高考化学考点解读命题热点突破专题16有机化学基础

高考化学考点解读命题热点突破专题16有机化学基础

专题 16 有机化学基础 【考向解读】 1．有机化合物的组成与结构 (1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。(2)常见有机化合物的结 构。了解有机物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和某 些物理方法。(4)了解有机化合物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。 (5)能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。(6)能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互 影响。 2．烃及其衍生物的性质与应用 (1)以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。(2)了解天然气、 石油液化气和汽油的主要成分及其应用。 (3)能举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。 (4)了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。(5)了解加 成反应、取代反应和消去反应。(6)结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，关注有机化 合物的安全使用问题。 3．糖类、氨基酸和蛋白质 (1)了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用。 (2)了解氨 基酸的组成、结构特点和主要化学性质，氨基酸与人体健康的关系。(3)了解蛋白质的组成、结构和性质。 (4)了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。 4．合成高分子化合物 (1)了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。 (2)了解加 聚反应和缩聚反应的特点。 (3)了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用。 (4)了解合成 高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。 【命题热点突破一】有机物的结构与性质 1．常见官能团的结构及其特征性质 官能团 主要化学性质 烷烃 ①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性 KMnO4 溶液褪色；③高温分解 不饱 烯烃 ①跟 X2、H2、HX、H2O 等发生加成反应；②加 和烃 聚；③易被氧化，可使酸性 KMnO4 溶液褪色 炔烃 ①跟 X2、H2、HX、H2O 等发生加成反应；②易 被氧化，可使酸性 KMnO4 溶液褪色；③加聚 苯 ①取代——硝化反应、磺化反应、卤代反应 (Fe 或 Fe3＋作催化剂)；②与 H2 发生加成反应 苯的同系物 ①取代反应；②使酸性 KMnO4 溶液褪色 卤代烃 —X ①与 NaOH 溶液共热发生取代反应；②与 NaOH 醇溶液共热发生消去反应 醇 —OH ①跟活泼金属 Na 等反应产生 H2；②消去反 应，加热时，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化； ④与羧酸及无机含氧酸发生酯化(取代)反应 酚 —OH ①弱酸性；②遇浓溴水生成白色沉淀；③遇 FeCl3 溶液呈紫色 醛 ①与 H2 加成为醇；②被氧化剂(如 O2、 [Ag(NH3)2]＋、Cu(OH)2 等)氧化为羧酸 羧酸 1 %2 酸的通性；②酯化反应 酯 发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇 2.有机反应基本类型与有机物类型的关系 有机反应基本类型 有机物类型 取代反应 卤代反应 饱和烃、苯和苯的同系物等 酯化反应 醇、羧酸、纤维素等 水解反应 卤代烃、酯等 硝化反应 苯和苯的同系物等 磺化反应 加成反应 烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等 消去反应 卤代烃、醇等 氧化反应 燃烧 绝大多数有机物 酸性 KMnO4 溶液 烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、醛、酚等 直接 (或催化)氧化 醇、醛、葡萄糖等 新制 Cu(OH)2 悬浊液、 新制银氨溶液 醛 还原反应 醛、酮、葡萄糖等 聚合反应 加聚反应 烯烃、炔烃等 缩聚反应 苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸、氨基酸等 与 FeCl3 溶液显色反应 酚类 例 1．【2016 年高考江苏卷】化合物 X 是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物 X 的说法正确的是（ ） A．分子中两个苯环一定处于同一平面 B．不能与饱和 Na2CO3 溶液反应 C．在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D．1 mol 化合物 X 最多能与 2 molNaOH 反应 【答案】C 【变式探究】液晶高分子材料应用广泛。新型液晶基元——化合物Ⅳ的合成线路如下： 请回答下列问题： (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 化合物Ⅰ最多可与________mol NaOH 反应。 (2)CH2===CH—CH2Br 与 NaOH 水溶液反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________(注明条件)。 (3)化合物Ⅰ的同分异构体中，苯环上一溴代物只有 2 种且能发生银镜反应的化合物有多种，写出其中 一种满足该条件的同分异体的结构简式_________________________________。 (4)反应③的反应类型是________。在一定条件下，化合物 也可与化合物Ⅲ发生类似反应③的反应，生成有机物Ⅴ。Ⅴ的结构简式是________________。 (5)下列关于化合物Ⅳ的说法正确的是________(填字母)。 A．属于烯烃 B．能与 FeCl3 溶液反应显紫色 C．一定条件下能发生加聚反应 D．能使溴的四氯化碳溶液褪色 【答案】 (1)C7H6O3 2 (2) CH2===CHCH2Br＋NaOH――→水 △ CH2===CHCH2OH＋NaBr (3) 、 (任写一种) (4)取代反应 (5)CD 【方法技巧】官能团的位置与有机物的性质 在有机物结构中，官能团的位置不同，其性质及反应情况有所不同。 1．羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的为醇，而直接连在苯环上的为酚。醇不与 NaOH 反应，而酚则与 NaOH 反应。 2．醇羟基(或卤素原子)所连碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。 3．伯醇(含有—CH2OH)氧化生成醛(进一步氧化生成羧酸)，仲醇(含有 )氧化生成酮， 叔醇(含有 )很难被氧化。 4． 中，当 R 为 H，R′为烃基时，具有醛和酯的性质；当 R 和 R′均为烃基时，只 具有酯的性质；当 R 和 R′均为 H 时，为甲酸，具有羧酸和醛的性质；当 R 为烃基，R′为 H 时，只具有羧 酸的性质。 【变式探究】 芳香烃 A 经过如图所示的转化关系可制得树脂 B 与两种香料 G、I，且知有机物 E 与 D 互为同分异构体。 请回答下列问题： (1)A→B、A→C、C→E、D→A、D→F 的反应类型分别为________、________、________、________、________。 (2)A 的结构简式为________；G 的结构简式为________。 (3)写出下列反应的化学方程式： ①C→A：_________________________________________________________________； ②F 与银氨溶液：__________________________________________________________； ③D＋H→I：_____________________________________________________________。 【答案】 (1)加聚反应 加成反应 取代反应(或水解反应) 消去反应 氧化反应 (2) (3) 【方法规律】有机反应条件与反应类型的关系 (1)在 NaOH 的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 (2)在 NaOH 的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓 H2SO4 存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。 (4)能与溴水或溴的 CCl4 溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在 Fe 粉、X2 条件下发生苯环上的取代反 应。 【命题热点突破二】有机物的推断 1．常见重要官能团的检验方法 官能团种类 试剂 判断依据 碳碳双键或碳碳三 键 溴的 CCl4 溶液 橙红色褪去 酸性 KMnO4 溶液 紫红色褪去 卤素原子 NaOH 溶液、稀硝酸、AgNO3 溶液 有沉淀生成 醇羟基 钠 有 H2 放出 酚羟基 FeCl3 溶液 显紫色 浓溴水 有白色沉淀产生 醛基 银氨溶液 有银镜生成 新制 Cu(OH)2 悬浊液 有砖红色沉淀产 生 羧基 NaHCO3 溶液 有 CO2 气体放出 2.根据反应数量关系确定官能团的数目 (1) (2) 2—COOH 2—OH（醇、酚） ――→Na H2 (3) (5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加 42，则含有 1 个—OH；增加 84，则含有 2 个—OH。即—OH 转变为—OOCCH3。 (6)由—CHO 转变为—COOH，相对分子质量增加 16；若增加 32，则含 2 个—CHO。 (7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小 2，则含有 1 个—OH；若相对分子质量减小 4，则含有 2 个—OH。 例 2．【2016 年高考浙江卷】（10 分）化合物 X 是一种有机合成中间体，Z 是常见的高分子化合物，某 研究小组采用如下路线合成 X 和 Z。 已知：①化合物 A 的结构中有 2 个甲基 ②RCOOR’+R’CH2COOR’ 请回答： （1）写出化合物 E 的结构简式__________，F 中官能团的名称是_________。 （2）Y→Z 的化学方程式是____________。 （3）G→X 的化学方程式是__________，反应类型是___________。 （4）若 C 中混有 B，请用化学方法检验 B 的存在（要求写出操作、现象和结论）_________。 【答案】 （1）CH2=CH2 羟基 （2） （3） 取代反应 （4）取适量试样于试管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀， 则有 B 存在。 【变式探究】有机物 A(C11H12O2)可用来调配果味香精，其合成路线如图所示： (R、R′表示氢原子或烃基)；②C 的分子式为 C7H8O，能与钠反应，不与碱反应， 也不能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色。 请回答下列问题： (1)上述合成过程中没有涉及的反应类型有________(填字母)。 a．酯化反应 b．加成反应 c．消去反应 d．氧化反应 e．还原反应 (2)写出结构简式：C____________；A____________。 (3)写出 H 生成 G 的化学方程式：____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)F 的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取代基的所 有同分异构体的结构简式：___________________________________________。 【答案】 (1)e (2) 【方法技巧】有机物推断题的突破方法 (1)根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH 的醇溶液，加热”，则反应物 必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。 (2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 ①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 ②使酸性 KMnO4 溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。 ③遇 FeCl3 溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 ④加入新制 Cu(OH)2 悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明 该物质中含有—CHO。 ⑤加入金属钠，有 H2 产生，表示该物质分子中可能有—OH 或—COOH。 ⑥加入 NaHCO3 溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。 (3)以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 ①醇的氧化产物与结构的关系 ②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 ③由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多， 说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称 性而快速进行解题。 ④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 ⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，根据酯的结构，可 确定—OH 与—COOH 的相对位置。 【变式探究】 有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料，其结构简式为 。按如图所示关系可以合成甲，其中试剂 I 可由相对分子质量为 26 的烃与水加成制得。 已知： a．—CH2OH＋—CH2OH――――→浓硫酸 △ —CH2OCH2—＋H2O 请回答下列问题： (1)质谱图显示 A 的相对分子质量是 80.5，A 分子中氧元素的质量分数为 19.88%，碳元素的质量分数为 29.81%，其余为氢元素和氯元素，且 A 的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积之比为 2∶2∶1，则 A 的结 构简式为________。 (2)试剂 I 的名称是________；B→C 的反应类型是________。 (3)写出下列反应的化学方程式： ①D→E___________________________________________________________________； ②C＋F→G＋NaCl_________________________________________________________。 (4)E 的一种同分异构体的水解产物有两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加饱和溴水后，有白色沉 淀生成，该物质的结构简式为________。 【答案】 (1)ClCH2CH2OH (2)乙醛 消去反应 (3)①2 。 ② (4) 【命题热点突破三】有机合成路线分析 1．常见两大有机合成路线 (1)一元合成路线 R—CH===CH2 ―――――→HX 一定条件 卤代烃―――――→NaOH/H2O △ 一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 (2)二元合成路线 2．有机合成中常见官能团的保护 (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH(或羧酸)反应，把— OH 变为—ONa(或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl 等的加成反应将其 保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(—NH2)的保护：如对硝基甲苯――→合成 对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3 氧化成—COOH 之后， 再把—NO2 还原为—NH2。防止当 KMnO4 氧化—CH3 时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 例 3．【2016 年高考北京卷】（17 分） 功能高分子 P 的合成路线如下： （1）A 的分子式是 C7H8，其结构简式是___________________。 （2）试剂 a 是_______________。 （3）反应③的化学方程式：_______________。 （4）E 的分子式是 C6H10O2。E 中含有的官能团：_______________。 （5）反应④的反应类型是_______________。 （6）反应⑤的化学方程式：_______________。 （5）已知：2CH3CHO 。 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线（用结构简式表示有机物），用箭头表 示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。 【答案】（1） （2）浓硫酸和浓硝酸 （3） （4）碳碳双键、酯基 （5）加聚反应 （6） （7） 【变式探究】PTT 是近几年迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤 维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为 已知：A、B、C 均为链状化合物，A 能发生银镜反应，C 中不含甲基，1 mol C 可与足量钠反应生成 22.4 L H2(标准状况)。 请回答下列问题： (1)A 中所含官能团的名称为________；B 的结构简式为________。 (2)由物质 C 和 D 反应生成 PTT 的化学方程式为_________________________________ ________________________________________________________________________， 反应类型为______________________________________________________________。 (3)分子式为 C4H6O，与 A 互为同系物的同分异构体有________种。 (4)请写出以 CH2===CHCH3 为主要原料(无机试剂任选)制备 的合成路线流程图(须注明反应 条件)。 【答案】 (1)碳碳双键、醛基 HOCH2CH2CHO (3)3 (4) 【变式探究】 (2015·重庆理综，10)某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫，其中一种 组分 T 可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。 (1)A 的化学名称是________，A→B 新生成的官能团是________。 (2)D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为________。 (3)D→E 的化学方程式为___________________________________________________。 (4)G 与新制的 Cu(OH)2 发生反应，所得有机物的结构简式为________。 (5)L 可由 B 与 H2 发生加成反应而得，已知 R1CH2Br＋NaC≡CR2―→R1CH2C≡CR2＋NaBr，则 M 的结构简式 为________。 (6)已知 ，则 T 的结构简式为________。 【答案】 (1)丙烯 —Br (2)2 (3)CH2BrCHBrCH2Br＋2NaOH――→醇 △ HC≡CCH2Br＋2NaBr＋2H2O (4)HC≡CCOONa (5)CH3CH2CH2C≡CCHO (6) 【高考真题解读】 1．【2016 年高考江苏卷】化合物 X 是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物 X 的说 法正确的是（ ） A．分子中两个苯环一定处于同一平面 B．不能与饱和 Na2CO3 溶液反应 C．在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D．1 mol 化合物 X 最多能与 2 molNaOH 反应 【答案】C 2．【2016 年高考新课标Ⅲ卷】下列说法错误的是（ ） A．乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反应 B．乙烯可以用作生产食品包装材料的原料 C．乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷 D．乙酸在甲酸甲酯互为同分异构体 【答案】A 【解析】A、乙烷和浓盐酸不反应，故说法错误；B、乙烯可以制成聚乙烯，聚乙烯用于食品包装，故 说法正确；C、 乙醇含有亲水基羟基，能溶于水，而溴乙烷不溶于水，故说法正确；D、乙酸和甲酸甲酯的 分子式相同，结构不同，是同分异构体，故说法正确。 3．【2016 年高考新课标Ⅲ卷】已知异丙苯的结构简式如下，下列说法错误的是（ ） A．异丙苯的分子式为 C9H12 B．异丙苯的沸点比苯高 C．异丙苯中碳原子可能都处于同一平面 D．异丙苯的和苯为同系物 【答案】C 4．【2016 年高考上海卷】（本题共 9 分） 异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为 CH2=C(CH3)CH=CH2。 完成下列填空： （1）化合物 X 与异戊二烯具有相同的分子式，与 Br/CCl4 反应后得到 3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X 的 结构简式为_______________。 （2）异戊二烯的一种制备方法如下图所示： A 能发生的反应有___________。（填反应类型） B 的结构简式为______________。 （3）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体 的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（本题共 9 分） （1） （2）加成（还原）、氧化、聚合、取代（酯化）、消除反应； （3）（合理即给分） 5．【2016 年高考海南卷】（8 分）乙二酸二乙酯（D）可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答下列问题： （1）B 和 A 为同系物，B 的结构简式为_______。 （2）反应①的化学方程式为___________，其反应类型为__________。 （3）反应③的反应类型为____________。 （4）C 的结构简式为___________。 （5）反应②的化学方程式为______。 【答案】15.(8 分) （1）CH2=CHCH3 （2）CH2=CH2+H2O CH3CH2OH 加成反应 （3）取代反应 （4）HOOC-COOH （5）2CH3CH2OH+HOOCCOOH CH3CH2OOCCOOCH2CH3+2H2O 6．【2016 年高考江苏卷】（15 分）化合物 H 是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以 下方法合成： （1）D 中的含氧官能团名称为____________（写两种）。 （2）F→G 的反应类型为___________。 （3）写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_________。 ①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③分子中只有 4 种不同化学环境的氢。 （4）E 经还原得到 F，E 的分子是为 C14H17O3N，写出 E 的结构简式：___________。 （5）已知：①苯胺（ ）易被氧化 ② 请以甲苯和（CH3CO）2O 为原料制备 ，写出制备的合成路线流程图（无机试剂任用， 合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】（1）（酚）羟基、羰基、酰胺键 （2）消去反应 （3） 或 或 （4） ；（5） 7．【2016 年高考浙江卷】（10 分）化合物 X 是一种有机合成中间体，Z 是常见的高分子化合物，某研究 小组采用如下路线合成 X 和 Z。 已知：①化合物 A 的结构中有 2 个甲基 ②RCOOR’+R’CH2COOR’ 请回答： （1）写出化合物 E 的结构简式__________，F 中官能团的名称是_________。 （2）Y→Z 的化学方程式是____________。 （3）G→X 的化学方程式是__________，反应类型是___________。 （4）若 C 中混有 B，请用化学方法检验 B 的存在（要求写出操作、现象和结论）_________。 【答案】 （1）CH2=CH2 羟基 （2） （3） 取代反应 （4）取适量试样于试管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀， 则有 B 存在。 点，该反应的反应类型是取代反应。 （4）C 为(CH3)2CHCOOH，B 为(CH3)2CHCHO，C 中含有 B，只需要检验醛基是否存在即可，即取适量试样 于试管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有 B 存在。 2．【2016 年高考海南卷】 富马酸（反式丁烯二酸）与 Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。 以下是合成富马酸铁的一种工艺路线： 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_____由 A 生成 B 的反应类型为_____。 （2）C 的结构简式为_____。 （3）富马酸的结构简式为_____。 （4）检验富血铁中是否含有 Fe3+的实验操作步骤是_____。 （5）富马酸为二元羧酸，1mol 富马酸与足量饱和 NaHCO3 溶液反应可放出____L CO2（标况）；富马酸的 同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________（写出结构简式）。 【答案】 18-Ⅱ（14 分） （1）环己烷 取代反应 （每空 2 分，共 4 分） （2） （2 分） （3） （2 分） （4）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加 KSCN 溶液，若溶液显血红色，则产品中含有 Fe3+；反之， 则无。 （2 分） （5）44.8 （每空 2 分，共 4 分） 【解析】 3. 【2016 年高考北京卷】（17 分） 功能高分子 P 的合成路线如下： （1）A 的分子式是 C7H8，其结构简式是___________________。 （2）试剂 a 是_______________。 （3）反应③的化学方程式：_______________。 （4）E 的分子式是 C6H10O2。E 中含有的官能团：_______________。 （5）反应④的反应类型是_______________。 （6）反应⑤的化学方程式：_______________。 （5）已知：2CH3CHO 。 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线（用结构简式表示有机物），用箭头表 示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。 【答案】（1） （2）浓硫酸和浓硝酸 （3） （4）碳碳双键、酯基 （5）加聚反应 （6） （7） 4．【2016 年高考上海卷】（本题共 13 分） M 是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试剂及反应条件省略）： 完成下列填空： （1）反应①的反应类型是____________。反应④的反应条件是_____________。 （2）除催化氧化法外，由 A 得到 所需试剂为___________。 （3）已知 B 能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，_______________。 （4）写出结构简式，C________________ D________________ （5）D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。______ _______ （6）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。____________ ①不含羰基 ②含有 3 种不同化学环境的氢原子 已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。 【答案】（本题共 13 分） （1）消除反应；浓硫酸，加热 （2）银氨溶液，酸（合理即给分） （3）碳碳双键比羰基易还原（合理即给分） （4）CH2=CHCHO； （5） （合理即给分） （6） （合理即给分） 5． 【2016 年高考四川卷】（16 分）高血脂严重影响人体健康，化合物 E 是一种临床治疗高血脂症的药物。 E 的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）： 请回答下列问题： （1）试剂 I 的名称是____a____，试剂 II 中官能团的名称是____b___，第② 步的反应类型是____c___。 （2）第①步反应的化学方程式是_____________。 （3）第⑥步反应的化学方程式是_____________。 （4）第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是_________ 。 （5）C 的同分异构体在酸性条件下水解，生成 X、Y 和 CH3(CH2)4OH。若 X 含有羧基和苯环，且 X 和 Y 的 核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则 X 与 Y 发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是___________。 【答案】（1）甲醇；溴原子；取代反应。 （2） 。 （3） 。 （4）CH3I （5） 6．【2016 年高考天津卷】(18 分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备 D 的方 法之一。根据该合成路线回答下列问题： 已知： RCHO+R＇OH+R＂OH （1）A 的名称是__________；B 分子中共面原子数目最多为__________；C 分子中与环相连的三个基团 中，不同化学环境的氢原子共有__________种。 （2）D 中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式__________。 （3）E 为有机物，能发生的反应有__________ a．聚合反应 b．加成反应 c．消去反应 d．取代反应 （4）B 的同分异构体 F 与 B 有完全相同的官能团，写出 F 所有可能的结构________。 （5）以 D 为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。 （6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是__________。 【答案】 （1）正丁醛或丁醛 9 8 （2）醛基 +2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O 或 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O↓+3H2O； （3）cd； （4）CH2=CHCH2OCH3、 、 、 ； （5） ； （6）保护醛基(或其他合理答案) 7．【2016 年高考新课标Ⅰ卷】[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路 线： 回答下列问题： （1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号） a.糖类都有甜味，具有 CnH2mOm 的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 （2）B 生成 C 的反应类型为______。 （3）D 中官能团名称为______，D 生成 E 的反应类型为______。 （4）F 的化学名称是______，由 F 生成 G 的化学方程式为______。 （5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应 生成 44 gCO2，W 共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。 （6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和 C2H4 为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯 二甲酸的合成路线_______________________。 【答案】（1）cd； （2）取代反应（或酯化反应）； （3）酯基、碳碳双键；消去反应； （ 4 ） 己 二 酸 ； nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O； （5）12； ； （6） 。 8．【2016 年高考新课标Ⅱ卷】[化学--选修 5：有机化学基础]（15 分） 氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为 ，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合 成路线如下： 已知：①A 的相对分子量为 58，氧元素质量分数为 0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 ② 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_______。 （2）B 的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。 （3）由 C 生成 D 的反应类型为________。 （4）由 D 生成 E 的化学方程式为___________。 （5）G 中的官能团有___、 ____ 、_____。（填官能团名称） （6）G 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构） 【答案】38.（1）（1）丙酮 （2） 2 6:1 （3）取代反应 （4） （5）碳碳双键 酯基 氰基 （6）8 9．【2016 年高考新课标Ⅲ卷】[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为 Glaser 反应。 2R—C≡C—H R—C≡C—C≡C—R+H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应制备化合物 E 的一种合成路线： 回答下列问题： （1）B 的结构简式为______，D 的化学名称为______，。 （2）①和③的反应类型分别为______、______。 （3）E 的结构简式为______。用 1 mol E 合成 1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。 （4）化合物（ ）也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方 程式为_____________________________________。 （5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3:1，写出其 中 3 种的结构简式_______________________________。 （6）写出用 2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物 D 的合成路线___________。 【答案】（1） ；苯乙炔；（2）取代；消去；（3） ，4； （4） +(n-1)H2； （5） 、 、 、 ；（6） 。 1．(2015·安徽理综，26)四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有诱导发光特性，在光电材料等领域应用前 景广阔。以下是 TPE 的两条合成路线(部分试剂和反应条件省略)： (1)A 的名称是________；试剂 Y 为________。 (2)B→C 的反应类型是________；B 中官能团的名称是________，D 中官能团的名称是________。 (3)E→F 的化学方程式是_____________________________________________________。 (4)W 是 D 的同分异构体，具有下列结构特征：①属于萘( )的一元取代物；②存在羟甲基(－ CH2OH)。写出 W 所有可能的结构简式：__________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)下列说法正确的是________。 a．B 的酸性比苯酚强 b．D 不能发生还原反应 c．E 含有 3 种不同化学环境的氢 d．TPE 既属于芳香烃也属于烯烃 【答案】 (1)甲苯 酸性高锰酸钾溶液 (2)取代反应 羧基 羰基 (3) (4) (5)ad 2．(2015·广东理综，30)有机锌试剂(RZnBr)与酰氯( )偶联可用于制备药物Ⅱ： (1)化合物Ⅰ的分子式为 ________________。 (2)有关化合物Ⅱ，下列说法正确的是________(双选)。 A．可以发生水解反应 B．可与新制 Cu(OH)2 共热生成红色沉淀 C．可与 FeCl3 溶液反应显紫色 D．可与热的浓硝酸和浓硫酸混合液反应 (3)化合物Ⅲ含 3 个碳原子，且可发生加聚反应。按照途径 1 合成路线的表示方式，完成途经 2 中由Ⅲ 到Ⅴ的合成路线：________________(标明反应试剂，忽略反应条件)。 (4)化合物Ⅴ的核磁共振氢谱中峰的组数为________，以 H 替代化合物Ⅵ中的 ZnBr，所得化合物的羧酸 类同分异构体共有________种(不考虑手性异构)。 (5)化合物Ⅵ和Ⅶ反应可直接得到Ⅱ，则化合物Ⅶ的结构简式为________________。 【答案】 (1) C12H9Br (2)AD (3)CH2===CHCOOH――→HBr BrCH2CH2COOH―――――――→CH3CH2OH BrCH2CH2COOCH2CH3 或 CH2===CHCOOH―――――――→CH3CH2OH CH2===CHCOOH2CH3――→HBr BrCH2CH2COOCH2CH3 (4)4 4 (5) 3．(2015·浙江理综，26)化合物 X 是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成： 已知：RX―――――――→NaOH/H2O ROH；RCHO＋CH3COOR′―――――――→CH3CH2ONa RCH===CHCOOR′ 请回答： (1)E 中官能团的名称是________。 (2)B＋D―→F 的化学方程式__________________________________________________。 (3)X 的结构简式________。 (4)对于化合物 X，下列说法正确的是________。 A．能发生水解反应 B．不与浓硝酸发生取代反应 C．能使 Br2/CCl4 溶液褪色 D．能发生银镜反应 (5)下列化合物中属于 F 的同分异构体的是________。 A． B． C．CH2===CHCH===CHCH===CHCH===CHCOOH D． 【答案】 (1)醛基 (2) (3) (4)AC (5)BC 4.(2015·课标全国Ⅰ，38)A(C2H2)是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯 的合成路线(部分反应条件略去)如下所示： 回答下列问题： (1)A 的名称是________，B 含有的官能团是_____________________________________。 (2)①的反应类型是_______________________________________________________， ⑦的反应类型是__________________________________________________________。 (3)C 和 D 的结构简式分别为________、________。 (4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为 ________________________________________________________________________。 (5)写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 ________________________________________________________________________(填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1，3－丁二烯的合成路线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 【答案】 (1)乙炔 碳碳双键和酯基 (2)加成反应 消去反应 (3) CH3CH2CH2CHO (4)11 (5) 、 CH3—CH2—CH2—C≡CH、 CH3—CH2—C≡C—CH3 5．(2015·福建理综，32)“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分 M 的结构简式如图所 示。 M (1)下列关于 M 的说法正确的是________(填序号)。 a．属于芳香族化合物 b．遇 FeCl3 溶液显紫色 c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d．1 mol M 完全水解生成 2 mol 醇 (2)肉桂酸是合成 M 的中间体，其一种合成路线如下： 已知： ①烃 A 的名称为________。步骤Ⅰ中 B 的产率往往偏低，其原因是 ________________________________________________________________________。 ②步骤Ⅱ反应的化学方程式为_________________________________________________。 ③步骤Ⅲ的反应类型是_____________________________________________________。 ④肉桂酸的结构简式为______________________________________________________。 ⑤C 的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有________种。 【答案】 (1)ac (2)①甲苯 反应中还有一氯取代物和三氯取代物生成 ② ③加成反应 ④ ⑤9 6.(2015·课标全国Ⅱ，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物 相容性方面有很好的应用前景。PPG 的一种合成路线如下： 已知； 已知： ①烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 ②化合物 B 为单氯代烃；化合物 C 的分子式为 C5H8 ③E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质 ④R1CHO＋R2CH2CHO――――→稀 NaOH 回答下列问题： (1)A 的结构简式为________。 (2)由 B 生成 C 的化学方程式为___________________________________________________。 (3)由 E 和 F 生成 G 的反应类型为________，G 的化学名称为________。 (4)①由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为_________________________________________ ________________________________________________________________________； ②若 PPG 平均相对分子质量为 10 000，则其平均聚合度约为________(填标号)。 a．48 b．58 c．76 d．112 (5)D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)； ①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体 ②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6∶1∶1 的是________(写结构简式)； D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是________(填标 号)。 a．质谱仪 b．红外光谱仪 c．元素分析仪 d．核磁共振仪 【答案】 (1) (2) (3)加成反应 3羟基丙醛(或β羟基丙醛) (4)① ②b (5)5 c 7．(2015·山东理综，34)菠萝酯 F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下： (1)A 的结构简式为________________，A 中所含官能团的名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________________，E 的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同 分异构体的结构简式为________________。 (3)写出 D 和 E 反应生成 F 的化学方程式_____________________________________。 (4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备 1丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。 合成路线流程图示例：CH3CH2Cl――――――→NaOH 溶液 △ CH3CH2OH――――――――→CH3COOH 浓 H2SO4，△ CH3COOCH2CH3 【解析】 (1)由题给信息及合成路线可推出 A 为 ，由 A 的结构简式可知其所含官能团的名称 【答案】 (1) 碳碳双键、醛基 (2)加成(或还原)反应 CH3COCH3 (3) 。 8.(2015·四川理综，10)化合物 F(异戊巴比妥)是临床常用的镇静催眠药物，其合成路线如下(部分反 应条件和试剂略)： 已知 请回答下列问题： (1)试剂Ⅰ的化学名称是________，化合物 B 的官能团名称是________，第④步的化学反应类型是 ________。 (2)第①步反应的化学方程式是________________________________________________。 (3)第⑤步反应的化学方程式是______________________________________________。 (4)试剂Ⅱ的相对分子质量为 60，其结构简式是________。 (5)化合物 B 的一种同分异构体 G 与 NaOH 溶液共热反应，生成乙醇和化合物 H。H 在一定条件下发生聚 合反应得到高吸水性树脂，该聚合物的结构简式是________。 【答案】 (1)乙醇 醛基 取代反应或酯化反应 (2)CH3CH2CH(CH2Br)2＋2NaOH――→水 △ CH3CH2CH(CH2OH)2＋2NaBr 9．(2015·江苏化学，17)化合物 F 是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成： (1)化合物 A 中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。 (2)化合物 B 的结构简式为________；由 C→D 的反应类型是________。 (3)写出同时满足下列条件的 E 的一种同分异构体的结构简式 ________________________________________________________________________。 Ⅰ.分子中含有 2 个苯环 Ⅱ.分子中含有 3 种不同化学环境的氢 (4)已知：RCH2CN―――――――→H2 催化剂，△ RCH2CH2NH2，请写出以 为原料制备化合物 X(结构 简式见右图)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。 合成路线流程图示例如下： CH3CHO―――――――→O2 催化剂，△ CH3COOH―――――――→CH3CH2OH 浓硫酸，△ CH3COOCH2CH3 【答案】 (1)醚键 醛基 (2) 取代反应 (3) 或 (4)