2019届一轮复习人教版盐类的水解学案(3)
第3节 盐类的水解
考试说明
1．了解盐类水解的原理。
2．了解影响盐类水解程度的主要因素。
3．了解盐类水解的应用。
命题规律
本节内容是高考考查的重点与热点，主要考点有四个：一是水解方程式的书写；二是水解平衡的影响因素及水解平衡移动；三是溶液中离子浓度大小的比较和守恒关系；四是盐类水解在工农业生产和实验中的应用。
考点1 盐类的水解及其规律
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
3．特点
4．规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。
盐类水解离子方程式的书写
(1)多元弱酸强碱盐水解分步进行，以第一步为主。
如Na2CO3水解的离子方程式：
CO＋H2O??HCO＋OH－。
(2)多元强酸弱碱盐水解，离子方程式一步写完。
如FeCl3水解的离子方程式：
Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋。
(3)
阴、阳离子相互促进的水解，水解程度有的很大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。
如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：
3HCO＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(1)盐类水解的条件
①盐必须能溶于水或易溶于水。
②构成盐的离子中必须存在弱酸阴离子或弱碱阳离子，如CO、CH3COO－、HS－或Al3＋、NH、Fe3＋等。
(2)盐类水解的规律
①“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN
CH3COONa。
②强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
③弱酸的酸式盐，在溶液中既电离又水解，溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
a．若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。
如NaHCO3溶液中：HCO??H＋＋CO(次要)，HCO＋H2O??H2CO3＋OH－(主要)。
b．若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。
如NaHSO3溶液中：HSO??H＋＋SO(主要)，
HSO＋H2O??H2SO3＋OH－(次要)。
④相同条件下的水解程度
a．正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
b．相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
⑤发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。
⑥(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。
【基础辨析】
判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1)能水解的正盐，其溶液一定呈酸性或碱性。(×)
(2)酸式盐的溶液，一定都显酸性。(×)
(3)盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。(×)
(4)NaHS的水解方程式：HS－＋H2O??S2－＋H3O＋。(×)
(5)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大，同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比后者pH小。(√)
(6)在水溶液中AlO与HCO不能大量共存是因为两者能互相促进水解。(×)
题组一 盐类水解方程式的书写
1．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )
①HCl＋H2O??H3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2O??H2CO3＋2NaOH
④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2O??CO＋H3O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2O??NH3·D2O＋H＋
⑥HS－的水解：HS－＋H2O??S2－＋H3O＋
⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中：FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl
⑧NaAlO2与NaHCO3溶液混合：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO
A．①②③④⑧ B．①②③⑥⑦
C．②③⑤⑥⑦ D．全部
答案 D
解析 ①④⑥是电离方程式且①应用“===”；②是水解反应方程式，但应用“??”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为NH＋
D2O??NH3·HDO＋D＋；⑦应用“===”；⑧是化学反应方程式，不属于双水解反应。
题组二 盐类水解的实质与规律
2．下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( )
A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(H＋)≠c(OH－)
D．水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈酸碱性
答案 C
解析 盐溶液呈酸碱性的原因是盐电离产生的弱酸根离子或弱碱阳离子与水电离出的H＋或OH－结合生成弱电解质，破坏了水的电离平衡，A正确；NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中NH发生水解，结合水电离出的OH－，导致溶液中c(H＋)>c(OH－)，B正确；CH3COONa溶液中CH3COO－结合水电离出的H＋生成CH3COOH，使得溶液中c(H＋)7，则可能不水解的盐是( )
A．AX B．BX C．AY D．BY
答案 D
解析 AY溶液的pH<7，说明A＋发生水解反应：A＋＋H2O??AOH＋H＋，则Y－可能不发生水解反应或发生水解反应，但水解程度较A＋小；BX溶液的pH>7，说明X－发生水解反应：X－＋H2O??HX＋OH－，则B＋可能不发生水解反应或发生水解反应，但水解程度较X－小，综上所述，含有X－或A＋的盐，如AX、BX、AY
均能发生水解反应，只有BY可能不发生水解反应。
4．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同；分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案 B
解析 这四种盐溶液，均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度③>④>②>①，A错误；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO、HCO、H2CO3、Na＋、H2O，Na2CO3溶液中加入NaOH，导致CO的水解平衡向左移动，c(CO)增大，NaHCO3溶液中加入NaOH固体，发生反应：HCO＋OH－===CO＋H2O，c(CO)增大，B正确；醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；根据物料守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
考点2 盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：
Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因
①温度：温度越高，水解程度越大。
②溶液的浓度：溶液越稀，水解程度越大。
例如：CH3COONa水解的离子方程式是CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－，当改变下列条件时，将对CH3COONa水解平衡的影响填入下表：
2．盐类水解的应用
(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。
(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－左移。
3．盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如
CuSO4(aq)CuSO4(s)；
Al2(SO4)3(aq)Al2(SO4)3(s)。
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
制备无水盐如MgCl2·6H2O需要在HCl气流中加热蒸干。
(2)酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3(s)Fe2O3。
4．熟记下列因水解相互促进不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
注意：①NH与CH3COO－、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。②Fe3＋在中性条件下已完全水解。
【基础辨析】
判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1)加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大。(√)
(2)关于氯化铵溶液，加水稀释时，的值减小。(√)
(3)Na2SO3溶液中，加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大。(√)
(4)配制AlCl3溶液时，可将AlCl3
溶于较浓的盐酸，再稀释到所需的浓度。(√)
(5)加热蒸干CuCl2溶液可制得CuCl2晶体。(×)
题组一 水解平衡的移动
1．在0.1 mol·L－1 K2CO3溶液中，由于CO的水解，使得c(CO)<0.1 mol·L－1。如果要使c(CO)更接近0.1 mol·L－1，可以采取的措施是( )
A．加入适量水 B．加入少量盐酸
C．加入适量KOH固体 D．加热
答案 C
解析 K2CO3溶液中存在CO的水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－。加入适量水，平衡正向移动，且溶液的体积增大，则c(CO)减小，A错误；加入少量盐酸，CO的水解平衡正向移动，则c(CO)减小，B错误；加入适量KOH固体，溶液中c(OH－)增大，水解平衡逆向移动，溶液中c(CO)增大，更接近0.1 mol·L－1，C正确；加热，促使CO的水解平衡正向移动，c(CO)减小，D错误。
2．在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O??HS－＋OH－。下列说法正确的是( )
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入H2S，HS－浓度减小
C．升高温度，增大
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
答案 C
解析 水解平衡常数只与温度有关，因此稀释溶液，水解平衡常数不变，A错误；通入H2S，与OH－反应，平衡右移，HS－浓度增大，B错误；升高温度，水解平衡向右移动，溶液中c(HS－)增大、c(S2
－)减小，故增大，C正确；加入NaOH固体，溶液碱性增强，pH增大，D错误。
题组二 盐类水解的应用
3．配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是( )
A．FeSO4(Fe) B．SnCl2(HCl)
C．FeCl3(HCl) D．NaAlO2(NaOH)
答案 A
解析 配制FeSO4时加入少量Fe粉目的是防止Fe2＋被氧化，A错误；配制盐溶液时，为抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸应是与盐中的酸根对应的强酸，如配制FeCl3溶液加盐酸；加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱，如配制Na2S溶液要加NaOH溶液。
4．下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
答案 A
解析 用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na2CO3水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中水解生成高级脂肪酸钠和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A错误。泡沫灭火器灭火的原理是利用Al2(SO4)3与NaHCO3溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，生成CO2气体，B正确。K2CO3是弱酸强碱盐，NH4Cl是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反应生成NH3，降低肥效，C正确。明矾溶于水电离产生的Al3＋水解生成Al(OH)3胶体，Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的杂质，从而起到净水作用，D正确。
1．[高考集萃]判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1)[2017·天津高考]蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液制备无水AlCl3。( )
(2)[2016·全国卷Ⅲ]将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大。( )
(3)[2016·江苏高考]0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液加热后溶液的pH减小。( )
(4)[2015·江苏高考]Na2CO3溶液中CO的水解：CO＋H2O===HCO＋OH－。( )
(5)[2015·重庆高考]25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的pH＝7。( )
(6)[全国卷Ⅱ]pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)。( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
解析 (1)AlCl3易发生水解，加热AlCl3溶液时，AlCl3水解生成的HCl易挥发，从而得不到无水AlCl3。要制备无水AlCl3应在HCl氛围中加热蒸发，错误；
(2)CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－，水解是吸热的，升高温度，水解平衡正向移动，减小，错误；
(3)加热会促进CO的水解，溶液的碱性增强，pH增大，错误；
(4)水解是微弱的，可逆的，所以CO的水解反应中应用可逆号，错误；
(5)两者恰好完全反应生成NH4NO3，NH水解使溶液呈酸性，pH<7，错误；
(6)当H2C2O4溶液与NaOH溶液混合后，溶液中还存在C2O，错误。
2．[2016·全国卷Ⅰ]298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
答案 D
解析 当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围为pH＝8.2～10.0，甲基橙的变色范围为pH＝3.1～4.4，故应选甲基橙作指示剂，A错误；当V(盐酸)＝20.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)≫c(H＋)＝c(OH－)，C错误；该温度下，0.10 mol·L－1一元强碱溶液的pH＝13，若0.10 mol·L－1一元弱碱溶液的电离度为10%，则其pH＝12，而0.10 mol·L－1氨水的电离度小于10%，故溶液的pH<12，D正确。
3．[2017·江苏高考](双选)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L－1 HCOOH与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1
盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
答案 AD
解析 相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，水解程度NH大于HCOO－，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可比较c(Na＋)＋c(H＋)和c(Cl－)＋c(OH－)，c(Na＋)＝c(Cl－)，又根据NH和HCOO－的水解程度得HCOONa中的c(H＋)大于NH4Cl溶液中c(OH－)，所以阳离子浓度之和，前者大于后者，A正确。用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液，因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH，CH3COOH消耗NaOH溶液的体积比HCOOH的大，B错误。根据电荷守恒c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(Na＋)>c(HCOOH)，C错误。反应后溶液相当于相同浓度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl溶液的混合物，溶液显酸性，c(CH3COO－)>0.05 mol·L－1，c(CH3COOH)<0.05 mol·L－1，c(Cl－)＝0.05 mol·L－1，c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，D正确。
4．[2015·山东高考]室温下向10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)
答案 D
解析 加入10 mL一元酸HA溶液时，恰好中和，但溶液的pH为8.7，说明HA为弱酸，a点表示NaA溶液，A－＋H2O??HA＋OH－，存在A－的水解溶液显碱性，应有：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，A错误；a点水的电离受到促进，b点为等物质的量浓度的NaA和HA的混合溶液，溶液呈酸性的原因是HA的电离程度大于A－的水解程度，故c(A－)>c(HA)，总的来看水的电离受到了抑制，B错误，D正确；由溶液中电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则可知c(Na＋)＝c(A－)，C错误。
5．[2015·四川高考]常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的粒子浓度关系不正确的是( )
A.<1.0×10－7 mol/L
B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
D．c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)
答案 C
解析 溶液为酸性，而常温下，Kw＝1.0×10－14，故Kw/c(H＋)＝c(OH－)<1.0×10－7 mol/L，A正确；由物料守恒可知B正确；由溶液中的电荷守恒可知c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，由于有NaHCO3析出，则c(Na＋)c(NH)，酸性溶液中c(HCO)>c(CO)，D正确。
6．[2015·安徽高考]25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
答案 B
解析 NH3·H2O是弱电解质，能微弱电离，未加盐酸时，溶液中c(Na＋)>c(NH3·H2O)，A错误；当加入10 mL盐酸时，恰好将NaOH完全中和，溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)，根据电荷守恒式c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；溶液pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒式可知c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，C错误；加入20 mL 盐酸时，恰好将NaOH和NH3·H2O完全中和，所得溶液为NaCl和NH4Cl的混合溶液，NH能水解，溶液中同时含有NH和NH3·H2O，根据物料守恒式可知c(Na＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，D错误。
时间：45分钟 满分：100分
一、选择题(每题6分，共72分)
1．加热蒸干下列盐溶液，可得到原溶质的是( )
A．FeCl3 B．Na2CO3 C．K2SO3 D．TiCl4
答案 B
解析 FeCl3加热蒸干过程中由于Fe3＋水解，最终会转化为Fe2O3，不能得到原溶质，A错误；Na2CO3溶液加热蒸干最后析出Na2CO3，B正确；K2SO3加热蒸干过程中会被氧化为K2SO4，不能得到原溶质，C错误；TiCl4加热蒸干过程中由于Ti4＋水解，最终会转化为TiO2，不能得到原溶质，D错误。
2．CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使比值一定减小的是( )
①固体NaOH ②固体KOH ③固体NaHSO4 ④固体CH3COONa ⑤冰醋酸 ⑥降温
A．只有①③ B．①③④
C．②④⑤⑥ D．③④⑥
答案 A
解析 加入固体NaOH，c(Na＋)与c(CH3COO－)都增大，但c(Na＋)增大幅度较大，则比值减小，①符合；加入固体KOH，抑制水解，则c(CH3COO－)增大，而c(Na＋)不变，则比值增大，②不符合；加入固体NaHSO4，水解平衡向右移动，c(Na＋)增大，c(CH3COO－)减小，则比值减小，③符合；加入固体CH3COONa，浓度增大，水解程度降低，则比值增大，④不符合；加入冰醋酸，c(CH3COO－)增大，则比值增大，⑤不符合；水解是吸热反应，降温，平衡逆向进行，醋酸根离子浓度增大，则比值增大，⑥不符合。
3．下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是( )
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO)
D．温度升高，c(HCO)增大
答案 B
解析 A项中HCO不能拆开，正确的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO，A错误；n(H＋)×n(OH－)＝[c(H＋)×V]×[c(OH－)×V]＝[c(H＋)×c(OH－)]×(V×V)＝Kw·V2，由于水的离子积不变而溶液体积增大，故n(H＋)×n(OH－)的值增大，B正确；由电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，C
错误；温度升高，HCO水解程度增大，反应HCO＋H2O??H2CO3＋OH－平衡右移，HCO浓度减小，D错误。
4．常温下，下列说法正确的是( )
A．某物质的溶液中，由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，若a>7，则该溶液的pH为a或14－a
B．pH＝b的NH3·H2O溶液稀释10倍后，其pH＝b－1
C．pH均为9的NaOH和NaClO溶液中，水的电离程度相同
D．pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 A
解析 a>7时，水的电离受到抑制，溶液可能为酸性也可能呈碱性，若为酸性，pH＝14－a，若为碱性，pH＝a，A正确；NH3·H2O是弱电解质，稀释时电离程度增大，故pH＝b的NH3·H2O溶液稀释10倍后，pH>b－1，B错误；NaOH抑制水的电离，NaClO促进水的电离，C错误；两者等体积混合后，CH3COOH过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，D错误。
5．常温下，0.1 mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是( )
A．HX、HY、HZ的酸性依次增强
B．离子浓度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)
C．电离常数：K(HZ)>K(HY)
D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)
答案 D
解析 NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，再根据水解规律可知，HY的酸性强于HZ的酸性。所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C错误；根据“越弱越水解”可知B错误；D项是正确的物料守恒关系式。
6．下面提到的问题中，与盐的水解有关的是( )
①明矾和FeCl3可作净水剂 ②为保存FeCl3
溶液，要在溶液中加少量盐酸 ③实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释 ④NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂 ⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞 ⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气 ⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ⑨比较NH4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性
A．①④⑦ B．②⑤⑧
C．③⑥⑨ D．全部
答案 D
解析 ①Al3＋和Fe3＋水解产生Al(OH)3胶体和Fe(OH)3胶体，吸附水中的悬浮杂质；②加盐酸可抑制FeCl3水解；③AlCl3溶解在盐酸中可抑制Al3＋的水解；④NH和Zn2＋水解产生的H＋与铁锈反应；⑤Na2CO3溶液水解显碱性，可腐蚀玻璃，Na2SiO3具有黏性，不能用磨口玻璃塞；⑥Al3＋与HCO发生相互促进的水解反应，产生大量CO2；⑦NH和Al3＋水解产生H＋与Mg反应；⑧NH水解显酸性，草木灰水解显碱性，二者相互促进会使NH3逸出，降低肥效；⑨比较溶液中离子浓度大小或盐溶液的酸碱性，都要考虑盐溶液是否水解。
7．用黄色的FeCl3溶液分别进行下列实验，解释或结论不正确的是( )
答案 A
解析 FeCl3溶液中存在Fe3＋的水解平衡：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入FeCl3固体后，溶液中c(Fe3＋)增大，上述平衡正向移动，溶液颜色加深变成红褐色，但FeCl3的水解程度减小，A错误；加入等体积水，水解平衡正向移动，溶液中c(Fe3＋)减小，溶液的颜色变浅，B正确；加入足量铁粉，FeCl3溶液与Fe发生反应：2FeCl3＋Fe===3FeCl2，由于生成Fe2＋，溶液变成浅绿色，C正确；加热FeCl3溶液，溶液变成红褐色，说明Fe3＋的水解平衡正向移动，则有FeCl3水解反应的ΔH>0，D正确。
8．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2O??H2SO3＋OH－ ①
HSO??H＋＋SO ②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－
)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 C
解析 加入金属钠，钠与溶液中的H＋反应，使平衡②右移，生成的NaOH使平衡①左移，但溶液中c(HSO)减小，A错误；根据电荷守恒式c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)可知B错误；加入少量NaOH溶液后，平衡①左移，平衡②右移，故增大，溶液中的c(OH－)增大，c(H＋)减小，故变大，C正确；根据电荷守恒式，当溶液呈中性时，则：[c(NH)＋c(Na＋)]＝c(SO)＋c(HSO)>c(OH－)＝c(H＋)，D错误。
9．25 ℃时，在浓度均为1.0 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测得c(NH)分别为a、b、c(单位为mol·L－1)。下列判断正确的是( )
A．a＝b＝c B．a>b>c
C．a>c>b D．c>a>b
答案 D
解析 (NH4)2SO4溶液中只存在NH的水解反应；(NH4)2CO3溶液中存在NH和CO相互促进的水解反应，NH的水解程度比(NH4)2SO4中的大；(NH4)2Fe(SO4)2溶液中存在NH和Fe2＋相互抑制的水解反应，NH的水解程度比(NH4)2SO4中的小，故三种溶液中c(NH)的大小关系为(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3，即c>a>b。
10．已知常温下浓度为0.1 mol·L－1的下列溶液的pH如下表所示：
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6
下列有关说法正确的是( )
A．加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液测其pH，pH小于9.7
B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，存在关系：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．根据上表数据得出三种酸电离平衡常数大小关系为HF>HClO>H2CO3(一级电离平衡常数)
D．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以体积比1∶1混合，则有c(Na＋)＝c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 B
解析 弱酸根离子的水解为吸热反应，加热促进水解，故加热0.1 mol·L－1的NaClO溶液时，其pH>9.7，A错误；根据质子守恒知B正确；根据“越弱越水解”可知对应的酸的酸性HF>HClO>HCO，酸性越强，酸的电离常数越大，故电离常数大小关系为HF>HClO>H2CO3(二级电离平衡常数)，C错误；氢氟酸为弱酸，pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合时，氢氟酸过量，溶液呈酸性，D错误。
11．[2018·陕西宝鸡质检]已知H2CO3的电离平衡常数为K1＝4.3×10－7，K2＝5.6×10－11。下列说法正确的是( )
A．在NaHCO3和Na2CO3的溶液中都存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
B．相同温度下，同浓度的NaHCO3与Na2CO3溶液的pH比较：前者大于后者
C．在0.1 mol/L的NaHCO3溶液中，存在c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol/L
D．向NaHCO3溶液中加入少量NaOH溶液时，溶液中、的值均增大
答案 D
解析 在Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在Na＋、CO、HCO、OH－、H＋，根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，A错误；由于H2CO3第一级电离大于第二级电离，因此同浓度的Na2CO3和NaHCO3，Na2CO3水解程度比NaHCO3大，Na2CO3溶液pH更大，B错误；根据物料守恒，0.1 mol/L NaHCO3溶液中存在：c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol/L，C错误；向NaHCO3溶液中加入少量NaOH，会造成两个变化，NaOH和NaHCO3反应生成Na2CO3，同时c(OH－)增大，因此、均增大，D正确。
12．常温下，下列有关溶液的叙述正确的是( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合：c(SO)＝c(Na＋)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
C．pH＝6的CH3COOH溶液和pH＝6的NH4Cl溶液，由水电离出的c(H＋)均为1×10－8 mol·L－1
D．在0.1 mol·L－1的Na2C2O4溶液中：2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)
答案 A
解析 浓度均为0.1 mol·L－1的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合，二者恰好反应生成硫酸钠、硫酸铵和水，硫酸铵水解导致溶液呈酸性，铵根离子水解程度较小，结合物料守恒得c(SO)＝c(Na＋)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，A正确；在Na2SO3溶液中，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，B错误；pH＝6的CH3COOH溶液中由水电离出的c(H＋)水＝c(OH－)水＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，pH＝6的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－6 mol·L－1，C错误；根据物料守恒得c(Na＋)＝2c(C2O)＋
2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，D错误。
二、非选择题(共28分)
13．(14分)(1)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
①从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？
________________________________________________________________________。
②乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________。
A．前者大 B．后者大 C．二者相等 D．无法判断
③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_________________________________________________________ _______________。
④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝__________ mol·L－1。
(2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、B2＋、HB－、OH－、H＋，存在的分子只有H2O。
①写出酸H2B的电离方程式________________________________________________________。
②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L－1 NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L－1 NaOH溶液混合而成，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，M溶液中，下列粒子浓度关系正确的是________。
A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1
B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
答案 (1)①a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸
②C ③c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
④10－4－10－10
(2)①H2B===H＋＋HB－ ②> AC
解析 (1)①一元酸HA与NaOH等物质的量反应，酸性强弱取决于完全中和后盐溶液的pH，a＝7时为强酸，a>7时为弱酸。
②据电荷守恒，有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。
③丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
④据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－4－10－10 mol·L－1。
(2)①由于溶液中只存在水分子，说明H2B是完全电离成H＋与HB－，而HB－部分电离为H＋与B2－，故电离方程式为H2B===H＋＋HB－。
②NaHB与NaOH恰好完全反应生成0.1 mol·L－1的Na2B溶液，B2－水解，溶液呈碱性。A项为物料守恒，C项为质子守恒。
14．(14分)(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH________NaOH溶液的pH(填“>”“＝”或“<”)。
(2)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH)＝c(Cl－)，则盐酸的体积________氨水的体积(填“>”“＝”或“<”)。
(3)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积变化忽略不计)，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)
，则：
①混合溶液中，c(A－)________c(HA)(填“>”“<”或“＝”，下同)；
②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)______0.1 mol·L－1。
(4)常温时，取0.1 mol·L－1 HX溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＝8。
①混合溶液中由水电离出的c(OH－)与0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)之比为________。
②已知NH4X溶液呈中性，又知将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”“<”或“＝”)。
答案 (1)> (2)< (3)①< ②＝
(4)①107∶1 ②>
解析 (1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液中c(OH－)相等，分别加热到相同的温度后，NaOH溶液中n(OH－)不变，而CH3COONa溶液中CH3COO－的水解平衡正向移动，n(OH－)增大，则CH3COONa溶液中c(OH－)大于NaOH溶液中c(OH－)，故CH3COONa溶液的pH大。
(2)物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH)＝c(Cl－)，据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液呈中性；若两溶液恰好完全反应则生成NH4Cl，所得溶液呈酸性，若使溶液呈中性，则有V(HCl)c(A－)，则有c(H＋)7。
