－3 ＋R2－，正确。 10．乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，在水中的电离原理类似于氨。常温下，向乙二胺 溶液中滴加盐酸，溶液的 pH 与相关离子浓度的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．曲线 T 代表 pH 与 lg c[(H3NCH2CH2NH3)2＋] c(H2NCH2CH2NH＋3 ) 的关系 B．乙二胺在水中第一步电离的电离方程式为 H2NCH2CH2NH2＋H2OH2NCH2CH2NH＋3 ＋ OH－ C．常温下，pKb2＝－lg Kb2＝7.15 D．(H3NCH2CH2NH3)Cl2 溶液中 c(H＋)＞c(OH－) 答案　A 解析　由曲线 T、G 上横坐标为 0 的点可分别求出乙二胺的电离常数 Kb1、Kb2 依次为 10－ 4.07、10－7.15，乙二胺的第一步电离发生在 pH 较大的溶液中，第二步电离则发生在 pH 较小的 溶液中，所以曲线 T 代表乙二胺的第一步电离情况，即 pH 与 lg c(H2NCH2CH2NH＋3 ) c(H2NCH2CH2NH2) 的关系， A 项错误，C 项正确；类似氨在水中的电离，乙二胺在水中的电离实质是结合水电离的氢离 子，生成氢氧根离子，B 项正确；与 NH4Cl 的水解相似，(H3NCH2CH2NH3)Cl2 水解使溶液也 呈弱酸性，D 项正确。 巧抓“四点”，突破反应过程中“粒子”浓度的关系 (1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。 (2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。 (3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。 (4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。 题组四　有关沉淀平衡曲线的分析 11．在 T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确 的是(　　) A．T ℃时，在 Y 点和 Z 点，Ag2CrO4 的 Ksp 相等 B．在饱和 Ag2CrO4 溶液中加入 K2CrO4 不能使溶液由 Y 点变为 X 点 C．T ℃时，Ag2CrO4 的 Ksp 为 1×10－8 D．图中 a＝ 2×10－4 答案　C 解析　物质的 Ksp 只与温度有关，A 项正确；X 点的 Ksp 大于 Y 点的 Ksp，因此由 Y 点变为 X 点只能通过改变温度实现，B 项正确；T ℃时,Ag2CrO4 的 Ksp＝c(CrO2－4 )·c2(Ag＋)＝(1×10－3)2 ×10－5＝1×10－11，C 项错误；温度不变，Ksp 不变，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得 a＝ 2×10－4，D 项正确。 12．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的 pH， 金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　　) A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2] B．加适量 NH4Cl 固体可使溶液由 a 点变到 b 点 C．c、d 两点代表的溶液中 c(H＋)与 c(OH－)的乘积相等 D．Fe(OH)3、Cu(OH)2 分别在 b、c 两点代表的溶液中达到饱和 答案　B 解析　Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，Fe3＋、Cu2＋浓度相 等(b、c 点)时，Fe3＋对应的 pH 小，c(H＋)较大，则 c(OH－)较小，在相同温度下，Ksp[Fe(OH)3] ＜Ksp[Cu(OH)2]，A 选项正确；a 点存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)， 加入 NH4Cl 固体，因为 NH ＋4 水解产生 H＋，H＋与 OH－反应使平衡正向移动，c(Fe3＋)增大， B 选项错误；c(H＋)和 c(OH－)的乘积为 Kw，Kw 仅与温度有关，则 C 选项正确；由题意和图 知 D 选项正确。 13．已知：pCu＝－lg c(Cu ＋)，pX＝－lg c(X －)，式中 X －表示卤素阴离子。298 K 时， Ksp(CuCl)≈1.0×10－ 7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－ 9，Ksp(CuI)≈1.0×10－ 12。298 K 时，CuCl、 CuBr、CuI 的饱和溶液中 pCu 和 pX 的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．298 K 时，向 CuCl 饱和溶液中加入少量 NaCl 固体，c(Cu＋)和 c(Cl－)都减小 B．图像中曲线 Z 代表 CuI 且 a＝6 C．298 K 时，在曲线 Y 对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，曲线 Y 向曲线 X 移动 D．298 K 时，反应 CuBr(s)＋I－(aq)===CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数 K＝ 1 1 000 答案　B 解析　向 CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)平衡体系中加入少量氯化钠固体，c(Cl－)增大，平衡向 左移动，c(Cu＋)减小，A 项错误。X、Y、Z 三条曲线中，当 pX 相同时，pCu 越小，对应 CuX 的 Ksp 越大，因此，曲线 X 代表 CuCl，曲线 Y 代表 CuBr，曲线 Z 代表 CuI；且在 CuI 的饱 和溶液中，c(Cu＋)＝c(I－)＝ Ksp(CuI)＝ 1.0 × 10－12 mol·L－1＝1.0×10－6 mol·L－1，有 pCu ＝pI＝6，B 项正确。298 K 时，在曲线 Y 对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，溶液还是饱 和溶液，其组成只能用曲线 Y 描述，曲线 Y 不会移动，C 项错误。反应 CuBr(s)＋I － (aq)===CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数 K＝c(Br－) c(I－) ＝c(Cu＋)·c(Br－) c(Cu＋)·c(I－) ＝Ksp(CuBr) Ksp(CuI) ＝ 1.0 × 10－9 1.0 × 10－12＝1 000，D 项错误。 解答沉淀溶解平衡图像题的注意事项 (1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况： ①原溶液不饱和时，离子浓度都增大； ②原溶液饱和时，离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积 常数相同。 (3)对于沉淀溶解平衡状态的体系，若温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的 浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。 命题区间特训 A 组 1．下列溶液一定呈中性的是(　　) A．含等物质的量的 HCl、Na2CO3、CH3COOH 的混合溶液 B．0.01 mol·L－1 的盐酸和 pH＝12 的氢氧化钡溶液等体积混合 C．0.05 mol·L－1 的 H2SO4 溶液和 0.1 mol·L－1 的 KOH 溶液等体积混合 D．非电解质溶于水得到的溶液 答案　C 解析　A 项中的物质混合后，所得溶液的溶质为 NaCl 和 CH3COONa，溶液显碱性，A 项错 误；温度未知，溶液的 Kw 不一定为 10－14，则 pH＝12 的氢氧化钡溶液中，c(OH－)不一定为 0.01 mol·L－1，B 项错误；两物质恰好中和，溶液呈中性，C 项正确；非电解质溶于水，溶液 可能显酸性、碱性、中性，D 项错误。 2．常温下，浓度均为 1.0 mol·L－1 的 NH3·H2O 和 NH4Cl 混合溶液 10 mL，测得其 pH 为 9.3。 下列有关叙述正确的是(　　) A．加入适量的 NaCl，可使 c(NH＋4 )＝c(Cl－) B．滴加几滴浓氨水，c(NH＋4 )减小 C．滴加几滴浓盐酸， c(NH＋4 ) c(NH3·H2O)的值减小 D．1.0 mol·L－1 的 NH4Cl 溶液中 c(NH＋4 )比该混合溶液中的大 答案　A 解析　根据题意，等浓度的两种溶液混合后，溶液呈碱性，说明 NH3·H2O 的电离程度大于 NH4Cl 的水解程度，即 c(NH＋4 )＞c(Cl－)，加入适量的 NaCl，可使 c(NH＋4 )＝c(Cl－)，A 项正 确；滴加几滴浓氨水,虽然电离程度减小，但 c(NH＋4 )仍增大,B 项错误；加入几滴浓盐酸后,c(OH －) 减小，由于电离常数不变， c(NH＋4 ) c(NH3·H2O)的值增大，C 项错误；由于 NH3·H2O 电离出的 NH ＋4 抑制了 NH ＋4 的水解，1.0 mol·L－1 的 NH4Cl 溶液中 c(NH＋4 )比该混合溶液中的小，D 项错误。 3．室温下，将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有 关结论正确的是(　　) 选项 加入的物质 结论 A 50 mL 1 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO2－4 ) B 0.05 mol CaO 溶液中 c(OH－) c(HCO－3 )增大 C 50 mL H2O 由水电离出的 c(H＋)·c(OH－)不变 D 0.1 mol NaHSO4 固体 反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na＋)不变 答案　B 解析　A 项，Na＋的物质的量为 0.1 mol，而 SO 2－4 的物质的量为 0.05 mol，混合溶液中 Na＋ 与 SO 2－4 的浓度不可能相等；B 项，加入 0.05 mol CaO 后，会生成 Ca(OH)2，Ca(OH)2 与 Na2CO3 反应生成 CaCO3 沉淀和 NaOH，溶液中 c(OH－)增大，CO2－3 水解产生的 HCO －3 减少，故溶液 中 c(OH－) c(HCO－3 )增大；C 项，加入水后，c(Na2CO3)减小，CO 2－3 水解产生的 c(OH－)减小，溶液中 的 OH－来源于水的电离，因水电离产生的 c(OH－)＝c(H＋)，故由水电离出的 c(H＋)·c(OH－) 减小；D 项，加入 0.1 mol NaHSO4 固体，溶液体积变化不大，但 n(Na＋)变为原来的 2 倍， 故 c(Na＋)增大。 4．实验：①0.1 mol·L－1AgNO3 溶液和 0.1 mol·L－1NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a，过滤得 到滤液 b 和白色沉淀 c； ②向滤液 b 中滴加 0.1 mol·L－1KI 溶液，出现浑浊； ③向沉淀 c 中滴加 0.1 mol·L－1KI 溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是(　　) A．浊液 a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) B．滤液 b 中不含有 Ag＋ C．③中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgI D．实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶 答案　B 解析　A 项，在浊液 a 中，存在 AgCl 的沉淀溶解平衡，正确；B 项，在滤液 b 中，仍含有少 量 Ag＋,故在 b 中生成了 AgI 沉淀,错误；由于 AgI 比 AgCl 更难溶解,向 c 中加入 0.1 mol·L－1 KI 溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的 AgI，C 项和 D 项都正确。 5．下列电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　) A．在 0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液中：c(Na＋)＞c(HCO－3 )＞c(CO2－3 )＞c(H2CO3) B．在 0.1 mol·L－1 NaClO 溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO) C．某温度下，CH3COOH 溶液中滴入 NaOH 溶液，使溶液 pH＝7 时：c(CH3COO－)＝c(Na ＋)＞c(H＋)＝c(OH－) D．已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，相同浓度的 HCOOK 与 CH3COONa 溶液中：c(K＋)－ c(HCOO－)＞c(Na＋)－c(CH3COO－) 答案　B 解析　碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，所以水解出的碳酸分子浓度 大于电离出的碳酸根离子浓度，A 项错误；根据质子守恒，B 项正确；没有说明溶液的温度 是否为常温，则 pH＝7 不一定是中性，所以氢离子浓度和氢氧根离子浓度不一定相等，C 项 错误；已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，所以甲酸根离子水解程度小于乙酸根离子水解程度， 所以在等浓度的甲酸钾和乙酸钠溶液中钾离子和钠离子浓度相等，甲酸根离子浓度大于乙酸 根离子浓度，所以 c(K＋)－c(HCOO－)＜c(Na＋)－c(CH3COO－)，D 项错误。 6．下列物质用途或操作正确且与盐类水解有关的一组是(　　) ①用热饱和硫酸铵溶液清洗铁器表面的铁锈　②明矾吸附水中杂质　③用铁粉、氯化钠和炭 粉的混合物作食品保鲜剂　④在含氯化铁杂质的氯化铜溶液中加入过量的氧化铜，过滤除杂　 ⑤在氯化氢气氛中灼烧氯化镁晶体制备无水氯化镁　⑥用硫酸铜和石灰乳配制波尔多液杀虫 剂　⑦用泡沫灭火器灭火　⑧配制 Fe(NO3)2 溶液时将 Fe(NO3)2 晶体溶于浓硝酸中并加蒸馏 水稀释至指定浓度 A．①③④⑥⑦⑧ B．③④⑥⑦⑧ C．①②④⑤⑦ D．②③④⑤⑥⑦ 答案　C 解析　③和⑥用途正确，但与盐类水解无关；⑧操作错误，浓硝酸会氧化 Fe2＋，不能用此方 法来配制 Fe(NO3)2 溶液。 7．下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是(　　) A．室温下，pH＞7 的醋酸和醋酸钠的混合溶液中：c(CH3COO－)＞c(Na＋) B．将醋酸钠、盐酸两溶液混合后，溶液呈中性，则混合后的溶液中：c(Na＋)＝c(Cl－) C．等 pH 的氨水、KOH、Ba(OH)2 溶液中：c(NH＋4 )＝c(K＋)＝c(Ba2＋) D．0.2 mol·L－1的某一元弱酸 HA 溶液和 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合后的溶液：2c(OH－) ＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA) 答案　D 解析　根据电荷守恒可得 c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，若 pH＞7，则 c(OH－)＞c(H ＋),所以 c(CH3COO－)＜c(Na＋),A 项错误；根据电荷守恒，c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)＝c(Na ＋) ＋c(H＋)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以 c(CH3COO－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，B 项错误； 等 pH 溶 液 中 c(OH － ) 相 等 , 根 据 NH3·H2ONH＋4 ＋ OH － ， KOH===K ＋ ＋ OH － ， Ba(OH)2===Ba2＋＋2OH－，c(Ba2＋)≠c(K＋)，C 项错误；混合溶液中 HA 和 NaA 的物质的量 相等，根据电荷守恒得 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，根据物料守恒得 c(A－)＋c(HA)＝ 2c(Na＋)，整理得，2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA)，D 项正确。 8．(2018·天津，6)LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4 溶液的 pH 随 c 初始(H2PO －4 ) 的变化如图 1 所示，H 3PO4 溶液中 H2PO －4 的分布分数 δ 随 pH 的变化如图 2 所示 [δ＝ c(H2PO－4 ) c 总(含 P 元素的粒子)]。下列有关 LiH2PO4 溶液的叙述正确的是(　　) 　 A．溶液中存在 3 个平衡 B．含 P 元素的粒子有 H2PO－4 、HPO 2－4 和 PO3－4 C．随 c 初始(H2PO－4 )增大，溶液的 pH 明显变小 D．用浓度大于 1 mol·L－1 的 H3PO4 溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4 几乎全部转 化为 LiH2PO4 答案　D 解析　D 对：H3PO4 与 Li2CO3 反应生成 LiH2PO4 和 LiHCO3，因为 H3PO4 浓度大于 1 mol·L－ 1，则可得到 LiH2PO4 浓度也大于 1 mol·L－1。根据图 1 可知：当 LiH2PO4 的浓度大于 1 mol·L －1 时其 pH＝4.66，根据图 2 可知，当 pH＝4.66 时 H2PO －4 的分布分数达到 0.994，即 H3PO4 几乎全部转化为 LiH2PO4；A 错：LiH2PO4 溶液中存在 H2PO －4 的电离平衡、HPO 2－4 的电离平 衡、H2PO －4 的水解平衡、H2O 的电离平衡等至少 4 个平衡；B 错：LiH2PO4 溶液中含 P 元素 的粒子有 H2PO－4 、HPO2－4 、PO 3－4 和 H3PO4；C 错：LiH2PO4 溶液的 pH 随着 H2PO －4 初始浓 度的增大逐渐减小，但当 H2PO －4 的浓度增大到 10－1 mol·L－1 时，浓度再增大，溶液的 pH 基 本不变。 9．(2017·遵义一模)AlPO4 的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2＞T1)。下列说法正确的是(　　) A．图像中四个点的 Ksp：a＝b＞c＞d B．AlPO4 在 b 点对应的溶解度大于 c 点 C．AlPO4(s)Al3＋(aq)＋PO3－4 (aq)　ΔH＜0 D．升高温度可使 d 点移动到 b 点 答案　B 解析　由图像可知，温度越高溶度积常数越大，则图像中四个点的 Ksp：a＝c＝d＜b，A 项错 误；b 点温度高，溶解度大，AlPO4 在 b 点对应的溶解度大于 c 点，B 项正确；根据图像可知， 温度升高溶度积常数增大，则 AlPO4(s)Al3＋(aq)＋PO3－4 (aq)　ΔH＞0，C 项错误；升高温 度，阴阳离子浓度均增大，不可能使 d 点移动到 b 点，D 项错误。 B 组 1．室温下，下列事实不能说明 NH3·H2O 为弱电解质的是(　　) A．0.1 mol·L－1NH3·H2O 的 pH 小于 13 B．0.1 mol·L－1NH4Cl 溶液的 pH 小于 7 C．相同条件下，浓度均为 0.1 mol·L－1 的 NaOH 溶液和氨水，氨水的导电能力弱 D．0.1 mol·L－1NH3·H2O 能使无色酚酞溶液变红色 答案　D 解析　常温下 0.1 mol·L－1 氨水 pH<13，则说明 NH3·H2O 部分电离，为弱电解质，A 不选； NH4Cl 溶液显酸性说明氯化铵是强酸弱碱盐，则证明 NH3·H2O 是弱电解质，B 不选；相同条 件下，浓度均为 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液和氨水，氨水的导电能力弱，则证明 NH3·H2O 是弱 电解质，C 不选；常温下，能使酚酞溶液变红是碱的通性，不能证明 NH3·H2O 是弱电解质， D 选。 2．下列叙述正确的是(　　) A．用热的纯碱溶液洗去油污，是因为 Na2CO3 可直接与油污反应 B．施肥时，草木灰(有效成分为 K2CO3)不能与 NH4Cl 混合使用，是因为 K2CO3 与 NH4Cl 反 应生成氨气会降低肥效 C．NaCl 溶液和 CH3COONH4 溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 D．向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生成 答案　B 解析　Na2CO3 本身不能与油污反应，而是水解显碱性的原因，A 项错；CO2－3 、NH ＋4 相互促 进水解，产生 NH3 逸出，降低肥效，B 项正确；CH3COO－与 NH ＋4 发生水解促进水的电离， C 项错；AlO－2 ＋HCO－3 ＋H2O===Al(OH)3↓＋CO2－3 ，D 项错。 3．25 ℃时，在 10 mL 浓度均为 0.1 mol·L－1 的 NaOH 和 NH3·H2O 混合溶液中滴加 0.1 mol·L－1 盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　) A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O) B．加入 10 mL 盐酸时：c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液 pH＝7 时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入 20 mL 盐酸时：c(Cl－)＝c(NH＋4 )＋c(Na＋) 答案　B 解析　未加盐酸时，氢氧化钠完全电离，Na＋浓度为 0.1 mol·L－1，一水合氨部分电离，一水 合氨的浓度小于 0.1 mol·L－1，c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A 错误；加入 10 mL 盐酸时，Na＋浓度 等于 Cl－浓度，根据电荷守恒可得 B 正确；加入盐酸至溶液 pH＝7 时，根据电荷守恒，Cl－ 浓度等于 Na＋浓度与 NH ＋4 浓度之和，C 错误；加入 20 mL 盐酸时，恰好完全反应，生成以 氯化钠和氯化铵为溶质的混合溶液，溶液显酸性，根据电荷守恒，NH ＋4 与 Na＋浓度之和小于 Cl －浓度，D 错误。 4．常温时，在(NH4)2SO4 溶液中滴加 Ba(OH)2 溶液，下列有关选项正确的是(　　) A．滴加前：c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO2－4 ) B．滴加前：c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝c(SO2－4 ) C．滴加至完全沉淀：c(OH－)＞c(NH＋4 )＞c(H＋) D．滴加至中性：c(SO2－4 )＝2c(NH＋4 )＞c(H＋)＝c(OH－) 答案　C 解析　根据电荷守恒，应有 c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO2－4 )，故 A 错误；根据物料守恒， 应是 c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝2c(SO2－4 )，故 B 错误；滴加至完全沉淀，发生的离子反应：2NH ＋4 ＋SO2－4 ＋Ba2＋＋2OH－===BaSO4↓＋2NH3·H2O，溶液显碱性，一水合氨属于弱碱，因此离 子浓度是 c(OH－)＞c(NH＋4 )＞c(H＋)，故 C 正确；根据电荷守恒，c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(OH－)＋ 2c(SO2－4 )，且 c(H＋)＝c(OH－)，因此有：c(NH＋4 )＝2c(SO2－4 )＞c(H＋)＝c(OH－)，故 D 错误。 5．(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为 0.10 mol·L －1、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别加 水稀释至体积 V，pH 随 lg V V0的变化如图所示。下列叙述错误的是(　　) A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B．ROH 的电离程度：b 点大于 a 点 C．若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH－)相等 D．当 lg V V0＝2 时，若两溶液同时升高温度，则c(M＋) c(R＋)增大 答案　D 解析　A 项考查根据图像判断电解质的碱性强弱。“起点”隐藏的信息是 0.10 mol·L －1 的 MOH 溶液和 ROH 溶液的 pH 分别为 13 和小于 13，说明 MOH 是强电解质即强碱，ROH 是 弱电解质即弱碱，不符合题意。B 项考查弱电解质电离程度的大小比较。稀释过程中隐藏的 信息：弱碱的浓度越小电离程度越大，即稀释程度越大电离程度越大；由图中 b 点的稀释程 度大于 a 点的稀释程度知，b 点的电离程度大于 a 点的，不符合题意。C 项考查电解质溶液 稀释过程中离子浓度的变化。隐藏的信息：溶液无限稀释后，溶液应接近中性，即 c(OH－)相 等，不符合题意。D 项考查外界因素对电离平衡的影响。升温促进弱电解质电离，而对强电 解质电离无影响(因为已经全部电离)，即 c(M＋)不变，c(R＋)增大，则c(M＋) c(R＋)减小，符合题意。 6．(2017·江苏，14 改编)常温下，K a(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5， Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是(　　) A．浓度均为 0.1 mol·L－1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大 于后者 B．用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终 点，消耗 NaOH 溶液的体积相等 C．0.2 mol·L－1 HCOOH 与 0.1 mol·L－1 NaOH 等体积混合后的溶液中： c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋) D．0.2 mol·L－1 CH3COONa 与 0.1 mol·L－1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)： c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(Cl－)＞c(H＋) 答案　A 解析　A 项，由电荷守恒有 c(Na＋) ＋c(H＋) ＝c(HCOO－) ＋c(OH－)，c(Cl－)＋c(OH－) ＝c(NH ＋4 )＋c(H＋)，因 Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同浓度的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液，前者 HCOO －水解程度小于后者 NH ＋4 的水解程度，即前者水解产生的 c(OH－)小于后者水解产生的 c(H ＋)，有前者溶液中 c(H＋)大于后者溶液中 c(OH－)，c(Na＋) ＝c(Cl－),有 c(Na＋) ＋c(H＋) >c(Cl－) ＋ c(OH － ) ， 正 确 ； B 项 ， CH3COOH 的 酸 性 比 HCOOH 弱 ， 同 pH 时 ， c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用 NaOH 滴定时，CH3COOH 消耗的 NaOH 多，错误；C 项，此 时为等浓度的 HCOOH 和 HCOONa 溶液，质子守恒式有 c(HCOO－) ＋ 2c(OH－) ＝ 2c(H＋) ＋c(HCOOH)[可由电荷守恒式 c(Na ＋) ＋c(H＋) ＝c(HCOO－) ＋c(OH－)和物料守恒式 2c(Na＋)＝c(HCOO－) ＋c(HCOOH)处理得到]，错误；D 项，当两者等体积混合时，得等 浓度 CH3COOH、CH3COONa、NaCl 的混合溶液，若不考虑 CH3COOH 的电离和 CH3COO－ 的水解，有 c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明 CH3COOH 的电离程度 大于 CH3COO－的水解程度，有 c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，错误。 7．(2017·全国卷Ⅱ，12)改变 0.1 mol·L－1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中的 H2A、HA－、A2 －的物质的量分数 δ(X)随 pH 的变化如图所示[已知 δ(X)＝ c(X) c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]。 下列叙述错误的是(　　) A．pH＝1.2 时，c(H2A)＝c(HA－) B．lg[K2(H2A)]＝－4.2 C．pH＝2.7 时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－) D．pH＝4.2 时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋) 答案　D 解析　A 项，根据图像，pH＝1.2 时，H2A 和 HA－相交，则有 c(H2A)＝c(HA－)，正确；B 项， 根据 pH＝4.2 时，K2(H2A)＝c(H＋)·c(A2－) c(HA－) ＝c(H＋)＝10－4.2，正确；C 项，根据图像，pH＝2.7 时，H2A 和 A2－相交，则有 c(H2A)＝c(A2－)，正确；D 项，根据 pH＝4.2 时，c(HA－)＝c(A2 －)，且 c(HA－)＋c(A2－)约为 0.1 mol·L－1，而 c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知 c(HA－)＝c(A2－)＞ c(H＋)，错误。 8．(2017·全国卷Ⅰ，13)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H 2X)溶液中，混合溶液的 pH 与 离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　) A．Ka2(H2X)的数量级为 10－6 B．曲线 N 表示 pH 与 lg c(HX－) c(H2X) 的变化关系 C．NaHX 溶液中 c(H＋)>c(OH－) D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋) 答案　D 解析　横坐标取 0 时，曲线 M 对应 pH 约为 5.4，曲线 N 对应 pH 约为 4.4，因为是 NaOH 滴 定 H2X 溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在 c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线 N 表示 pH 与 lg c(HX－) c(H2X) 的变化关系，B 项正确； c(X2－) c(HX－)＝1 时，即 lg c(X2－) c(HX－)＝0,pH≈5.4，c(H＋)≈1×10－5.4 mol·L－1,Ka2＝c(H＋)·c(X2－) c(HX－) ≈1×10－5.4＝100.6×10－6,A 项正确；NaHX 溶液中，c(HX－)>c(X2 －),即 c(X2－) c(HX－)<1，lg c(X2－) c(HX－)<0，此时溶液呈酸性，C 项正确；当溶液呈中性时，由曲线 M 可 知 lg c(X2－) c(HX－)>0， c(X2－) c(HX－)>1，即 c(X2－)>c(HX－)，D 项错误。 9．(2017·全国卷Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl－会腐蚀阳极板而增大 电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl－。根据溶液中平 衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是(　　) A．Ksp(CuCl)的数量级为 10－7 B．除 Cl－反应为 Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl C．加入 Cu 越多，Cu＋浓度越高，除 Cl－效果越好 D．2Cu＋=== Cu2＋＋Cu 平衡常数很大，反应趋于完全 答案　C 解析　A 项，根据 CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知 Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，从 Cu＋图像 中任取一点代入计算可得 Ksp(CuCl)≈10－7，正确；B 项，由题干中“可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl－”可知 Cu、Cu2＋与 Cl― 可以发生反应生成 CuCl 沉 淀，正确；C 项，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体 Cu 的物质 的量，平衡不移动，Cu＋的浓度不变，错误；D 项，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反应的平 衡常数 K＝c(Cu2＋) c2(Cu＋)，从图中两条曲线上任取横坐标相同的 c(Cu2＋)、c(Cu＋)两点代入计算可 得 K≈106，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。 C 组 1．下列关于甲、乙、丙、丁四个图像的说法中，正确的是(　　) A．若图甲表示用 1 L 1 mol·L－1 Na2SO3 溶液吸收 SO2 时，溶液 pH 随 SO2 的物质的量的变化， 则 M 点时溶液中：c(SO2－3 )＞c(HSO－3 ) B．由图乙可知，a 点 Kw 的数值比 b 点 Kw 的数值大 C．图丙表示 MOH 和 ROH 两种一元碱的溶液分别加水稀释时的 pH 变化，由图可得碱性： ROH＞MOH D．图丁表示某温度时，BaSO4 在水中的沉淀溶解平衡曲线，则加入 Na2SO4 可以使溶液由 a 点变到 b 点 答案　C 解析　A 项，M 点 pH＝7.4，n(SO2)＝1 3 mol，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，溶液则得到 2 3 mol NaHSO3，剩余2 3 mol Na2SO3，亚硫酸根离子水解显碱性，亚硫酸氢根离子电离显酸性， 而溶液显碱性，说明亚硫酸根离子水解程度大，则 c(SO2－3 )＜c(HSO－3 )；B 项，由于 a、b 两 点的温度相同，所以 Kw 的数值相同；C 项，稀释相同的倍数，ROH 的 pH 变化较大，因而 碱性强，故 C 正确；D 项，加入 Na2SO4 增加硫酸根的浓度，BaSO4 的溶解平衡向左移动，Ba2＋ 浓度减小，仍在曲线上，且在 a 点的右下方。 2．T ℃下的溶液中，c(H＋)＝10－x mol·L－1，c(OH－)＝10－y mol·L－1，x 与 y 的关系如图所示。 下列说法不正确的是(　　) A．T ℃时，水的离子积 Kw 为 1×10－13 B．T＞25 C．T ℃时，pH＝7 的溶液显碱性 D．T ℃时，pH＝12 的苛性钠溶液与 pH＝1 的稀硫酸等体积混合，溶液的 pH＝7 答案　D 解析　从图中不难看出，A 正确；T ℃时 Kw＞1×10－14，则 T ℃一定高于常温，B 正确；T ℃ 时，pH＝6.5 的溶液呈中性，pH＝7 的溶液显碱性，C 正确；pH＝12 的苛性钠溶液与 pH＝1 的稀硫酸等体积混合，二者恰好完全中和，但注意该温度下，pH＝7 的溶液不是中性溶液，D 错误。 3．Na2SO3 溶液作为吸收液吸收 SO2 时，吸收液 pH 随 n(SO2－3 )∶n(HSO－3 )变化的关系如下表： n(SO2－3 )∶n(HSO－3 ) 91∶9 1∶1 9∶91 pH 8.2 7.2 6.2 以下离子浓度关系的判断正确的是(　　) A．NaHSO3 溶液中，c(H＋)＜c(OH－) B．Na2SO3 溶液中，c(Na＋)＞c(SO2－3 )＞c(HSO－3 )＞c(OH－)＞c(H＋) C．当吸收液呈中性时，c(Na＋)＞c(SO2－3 )＞c(HSO－3 )＞c(OH－)＝c(H＋) D．当吸收液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSO－3 )＋c(SO2－3 ) 答案　D 解析　用 Na2SO3 溶液吸收 SO2 时，随着吸收 SO2 的量增多，溶液由碱性逐渐变为酸性。由 表中信息可知 NaHSO3 溶液为酸性溶液，A 错误；Na2SO3 溶液中 SO 2－3 存在二级水解，c(HSO －3 )应小于 c(OH－)，B 错误；由表中数据可知，当 c(SO2－3 )＝c(HSO－3 )时，pH＝7.2，故当吸收 液呈中性时，可推出 c(SO2－3 )＜c(HSO－3 )，C 错误。 4．常温下，HA 的电离常数 Ka＝1×10－6，向 20 mL 浓度为 0.01 mol·L－1 的 HA 溶液中逐滴 加入 0.01 mol·L－1 的 NaOH 溶液，溶液的 pH 与加入 NaOH 溶液的体积之间的关系如图所示， 下列说法正确的是(　　) A．a 点对应溶液的 pH 约为 4，且溶液中只存在 HA 的电离平衡 B．b 点对应溶液中：c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) C．d 点对应溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(A－) D．a、b、c、d 四点对应的溶液中水的电离程度：a＜b＜c＜d 答案　D 解析　由图像可知，a 点对应 0.01 mol·L －1 的 HA 溶液，其中，c(H＋)≈ Ka·c(HA)电离前＝ 1 × 10－6 × 0.01＝1×10－4 mol·L－1，溶液的 pH 约为 4，溶液中同时还存在水的电离平衡， A 项错误；b 点对应的是呈酸性的等物质的量浓度的 NaA、HA 的混合溶液，溶液中 HA 的电 离程度大于 A－的水解程度，则溶液中存在浓度关系 c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH －)，B 项错误；d 点对应是显碱性的 NaA 溶液,电荷守恒关系式为 c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋ c(Na＋)，即 c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)－c(A－)，C 项错误；a、b、c、d 四点对应的溶液中的 OH －均来源于水的电离，且溶液的 pH 逐渐增大，溶液中的 c(OH－)逐渐增大，即水的电离程度 逐渐增大，D 项正确。 5．已知：pOH＝－lg c(OH－)。298 K 时,向 20.00 mL 0.1 mol·L－1 HX 溶液中滴加 0.1 mol·L－1 氨水时，溶液的 pH 和 pOH 与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．HX 溶液中存在的粒子主要有 H＋、OH－、X－、HX 和 H2O B．G 点对应的 pH 与 W 点对应的 pOH 之和等于 14 C．W、N 两点水的电离程度：W＞N D．pH 与 pOH 两曲线交叉点 M 对应的 V(氨水)＝20.00 mL 答案　B 解析　曲线 GMT、WMN 分别表示滴定过程中溶液的 pH 和 pOH 与加入的氨水体积之间的变 化关系，从图像可分析出，滴定前，0.1 mol·L －1 HX 溶液的 pH＝1，说明 HX 是强酸，HX 溶液中不存在 HX 分子，A 项错误；G、W 两点分别表示滴定过程中滴加氨水体积至某一相 同值时溶液中的 pH 与 pOH,298 K 时，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14，因此 pH＋pOH＝14，B 项正确；W、G 两点对应的是 HX 溶液中滴加少量氨水后显酸性的溶液，其中水的电离程度 可用溶液中的 c(OH－)或 pOH(＝a)描述，T、N 两点对应的是 HX 溶液中滴加过量氨水后显碱 性的溶液，其中水的电离程度可用溶液中的 c(H＋)或 pH(＝a)描述，即 W 点对应的 pOH 与 N 点对应的 pH 相等，两点对应溶液中水的电离程度相同，C 项错误；M 点表示 pH＝pOH 的中 性溶液，溶质是 NH4X 和 NH3·H2O，氨水过量，加入氨水的体积大于 20.00 mL，D 项错误。 6．298 K 时，向 20.00 mL 0.1 mol·L－1 HF 溶液中滴加 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液中 lg c(F－) c(HF) 与 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．a 点：溶液中 c(Na＋)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－) B．b 点：滴加氢氧化钠溶液的体积 V＝10 mL C．298 K 时，用蒸馏水稀释 b 点溶液，b 点向 a 点移动 D．298 K 时，HF 的电离常数的数量级为 10－4 答案　D 解析　a 点对应溶液呈酸性,有 c(H＋)＞c(OH－)，由电荷守恒可知溶液中 c(F－)＞c(Na＋)＞c(H ＋)＞c(OH－)，A 项错误；若 V＝10 mL，则 b 点对应溶液为等物质的量浓度的 NaF 和 HF 的 混合溶液，且溶液的 pH＝3.45，HF 的电离程度大于 F－的水解程度，溶液中 c(F－)＞c(HF)， 与图中显示的 lgc(F－) c(HF)＝0，即 c(HF)＝c(F－)矛盾，B 项错误；b 点对应的溶液呈酸性，加水 稀释溶液，溶液酸性减弱，pH 增大,b 点不可能向 a 点移动，C 项错误；HF 的电离方程式为 HFH ＋ ＋F－，298 K 时，选择 b 点对应的数据可计算 HF 的电离常数 Ka＝c(H＋)·c(F－) c(HF) ＝c(H＋)＝10－ 3.45，数量级为 10－4，D 项正确。 7．已知草酸为二元弱酸： H2C2O4HC2O－4 ＋H＋　　　Ka1 HC2O－4 C2O2－4 ＋H＋ Ka2 常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的 KOH 溶液，所得溶液中 H2C2O4、HC2O－4 、C2O 2－4 三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说 法中不正确的是(　　) A．pH＝1.2 的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4) B．pH＝2.7 的溶液中： c2(HC2O－4 ) c(H2C2O4)·c(C2O2－4 )＝1 000 C．将相同物质的量的 KHC2O4 和 K2C2O4 固体完全溶于水所得混合液的 pH 为 4.2 D．向 pH＝1.2 的溶液中加 KOH 溶液，将 pH 增大至 4.2 的过程中水的电离度一定增大 答案　C 解析　pH＝1.2 时，H 2C2O4、HC2O －4 的物质的量分数相等，且 c(K＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋ c(HC2O－4 )，则 c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，故 A 项正确；由图像可知 pH＝1.2 时， c(HC2O－4 )＝c(H2C2O4)，则 Ka1＝c(HC2O－4 )·c(H＋) c(H2C2O4) ＝c(H＋)＝10－1.2，pH＝4.2 时，c(HC2O－4 )＝ c(C2O2－4 )，Ka2＝c(H＋)·c(C2O2－4 ) c(HC2O－4 ) ＝c(H＋)＝10－4.2，由电离常数可知Ka1 Ka2＝ c2(HC2O－4 ) c(H2C2O4)·c(C2O2－4 )＝ 1 000，故 B 项正确；将相同物质的量的 KHC2O4 和 K2C2O4 固体完全溶于水，可配成不同浓 度的溶液，溶液浓度不同，pH 不一定为定值，即不一定为 4.2，故 C 项错误；向 pH＝1.2 的 溶液中加 KOH 溶液将 pH 增大至 4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的 抑制程度减小，水的电离度一定增大，故 D 项正确。 8．25 ℃时，用 Na2SO4 溶液沉淀 Ba2＋、Pb2＋、Ca2＋三种金属离子(M2＋)，所需 SO 2－4 最低浓 度的对数值 p(SO2－4 )＝－lgc(SO2－4 )与 p(M2＋)＝－lgc(M2＋)关系如图所示。下列说法正确的是 (　　) A．Ksp(CaSO4)＜Ksp(PbSO4)＜Ksp(BaSO4) B．a 点可表示 CaSO4 的饱和溶液，且 c(Ca2＋)＝c(SO2－4 ) C．b 点可表示 PbSO4 的不饱和溶液，且 c(Pb2＋)＜c(SO2－4 ) D．向 Ba2＋浓度为 10－5 mol·L－1 的废水中加入 CaSO4 粉末，会有 BaSO4 沉淀析出 答案　D 解析　p 值越小离子浓度越大，由图示可知 Ksp(CaSO4)＞Ksp(PbSO4)＞Ksp(BaSO4)，故 A 项错 误；a 点 c(Ca2＋)＞c(SO2－4 ),故 B 项错误；b 点，SO2－4 、Pb2＋浓度均比平衡状态的大，c(SO2－4 )·c(Pb2 ＋)＞Ksp，故 C 项错误；CaSO4 饱和溶液中 c(SO2－4 )＝1×10 －2.5 mol·L －1，c(Ba2＋)·c(SO 2－4 ) ＝10－5×10－2.5＝10－7.5＞Ksp(BaSO4)＝10－10，因而会有 BaSO4 沉淀析出，故 D 项正确。