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文档介绍
湖南版2021高考化学一轮复习专题4氧化还原反应精练含解析
专题4 氧化还原反应 【考情探究】 课 标 解 读 考点 氧化还原反应的概念及规律 氧化还原反应方程式的配平及相关计算 解读 1.根据化学反应的特点理解不同类型的化学反应 2.在分析元素化合价变化的基础上,理解氧化还原反应的本质 根据氧化还原反应的规律研究物质的化学性质以及常见氧化剂和还原剂之间的反应 考情分析 高考对氧化还原反应基本概念的考查主要涉及相关概念的判断,同时考查考生对氧化还原反应基本规律的掌握情况。氧化还原反应方程式的书写,考查频率较高,属于难度较大的题目 备考指导 氧化还原反应主要放在具体问题情境里进行考查,是证据推理与模型认知素养的基本载体,建议将知识情景化、问题化,在解决实际问题的过程中掌握氧化还原反应规律 【真题探秘】 基础篇 固本夯基 - 18 - 【基础集训】 考点一 氧化还原反应的概念及规律 1.下列变化中,未涉及电子转移的是( ) A.H2C2O4使酸性KMnO4溶液褪色 B.C2H5OH使酸性K2Cr2O7溶液变绿 C.CO2使苯酚钠溶液变浑浊 D.H2O2使酸化的KI溶液变黄 答案 C 2.(2020届湖北名师联盟月考一,8)宁夏的硒砂瓜现今已享誉区内外,西瓜富含硒元素,有延年益寿、抗衰老、抗癌作用,因之得名“硒砂瓜”。二氧化硒是一种氧化剂,其被还原后的单质硒可能成为环境污染物,通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。在回收过程中涉及如下化学反应:①SeO2+4KI+4HNO3 Se+2I2+4KNO3+2H2O;②Se+2H2SO4(浓) 2SO2↑+SeO2+2H2O。下列有关叙述正确的是( ) A.SeO2、H2SO4(浓)、I2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓)>SeO2>I2 B.①中Se是氧化产物,I2是还原产物 C.反应①中KI是氧化剂,SeO2是还原剂 D.反应①中每有0.6 mol I2生成,转移电子数目为2.4NA 答案 A 3.(2019北京东城模拟,2)下列过程与氧化还原反应无关的是( ) A.工业上原油的分馏 B.生活中用“暖宝宝”取暖 C.拉瓦锡测定空气中O2含量 D.普利斯特利光合作用实验 答案 A 4.(2019安徽皖中地区摸底,11)已知2KMnO4+16HCl(浓) 2KCl+5Cl2↑+2MnCl2+8H2O,下列说法正确的是( ) A.HCl发生了还原反应 B.氧化性:Cl2>KMnO4 C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶8 D.当标准状况下产生22.4 L氯气时,转移电子数为2NA 答案 D 考点二 氧化还原反应方程式的配平及相关计算 5.(2020届湖南长沙一中月考三,12)汽车剧烈碰撞时,安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3 K2O+5Na2O+16N2↑。若氧化产物比还原产物多1.75 mol,则下列判断正确的是( ) A.生成42.0 L N2(标准状况下) B.有0.250 mol KNO3被氧化 C.被氧化的氮原子的物质的量为3.75 mol D.转移电子物质的量为2.5 mol 答案 C 6.(2019湖南长沙一中月考九,8)汽车发动机稀燃控制系统的主要工作原理是发动机在稀燃和富燃条件下交替进行,尾气中的NOx在催化剂上反应脱除。其工作原理示意图如下: - 18 - 下列说法中不正确的是( ) A.稀燃过程中,NO发生的主要反应为2NO+O2 2NO2 B.稀燃过程中,NO2被吸收的反应为BaO+2NO2 Ba(NO3)2 C.富燃过程中,NO2被CO还原的反应为2NO2+4CO N2+4CO2 D.富燃过程中,CxHy被O2氧化的反应为CxHy+(x+y4)O2 xCO2+y2H2O 答案 B 7.工业酸性废水中的Cr2O72-可转化为Cr3+除去,实验室用电解法模拟该过程,结果如下表所示(实验开始时溶液体积为50 mL,Cr2O72-的起始浓度、电压、电解时间均相同)。下列说法中,不正确的是( ) 实验 ① ② ③ 电解条件 阴、阳极均为石墨 阴、阳极均为石墨,滴加1 mL浓硫酸 阴极为石墨,阳极为铁,滴加1 mL浓硫酸 Cr2O72-的去除率/% 0.922 12.7 57.3 A.对比实验①②可知,降低溶液的pH可以提高Cr2O72-的去除率 B.实验②中,Cr2O72-在阴极放电的电极反应式是Cr2O72-+6e-+14H+ 2Cr3++7H2O C.实验③中,Cr2O72-的去除率提高的原因是Cr2O72-+6Fe2++14H+ 2Cr3++6Fe3++7H2O D.实验③中,理论上电路中每通过6 mol电子,有1 mol Cr2O72-被还原 答案 D 综合篇 知能转换 【综合集训】 变化观 物质氧化性、还原性强弱的判断 1.(2019湖南长郡中学月考五,12)向CuSO4溶液中逐滴加入碘化钾溶液至过量,观察到产生白色沉淀CuI,蓝色溶液变棕色,过滤后再向反应后的溶液中加入过量SO2,溶液变无色。则下列说法正确的是( ) A.滴加碘化钾溶液时,KI被氧化,CuI是氧化产物 B.通入22.4 L SO2参加反应时,有2NA个电子发生转移 C.通入SO2后溶液逐渐变成无色,体现了SO2的漂白性 D.上述实验条件下,微粒的氧化性:Cu2+>I2>SO2 答案 D 2.(2019湖南师大附中一模,9)某同学利用浓度相同的氯水、Cl2的CCl4溶液完成下述实验。 - 18 - 下列有关实验的说法中,不正确的是( ) A.操作④中发生的反应是Br2+2Fe2+ 2Br-+2Fe3+ B.操作②和操作④之后,试管上层溶液的成分相同 C.操作①后的溶液中没有Br2,但反应过程中可能有Br2生成 D.实验说明,CCl4影响了Cl2、Br2和Fe3+氧化性的强弱顺序 答案 D 3.(2019湖南雅礼中学入学考,11)依据表中所给信息,结合已学知识所作出的判断中,不正确的是( ) 序号 氧化剂 还原剂 其他反应物 氧化产物 还原产物 ① Cl2 FeBr2 FeCl3 ② KMnO4 H2O2 H2SO4 O2 MnSO4 ③ KMnO4 HCl(浓) Cl2 MnCl2 A.反应①中的氧化产物不一定只有一种 B.反应③中浓盐酸既表现了还原性,又表现了酸性 C.由反应①③可推知氧化性:KMnO4>Cl2>Fe3+ D.由反应②③可知:生成相同体积的Cl2和O2,消耗KMnO4的量相同 答案 D 4.(2019北京朝阳二模,12)探究Na2O2与水的反应,实验如下: (已知:H2O2 H++HO2-、HO2- H++O22-) 下列分析不正确的是 A.①、⑤中产生的气体能使带火星的木条复燃 B.①、④中均发生了氧化还原反应和复分解反应 C.②、⑤中KMnO4与MnO2的作用不同,产生气体的量也不同 D.通过③能比较酸性:HCl>H2O2 答案 D 5.(2020届湖南长沙明德中学阶段检测三,9)高铁酸钾是一种重要的绿色净水剂,具有净水和消毒双重功能。某课外学习小组设计如图所示方案制备高铁酸钾。下列说法不正确的是( ) A.高铁酸钾中铁元素的化合价为+6,具有强氧化性 B.反应过程中每生成2 mol FeO42-时,转移6 mol电子 C.明矾、硫酸铁、高铁酸钾都能净水,其净水原理完全相同 - 18 - D.制备高铁酸钾的化学方程式为2KOH+Na2FeO4 K2FeO4+2NaOH,根据复分解反应原理,高铁酸钠的溶解度大于高铁酸钾的溶解度 答案 C 守恒观 信息型氧化还原反应方程式的书写 6.(2019湖南长郡中学月考四,17)分析残缺的反应RO3-+ +6H+ 3R2↑+3H2O。下列叙述正确的是( ) A.R是周期表中的第ⅤA族元素 B.RO3-中的R元素在所有的反应中只能被还原 C.上式中缺项所填物质在反应中作氧化剂 D.R的原子半径在同周期主族元素原子中最小 答案 D 7.(2018湖南雅礼中学月考三,13)已知离子方程式:As2S3+H2O+NO3- AsO43-+SO42-+NO↑+ (未配平)。下列说法错误的是( ) A.配平后水的化学计量数为4 B.反应后溶液呈酸性 C.配平后氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶28 D.氧化产物为AsO43-和SO42- 答案 C 8.(2020届山西实验中学高三上质检,5)CN-是导致水污染的离子之一,在碱性条件下,过氧化氢溶液可将其转化为碳酸盐和一种无毒气体,关于该转化反应,下列说法正确的是( ) A.CN-既作氧化剂又作还原剂 B.处理1 mol CN-,消耗1.5 mol H2O2 C.生成1 mol无毒气体,转移10 mol电子 D.用过氧化氢溶液处理后的废水可直接排放 答案 C 9.(2018湖南株洲质检,18)“钢是虎,钒是翼,钢含钒犹如虎添翼”,钒是“现代工业的味精”。钒对稀酸是稳定的,但室温下能溶解于浓硝酸中生成VO2+。 (1)请写出金属钒与浓硝酸反应的离子方程式: 。 (2)灼烧NH4VO3时可生成钒的氧化物V2O5,请写出该反应的化学方程式: 。 (3)V2O5是较强的氧化剂。它能与沸腾的浓盐酸作用产生氯气,其中钒元素被还原为蓝色的VO2+,请写出该反应的离子方程式: 。 (4)V2O5是两性氧化物,与强碱反应生成钒酸盐(阴离子为VO43-),溶于强酸生成含钒氧离子(VO2+)的盐。请写出V2O5分别与烧碱溶液和稀硫酸反应生成的盐的化学式: 、 。 (5)工业上用接触法制硫酸时要用到V2O5。在氧化SO2的过程中,450 ℃时发生V2O5与VO2之间的转化:V2O5+SO2 2VO2+SO3、4VO2+O2 2V2O5,说明V2O5在接触法制硫酸过程中所起的作用是 。 答案 (1)V+6H++5NO3- VO2++5NO2 ↑+3H2O (2)2NH4VO3V2O5+2NH3 ↑+H2O (3)V2O5+6H++2Cl-2VO2++Cl2 ↑+3H2O (4)Na3VO4 (VO2)2SO4 (5)催化剂或催化作用 应用篇 知行合一 - 18 - 【应用集训】 1.(2018北京朝阳综合练习一,10)液态N2O4是火箭推进系统的有效氧化剂。实验室制备少量N2O4的流程如下:NH4Cl固体 NH3 NO NO2(红棕色) N2O4液体(无色) 下列分析不正确的是( ) A.反应②、③中氮元素的化合价发生了变化 B.反应②利用了NH3的还原性 C.反应④的颜色变化是由化学平衡移动引起的 D.反应①可由右图所示装置实现 答案 D 2.(2019安徽定远一模,11)根据下列实验现象,所得结论正确的是(部分加热、夹持装置省略) ( ) 选项 实验现象 结论 A 左边烧杯中铁表面有气泡,右边烧杯中铜表面有气泡 氧化性:Al3+>Fe2+>Cu2+ B 左边棉花变为橙色,右边棉花变为蓝色 氧化性:Cl2>Br2>I2 C 右边烧杯中澄清石灰水变浑浊,左边烧杯中无明显变化 热稳定性:Na2CO3>NaHCO3 D 锥形瓶中有气体产生,烧杯中液体变浑浊 非金属性:Cl>C>Si 答案 C 3.(2019 5·3原创)通过实验探究铬(Ⅵ)盐溶液和Na2SO3溶液的反应规律如下: 已知:Cr2O72-(橙色)+H2O 2CrO42-(黄色)+2H+ 序号 操作 现象 ⅰ 向2 mL pH=2的0.05 mol·L-1 K2Cr2O7橙色溶液中滴加饱和Na2SO3溶液(pH 约为 9)3滴 溶液变绿色(含Cr3+) ⅱ 向2 mL pH=8的0.1 mol·L-1 K2CrO4黄色溶液中滴加饱和Na2SO3溶液3滴 溶液没有明显变化 ⅲ 向2 mL蒸馏水中滴加pH=2的0.05 mol·L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴 溶液变为浅橙色 ⅳ 向2 mL饱和Na2SO3溶液中滴加pH=2的0.05 mol·L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴 溶液变黄色 下列分析不正确的是( ) A.实验ⅰ能说明在此条件下还原性:SO32->Cr3+ B.实验ⅱ能说明碱性条件下,铬(Ⅵ)盐溶液的氧化性减弱 C.实验ⅲ说明K2Cr2O7溶液中存在上述平衡 - 18 - D.实验ⅱ、ⅲ、ⅳ说明CrO42-和SO32-在碱性溶液中可以共存 答案 C 4.(2018陕西二模,26)某小组研究Na2S溶液与KMnO4溶液的反应,探究过程如下。 实验序号 Ⅰ Ⅱ 实验过程 实验现象 紫色变浅(pH<1),生成棕褐色沉淀(MnO2) 溶液呈淡黄色(pH≈8),生成浅粉色沉淀(MnS) 资料:ⅰ.MnO4-在强酸性条件下被还原为Mn2+,在近中性条件下被还原为MnO2。 ⅱ.单质硫可溶于硫化钠溶液,溶液呈淡黄色。 (1)根据实验可知,Na2S具有 性。 (2)甲同学预测实验Ⅰ中S2-被氧化成SO32-。 ①根据实验现象,乙同学认为甲的预测不合理,理由是 。 ②乙同学取实验Ⅰ中少量溶液进行实验,检测到有SO42-,得出S2-被氧化成SO42-的结论,丙同学否定了该结论,理由是 。 ③同学们经讨论后,设计了如下实验,证实该条件下MnO4-的确可以将S2-氧化成SO42-。 a.右侧烧杯中的溶液是 。 b.连通后电流计指针偏转,一段时间后, (填操作和现象)。 (3)实验Ⅰ的现象与资料ⅰ存在差异,其原因是新生成的产物(Mn2+)与过量的反应物(MnO4-)发生反应,该反应的离子方程式是 。 (4)实验Ⅱ的现象与资料也不完全相符,丁同学猜想其原因与(3)相似,经验证猜想成立,他的实验方案是 。 (5)反思该实验,反应物相同,而现象不同,体现了物质变化不仅与其自身的性质有关,还与 因素有关。 答案 (1)还原 (2)①溶液呈紫色,说明酸性KMnO4溶液过量,SO32-能被其继续氧化 ②因KMnO4溶液是用H2SO4酸化的,故溶液中检测出SO42-不一定是新生成的 ③a.0.01 mol/L KMnO4溶液(H2SO4酸化至pH=0) b.取左侧烧杯中的溶液,用盐酸酸化后,滴加BaCl2溶液,观察到有白色沉淀生成 (3)2MnO4-+3Mn2++2H2O 5MnO2↓+4H+ (4)将实验Ⅰ中生成的MnO2分离洗涤后,加入0.1 mol/L Na2S溶液中,观察到有浅粉色沉淀,且溶液呈黄色,证明新生成的MnO2与过量的S2-反应,故没得到MnO2沉淀 (5)浓度、用量、溶液的酸碱性 创新篇 守正出奇 【创新集训】 1.(2018北京朝阳一模,12)某同学进行如下实验(溶液的浓度均为1 mol/L)。 - 18 - 实验 现象 产生无色气泡 产生无色气泡,液面 上方呈浅红棕色 产生无色气泡(能使 湿润pH试纸变蓝) 下列对实验现象的解释或推测不合理的是( ) A.①中:2Al+2OH-+2H2O 2AlO2-+3H2↑ B.根据上述实验判断,NaNO3的氧化性强于水 C.②中:Al+3NO3-+6H+ Al3++3NO2↑+3H2O D.③中使湿润pH试纸变蓝的气体是NH3 答案 C 2.(2019北京朝阳一模,28)某小组探究Na2SO3溶液和KIO3溶液的反应。 实验Ⅰ:向某浓度的KIO3酸性溶液(过量)中加入Na2SO3溶液(含淀粉),一段时间(t秒)后,溶液突然变蓝。 资料:IO3-在酸性溶液中氧化I-,反应为IO3-+5I-+6H+ 3I2+3H2O (1)溶液变蓝,说明Na2SO3具有 性。 (2)针对t秒前溶液未变蓝,小组做出如下假设: ⅰ.t秒前未生成I2,是由于反应的活化能 (填“大”或“小”),反应速率慢导致的。 ⅱ.t秒前生成了I2,但由于存在Na2SO3, (用离子方程式表示),I2被消耗。 (3)下述实验证实了假设ⅱ合理。 实验Ⅱ:向实验Ⅰ的蓝色溶液中加入 ,蓝色迅速消失,后再次变蓝。 (4)进一步研究Na2SO3溶液和KIO3溶液反应的过程,装置如下。 实验Ⅲ:K闭合后,电流表的指针偏转情况记录如下表: 表盘 时间/min 0~t1 t2~t3 t4 偏转 位置 右偏 至Y 指针回到“0”处,又返至“X”处;如此周期性往复多次…… 指针 归零 ①K闭合后,取b极区溶液加入盐酸酸化的BaCl2溶液,现象是 。 ②0~t1时,从a极区取溶液于试管中,滴加淀粉溶液,溶液变蓝;直接向a极区滴加淀粉溶液,溶液未变蓝。判断IO3-在a极放电的产物是 。 ③结合反应解释t2~t3时指针回到“0”处的原因: 。 (5)综合实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,下列说法正确的是 。 A.对比实验Ⅰ、Ⅱ,t秒后溶液变蓝,Ⅰ中SO32-被完全氧化 B.对比实验Ⅰ、Ⅲ,t秒前IO3-未发生反应 C.实验Ⅲ中指针返回X处的原因,可能是I2氧化SO32- 答案 (1)还原 (2)ⅰ.大 ⅱ.I2+SO32-+H2O 2I-+SO42-+2H+ (3)少量Na2SO3 (4)①生成白色沉淀 ②I- ③此时,a极区发生反应:IO3-+5I-+6H+ 3I2+3H2O,IO3-不再与SO32-发生反应,外电路无电流通过 (5)AC 【五年高考】 考点一 氧化还原反应的概念及规律 1.(2018北京理综,9,6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是( ) - 18 - A B C D 实验 NaOH溶液滴入FeSO4溶液中 石蕊溶液滴入氯水中 Na2S溶液滴入AgCl浊液中 热铜丝插入稀硝酸中 现象 产生白色沉淀,随后变为红褐色 溶液变红,随后迅速褪色 沉淀由白色逐渐变为黑色 产生无色气体,随后变为红棕色 答案 C 2.(2018课标Ⅲ,27,14分)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题: (1)KIO3的化学名称是 。 (2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示: “酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是 。“滤液”中的溶质主要是 。“调pH”中发生反应的化学方程式为 。 (3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。 ①写出电解时阴极的电极反应式 。 ②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为 ,其迁移方向是 。 ③与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有 (写出一点)。 答案 (1)碘酸钾 (2)加热 KCl KH(IO3)2+KOH 2KIO3+H2O(或HIO3+KOH KIO3+H2O) (3)①2H2O+2e- 2OH-+H2↑ ②K+ a到b ③产生Cl2易污染环境等 3.(2017天津理综,3,6分)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是( ) A.硅太阳能电池工作时,光能转化成电能 B.锂离子电池放电时,化学能转化成电能 C.电解质溶液导电时,电能转化成化学能 D.葡萄糖为人类生命活动提供能量时,化学能转化成热能 答案 A 4.(2016上海单科,2,2分)下列化工生产过程中,未涉及氧化还原反应的是( ) A.海带提碘 B.氯碱工业 C.氨碱法制碱 D.海水提溴 答案 C 5.(2016上海单科,13,3分)O2F2可以发生反应:H2S+4O2F2 SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是( ) A.氧气是氧化产物 B.O2F2既是氧化剂又是还原剂 C.若生成4.48 L HF,则转移0.8 mol电子 D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4 答案 D 考点二 氧化还原反应方程式的配平及相关计算 - 18 - 6.(2019江苏单科,18,12分)聚合硫酸铁[Fe2(OH)6-2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7H2O为原料,经溶解、氧化、水解聚合等步骤,可制备聚合硫酸铁。 (1)将一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸,在约70 ℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液,继续反应一段时间,得到红棕色黏稠液体。 H2O2氧化Fe2+的离子方程式为 ;水解聚合反应会导致溶液的pH 。 (2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数:准确称取液态样品3.000 g,置于250 mL锥形瓶中,加入适量稀盐酸,加热,滴加稍过量的SnCl2溶液(Sn2+将Fe3+还原为Fe2+),充分反应后,除去过量的Sn2+。用5.000×10-2 mol·L-1 K2Cr2O7溶液滴定至终点(滴定过程中Cr2O72-与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+),消耗K2Cr2O7溶液22.00 mL。 ①上述实验中若不除去过量的Sn2+,样品中铁的质量分数的测定结果将 (填“偏大”或“偏小”或“无影响”)。 ②计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)。 答案 (12分) (1)2Fe2++H2O2+2H+ 2Fe3++2H2O 减小 (2)①偏大 ②n(Cr2O72-)=5.000×10-2 mol·L-1×22.00 mL×10-3 L·mL-1=1.100×10-3 mol 由滴定时Cr2O72-→Cr3+和Fe2+→Fe3+,根据电子得失守恒可得微粒的关系式:Cr2O72-~6Fe2+ (或Cr2O72-+14H++6Fe2+ 6Fe3++2Cr3++7H2O) 则n(Fe2+)=6n(Cr2O72-)=6×1.100×10-3 mol=6.600×10-3 mol 样品中铁元素的质量:m(Fe)=6.600×10-3 mol×56 g·mol-1=0.369 6 g 样品中铁元素的质量分数: ω(Fe)=0.369 6 g3.000 g×100%=12.32% 7.(2019北京理综,28,16分)化学小组实验探究SO2与AgNO3溶液的反应。 (1)实验一:用如下装置(夹持、加热仪器略)制备SO2,将足量SO2通入AgNO3溶液中,迅速反应,得到无色溶液A和白色沉淀B。 ①浓H2SO4与Cu反应的化学方程式是 。 ②试剂a是 。 (2)对体系中有关物质性质分析得出:沉淀B可能为Ag2SO3、Ag2SO4或二者混合物。(资料:Ag2SO4微溶于水;Ag2SO3难溶于水) 实验二:验证B的成分 ①写出Ag2SO3溶于氨水的离子方程式: 。 ②加入盐酸后沉淀D大部分溶解,剩余少量沉淀F。推断D中主要是BaSO3,进而推断B中含有Ag2SO3。向滤液E中加入一种试剂,可进一步证实B中含有Ag2SO3。所用试剂及现象是 。 (3)根据沉淀F的存在,推测SO42-的产生有两个途径: 途径1:实验一中,SO2在AgNO3溶液中被氧化生成Ag2SO4,随沉淀B进入D。 途径2:实验二中,SO32-被氧化为SO42-进入D。 实验三:探究SO42-的产生途径 ①向溶液A中滴入过量盐酸,产生白色沉淀,证明溶液中含有 ;取上层清液继续滴加BaCl2溶液,未出现白色沉淀,可判断B中不含Ag2SO4。做出判断的理由: 。 ②实验三的结论: 。 (4)实验一中SO2与AgNO3溶液反应的离子方程式是 。 - 18 - (5)根据物质性质分析,SO2与AgNO3溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时间,有Ag和SO42-生成。 (6)根据上述实验所得结论: 。 答案 (1)①Cu+2H2SO4(浓) CuSO4+SO2↑+2H2O ②饱和NaHSO3溶液 (2)①Ag2SO3+4NH3·H2O 2Ag(NH3)2++SO32-+4H2O ②H2O2溶液,产生白色沉淀 (3)①Ag+ Ag2SO4溶解度大于BaSO4,没有BaSO4沉淀时,必定没有Ag2SO4 ②途径1不产生SO42-,途径2产生SO42- (4)2Ag++SO2+H2O Ag2SO3↓+2H+ (6)实验条件下:SO2与AgNO3溶液生成Ag2SO3的速率大于生成Ag和SO42-的速率,碱性溶液中SO32-更易被氧化为SO42- 8.(2017课标Ⅱ,28,15分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下: Ⅰ.取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。 Ⅱ.酸化、滴定 将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I-还原为Mn2+,在暗处静置5 min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O32-+I2 2I-+S4O62-)。 回答下列问题: (1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是 。 (2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为 。 (3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和 ;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除 及二氧化碳。 (4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后,用a mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为 ;若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为 mg·L-1。 (5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏 。(填“高”或“低”) 答案 (1)使测定值与水体中的实际值保持一致,避免产生误差 (2)O2+2Mn(OH)2 2MnO(OH)2 (3)量筒 氧气 (4)蓝色刚好褪去 80ab (5)低 教师专用题组 考点一 氧化还原反应的概念及规律 1.(2015课标Ⅱ,13,6分)用如图所示装置进行下列实验:将①中溶液滴入②中,预测的现象与实际相符的是( ) 选项 ①中物质 ②中物质 预测②中的现象 A. 稀盐酸 碳酸钠与氢氧化钠的混合溶液 立即产生气泡 B. 浓硝酸 用砂纸打磨过的铝条 产生红棕色气体 C. 氯化铝 溶液 浓氢氧化钠溶液 产生大量白色沉淀 D. 草酸溶液 高锰酸钾酸性溶液 溶液逐渐褪色 答案 D 2.(2015四川理综,1,6分)下列物质在生活中应用时,起还原作用的是( ) A.明矾作净水剂 B.甘油作护肤保湿剂 C.漂粉精作消毒剂 D.铁粉作食品袋内的脱氧剂 - 18 - 答案 D 3.(2014大纲全国,13,6分)已知:将Cl2通入适量KOH溶液,产物中可能有KCl、KClO、KClO3,且c(Cl-)c(ClO-)的值与温度高低有关。当n(KOH)=a mol时,下列有关说法错误的是( ) A.若某温度下,反应后c(Cl-)c(ClO-)=11,则溶液中c(ClO-)c(ClO3-)=12 B.参加反应的氯气的物质的量等于12a mol C.改变温度,反应中转移电子的物质的量ne-的范围:12a mol≤ne-≤56a mol D.改变温度,产物中KClO3的最大理论产量为17a mol 答案 D 4.(2015北京理综,28,15分)为探讨化学平衡移动原理与氧化还原反应规律的联系,某同学通过改变浓度研究“2Fe3++2I- 2Fe2++I2”反应中Fe3+和Fe2+的相互转化。实验如下: (1)待实验Ⅰ溶液颜色不再改变时,再进行实验Ⅱ,目的是使实验Ⅰ的反应达到 。 (2)ⅲ是ⅱ的对比实验,目的是排除ⅱ中 造成的影响。 (3)ⅰ和ⅱ的颜色变化表明平衡逆向移动,Fe2+向Fe3+转化。用化学平衡移动原理解释原因: 。 (4)根据氧化还原反应的规律,该同学推测ⅰ中Fe2+向Fe3+转化的原因:外加Ag+使c(I-)降低,导致I-的还原性弱于Fe2+。用如图所示装置(a、b均为石墨电极)进行实验验证。 ①K闭合时,指针向右偏转。b作 极。 ②当指针归零(反应达到平衡)后,向U形管左管中滴加0.01 mol·L-1 AgNO3溶液。产生的现象证实了其推测。该现象是 。 (5)按照(4)的原理,该同学用如图装置进行实验,证实了ⅱ中Fe2+向Fe3+转化的原因。 ①转化原因是 。 ②与(4)实验对比,不同的操作是 。 (6)实验Ⅰ中,还原性:I->Fe2+;而实验Ⅱ中,还原性:Fe2+>I-。将(3)和(4)、(5)作对比,得出的结论是 。 答案 (1)化学平衡状态 (2)溶液稀释对颜色变化 (3)加入Ag+发生反应:Ag++I- AgI↓,c(I-)降低;或增大c(Fe2+),平衡均逆向移动 (4)①正 ②左管产生黄色沉淀,指针向左偏转 (5)①Fe2+随浓度增大,还原性增强,使Fe2+还原性强于I- ②向右管中加入1 mol·L-1 FeSO4溶液 - 18 - (6)该反应为可逆氧化还原反应,在平衡时,通过改变物质的浓度,可以改变物质的氧化、还原能力,并影响平衡移动方向 考点二 氧化还原反应方程式的配平及相关计算 5.(2014上海单科,16,3分)含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应,生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50 mg,则( ) A.被氧化的砒霜为1.98 mg B.分解产生的氢气为0.672 mL C.和砒霜反应的锌为3.90 mg D.转移的电子总数为6×10-5NA 答案 C 6.(2015课标Ⅱ,28,15分)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题: (1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为 。 (2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2: ①电解时发生反应的化学方程式为 。 ②溶液X中大量存在的阴离子有 。 ③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是 (填标号)。 A.水 B.碱石灰 C.浓硫酸 D.饱和食盐水 (3)用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量: Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾,用50 mL水溶解后,再加入3 mL稀硫酸; Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口; Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收; Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中; Ⅴ.用0.100 0 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2O32- 2I-+S4O62-),指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中: ①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为 。 ②玻璃液封装置的作用是 。 ③Ⅴ中加入的指示剂通常为 ,滴定至终点的现象是 。 ④测得混合气中ClO2的质量为 g。 (4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐,下列物质最适宜的是 (填标号)。 a.明矾 b.碘化钾 c.盐酸 d.硫酸亚铁 答案 (15分)(1)2∶1(1分) (2)①NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3(2分) ②Cl-、OH-(2分) ③c(1分) (3)①2ClO2+10I-+8H+ 5I2+4H2O+2Cl-(2分) ②吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)(2分) - 18 - ③淀粉溶液 溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变(每空1分,共2分) ④0.027 00(2分) (4)d(1分) 7.(2014北京理综,27,12分)碳、硫的含量影响钢铁性能。碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气体,再用测碳、测硫装置进行测定。 (1)采用装置A,在高温下将x克钢样中碳、硫转化为CO2、SO2。 ①气体a的成分是 。 ②若钢样中硫以FeS形式存在,A中反应:3FeS+5O2 1 +3 。 (2)将气体a通入测硫装置中(如图),采用滴定法测定硫的含量。 ①H2O2氧化SO2的化学方程式: 。 ②用NaOH溶液滴定生成的H2SO4,消耗z mL NaOH溶液。若消耗1 mL NaOH溶液相当于硫的质量为y克,则该钢样中硫的质量分数: 。 (3)将气体a通入测碳装置中(如下图),采用重量法测定碳的含量。 ①气体a通过B和C的目的是 。 ②计算钢样中碳的质量分数,应测量的数据是 。 答案 (1)①O2、SO2、CO2 ②Fe3O4 SO2 (2)①H2O2+SO2 H2SO4 ②yzx (3)①排除SO2对CO2测定的干扰 ②吸收CO2前、后吸收瓶的质量 8.(2014课标Ⅰ,27,15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品,具有较强还原性。回答下列问题: (1)H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式 。 (2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银,从而可用于化学镀银。 ①H3PO2中,P元素的化合价为 。 ②利用H3PO2进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1,则氧化产物为 (填化学式)。 ③NaH2PO2为 (填“正盐”或“酸式盐”),其溶液显 (填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。 (3)H3PO2的工业制法是:将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2,后者再与H2SO4反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式 。 (4)H3PO2也可用电渗析法制备,“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过): - 18 - ①写出阳极的电极反应式 。 ②分析产品室可得到H3PO2的原因 、 。 ③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2:将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质,该杂质产生的原因是 。 答案 (1)H3PO2 H2PO2-+H+ (2)①+1 ②H3PO4 ③正盐 弱碱性 (3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O 3Ba(H2PO2)2+2PH3↑ (4)①2H2O-4e- O2↑+4H+ ②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室,原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2 ③PO43- H2PO2-或H3PO2被氧化 【三年模拟】 时间:45分钟 分值:95分 一、选择题(每小题6分,共54分) 1.(2020届辽宁沈阳铁路实验学校开学考,1)下列不涉及氧化还原反应的是( ) A.补铁剂(有效成分为Fe2+)与维生素C共服效果更佳 B.雷雨肥庄稼——自然固氮 C.灰肥相混损肥分——灰中含有碳酸钾,肥中含有铵盐 D.从沙滩到用户——由二氧化硅制晶体硅 答案 C 2.(2020届湖南师大附中月考一,9)化学方程式可简明地体现元素及其化合物的性质。已知: 氧化还原反应 2FeCl3+2HI 2FeCl2+I2+2HCl;2Co(OH)3+6HCl 2CoCl2+Cl2↑+6H2O 2Fe(OH)2+I2+2KOH 2Fe(OH)3+2KI;3I2+6KOH 5KI+KIO3+3H2O 复分解反应 2HSCN+K2CO3 2KSCN+CO2↑+H2O;KCN+CO2+H2O HCN+KHCO3 热分解反应 4NaClO 3NaCl+NaClO4;NaClO4 NaCl+2O2↑ 下列说法不正确的是( ) A.氧化性(酸性溶液):FeCl3>Co(OH)3>I2 B.还原性(碱性溶液):Fe(OH)2>I2>KIO3 C.热稳定性:NaCl>NaClO4>NaClO D.酸性(水溶液):HSCN>H2CO3>HCN 答案 A 解题技巧 根据氧化还原反应的规律判断氧化性(或还原性) 强弱: 氧化剂(氧化性)+还原剂(还原性) 还原产物(还原性)+氧化产物(氧化性) 氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物。 3.(2020届湖北黄冈新起点考试,10)锑(Sb)在自然界中一般以硫化物的形式存在,我国锑的蕴藏量居世界第一。从硫化物中提取单质锑一般是先在高温下将硫化物转化为氧化物,再用碳还原:2Sb2S3+3O2+6Fe Sb4O6+6FeS ① Sb4O6+6C 4Sb+6CO↑ ② - 18 - 关于反应①、②的说法正确的是( ) A.反应①中FeS既是氧化产物又是还原产物 B.反应①中每转移3 mol电子时,生成1.5 mol FeS C.每生成2 mol Sb时,反应①与反应②所消耗氧化剂的物质的量之比为4∶3 D.反应①、②中的还原剂分别是Sb2S3、C 答案 B 4.(2020届湖南衡阳四中8月月考,4)某歌曲中唱到“帘外芭蕉惹骤雨,门环惹铜绿”,其中“铜绿”的化学成分是碱式碳酸铜。铜在潮湿的空气中生锈的化学反应为2Cu+O2+CO2+H2O Cu2(OH)2CO3。下列有关该反应的说法正确的是( ) A.该反应是氧化还原反应,发生化合价变化的有三种元素 B.0.2 mol Cu参与反应消耗O2的体积为2.24 L C.O2得电子,发生的是还原反应 D.由此反应可知,化合反应一定是氧化还原反应 答案 C 5.(2020届A佳教育大联盟期中,5)浓硝酸氧化雌黄(As2S3)可制得硫黄,同时生成砷酸和一种红棕色气体。下列有关叙述不正确的是( ) A.该反应的氧化剂和还原剂物质的量之比为10∶1 B.砷酸的分子式为H3AsO4 C.该反应中每析出9.6 g硫黄,则转移0.3 mol电子 D.如果该反应设计为原电池,红棕色气体在该原电池的正极区生成并逸出 答案 C 6.(2020届山东新高考联盟10月联考,13)对于反应2P4+3Ba(OH)2+6H2O 3Ba(H2PO2)2+2PH3↑,下列叙述错误的是( ) A.化合物Ba(H2PO2)2中P的化合价是+1价 B.P4既是氧化剂又是还原剂 C.生成1 mol PH3,转移电子3 mol D.该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比是3∶1 答案 D 7.(2018湖南长郡中学月考五,9)过氧化钠具有强氧化性,遇亚铁离子可将其氧化为一种常见的高效水处理剂,化学方程式为2FeSO4+6Na2O2 2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑。下列说法中不正确的是( ) A.氧化性:Na2O2>Na2FeO4>FeSO4 B.FeSO4只作还原剂,Na2O2既作氧化剂,又作还原剂 C.由反应可知每3 mol FeSO4完全反应时,反应中共转移12 mol电子 D.Na2FeO4处理水时,不仅能杀菌消毒,还能起到净水的作用 答案 C 8.(2019河南豫北名校调研,2)金刚砂(SiC)可由SiO2和碳在一定条件下反应制得,化学方程式为SiO2+3CSiC+2CO↑。下列有关说法正确的是( ) A.该反应中的氧化剂是SiO2,还原剂为C B.该反应中的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶2 C.该反应中每生成1 mol SiC转移12 mol电子 D.该反应中的还原产物是SiC,氧化产物是CO,其物质的量之比为1∶2 答案 D 9.(2019辽宁六校协作体期初联考,5)NaNO2是一种食品添加剂,它与酸性KMnO4溶液可发生反应:MnO4-+NO2-+XMn2++NO3-+H2O(未配平)。下列叙述中正确的是( ) A.生成1 mol NaNO3需消耗0.4 mol KMnO4 B.反应过程中溶液的pH减小 C.该反应中NO2-被还原 D.X可以是盐酸 答案 A - 18 - 二、非选择题(共41分) 10.(2018湖南长沙一中月考三,17)(10分)锰及其化合物有广泛应用。 (1)在稀硫酸酸化的过氧化氢溶液中加入二氧化锰粉末,产生大量气泡,且黑色固体消失;向反应完全的溶液中加入高锰酸钾溶液生成黑色沉淀。经检测:1 mol KMnO4完全反应转移3 mol电子。在过氧化氢溶液参与的反应中,二氧化锰除了作催化剂还作 ;写出加入高锰酸钾后产生黑色沉淀的离子方程式: 。 (2)菱锰矿是生产铁锰合金中锰的来源,其主要成分是碳酸锰。已知锰常见的化合价有+2、+4、+6、+7。先在空气中灼烧菱锰矿生成四氧化三锰,然后用铝热反应制备锰。写出菱锰矿粉末在空气中高温灼烧生成四氧化三锰的化学方程式: 。 (3)工业生产中为了制备硫酸锰,往往先将硫酸锰溶液中的亚铁离子氧化成铁离子,再调节pH除去铁离子。向上述混合溶液中滴加稀硫酸酸化,加入软锰矿(主要成分是二氧化锰)氧化亚铁离子,写出该过程的离子方程式: 。 (4)酸性高锰酸钾可氧化乙醇,配平下列反应方程式: KMnO4+ H2SO4+ CH3CH2OH K2SO4+ MnSO4+ CH3COOH+ 。 答案 (1)氧化剂(2分) 3Mn2++2MnO4-+2H2O 5MnO2↓+4H+(2分) (2)6MnCO3+O2 2Mn3O4+6CO2(2分) (3)2Fe2++MnO2+4H+ 2Fe3++Mn2++2H2O(2分) (4)4 6 5 2 4 5 11 H2O(共2分) 11.(2020届湖南衡阳一中月考一,26)(15分)以废铁屑(含有少量镍)制备高铁酸钾(K2FeO4)的流程如下图所示: 已知:①25 ℃时,一些金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH如下表所示: M(OH)n pH 开始沉淀 沉淀完全 Fe(OH)3 2.53 2.94 Ni(OH)2 7.60 9.75 ②25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16、Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15。 (1)K2FeO4中铁元素的化合价为 。 (2)“碱液洗涤”的目的是除去铁屑表面的油污,一般选用Na2CO3溶液除污,原理是 (用离子方程式表示)。 (3)步骤⑤发生反应的化学方程式为 。 (4)步骤③中若不通入适量的Cl2,将会产生的后果是 。 (5)用滴定法测定所制粗K2FeO4的纯度(杂质与KI不反应):取0.240 g粗K2FeO4样品,加入足量硫酸酸化的KI溶液,充分反应后,用0.200 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定,滴定消耗标准溶液的体积为20.00 mL。涉及的反应有:FeO42-+4I-+8H+ Fe2++2I2+4H2O、2S2O32-+I2 S4O62-+2I-。 ①滴定时选用的指示剂为 ,滴定终点的现象为 。 ②粗K2FeO4的纯度为 。 答案 (1)+6 (2)CO32-+H2O HCO3-+OH- (3)2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH 2Na2FeO4+3NaCl+5H2O (4)固体中会混有Ni(OH)2 (5)①淀粉溶液 滴入最后一滴标准液时,溶液蓝色褪去,且半分钟内不变色 ②82.5%或0.825 12.(2020届A佳教育大联盟期中,18)(16分)采用湿法冶金工艺回收废旧光盘中的金属Ag(其他金属因微量忽略不计),其流程如下: - 18 - 回答下列问题: (1)为加快“氧化”过程的反应速率可以采取的措施有 (写出一条即可)。 (2)写出“氧化”步骤的化学方程式: (提示:产物有AgCl和O2);若以浓硫酸代替NaClO溶液,其缺点是 (写出一条即可)。 (3)在实验室进行“操作Ⅰ”需要用到的玻璃仪器有 。 (4)加入10%氨水时发生反应的化学方程式是 。 (5)N2H4·H2O还原溶解液时,生成的氧化产物是 (写化学式)。 答案 (1)适当升温、粉碎废旧光盘 (2)4Ag+4NaClO+2H2O 4AgCl+4NaOH+O2↑ 没有Cl-不能生成AgCl(或生成污染物) (3)烧杯、漏斗、玻璃棒 (4)AgCl+2NH3·H2O Ag(NH3)2Cl+2H2O (5)N2 - 18 -查看更多