百校联考2020届高三百日冲刺金卷全国Ⅱ卷化学(二) Word版含解析

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百校联考2020届高三百日冲刺金卷全国Ⅱ卷化学(二) Word版含解析

www.ks5u.com ‎2020届百校联考高考百日冲刺金卷 全国II卷·化学(二)‎ 注意事项:‎ ‎1.本试卷分第I卷(选择题)和第卷(非选择题)两部分。‎ ‎2.答题前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试卷相应的位置。‎ ‎3.全部答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。‎ ‎4.本试卷满分300分,测试时间150分钟。‎ ‎5.考试范围:高考全部内容。‎ 可能用到的相对原子质量:H 1 Li7 C12 N14 O16 Na23 S32 Pb207‎ 第Ⅰ卷 一、选择题:本题共13小题,每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。‎ ‎1.下列对有关事实分析不正确的是 选项 事实描述 相关知识分析 A 谚语“正月打雷麦谷堆”、“雷雨肥庄稼”‎ 自然固氮:N2+2O22NO2‎ B 成语“滴水石穿”‎ 包含CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2‎ C ‎《木草经集注》记载“强烧之,紫青烟起,云是真硝石也。”‎ ‎“硝石”为KNO3,钾元素的焰色反应为紫色 D 野外之鬼磷,其火色青,其状如炬,或聚或散,俗称鬼火,实乃诸血之磷光也。‎ ‎“磷光”是指磷化氢(PH3)自燃,将化学能转化为光能 A. A B. B C. C D. D ‎【答案】A ‎【解析】‎ - 17 -‎ ‎【详解】A.自然固氮发生的反应为N2+O22NO,故A错误;‎ B. “滴水石穿”包含原理为碳酸钙与水、二氧化碳反应生成碳酸氢钙,方程式为CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2,故B正确;‎ C.硝石的主要成分KNO3,K元素焰色反应为紫色,故燃烧硝石有紫青色的火焰,故C正确;‎ D.自然界中磷化氢自燃产生“磷光”,将化学能转化为光能,故D正确;‎ 答案选A。‎ ‎2.下列离子方程式书写正确的是 A. 向Ba(AlO2)2溶液中加入过量NaHSO4溶液:Ba2++SO42-=BaSO4↓‎ B. 泡沫灭火器中Al(SO4)3和NaHCO3溶液混合:Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑‎ C. 以铜为电极,电解CuSO4溶液:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+‎ D. 向Cu(OH)2浊液中滴加饱和FeCl3溶液产生红褐色沉淀:Cu(OH)2+Fe3+⇌Fe(OH)3+Cu2+‎ ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A. 向Ba(AlO2)2溶液中加入过量NaHSO4溶液,发生离子反应Ba2++2AlO2-+SO42-+8H+=BaSO4↓+2Al3++4H2O,A错误;‎ B. NaHCO3与Al2(SO4)3发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和氢氧化铝,离子方程式为Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑,B正确;‎ C.用铜作电极电解CuSO4溶液,阳极铜优先放电,阴极铜离子得到电子生成铜,该反应相当于电解精炼铜,C错误;‎ D.向Cu(OH)2浊液中滴加饱和FeCl3溶液产生红褐色沉淀,离子方程式为3Cu(OH)2+2Fe3+⇌2Fe(OH)3+3Cu2+,D错误;‎ 答案选B。‎ ‎3.大环多醚称为冠醚。二苯并-18-冠-6的结构简式如图所示。下列说法不正确的是 A. 该有机物分子式为C20H24O6‎ B. 该有机物中所有原子不可能共平面 - 17 -‎ C. 在光照下,该有机物与氯气反应的一氯代物有4种(不考虑立体异构)‎ D. 1 mol该有机物的苯环最多可与6 mol H2发生加成反应(不考虑开环加成)‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.根据结构简式分析,该有机物的分子式为C20H24O6,故A正确;‎ B.该有机分子中存在碳碳单键,故所有的原子不可能共平面,故B正确;‎ C.在光照得条件下,氯气只能与烷基上的H原子发生取代,不能与苯环上的H发生取代反应,该有机分子烷基上有2类氢原子,故在光照下产生的一氯代物有2种,故C错误;‎ D.苯环与氢气以1:3发生加成反应,该有机物中有两个苯环,故1 mol该有机物的苯环最多可与6 mol H2发生加成反应,故D正确;‎ 答案选C。‎ ‎4.实验室里模拟侯氏制碱原理制备少量小苏打,下列装置不正确的是 A. 制备NH3‎ B. 制备CO2‎ C. 制备小苏打 D. 分离小苏打 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.实验室制取氨气,可利用浓氨水与生石灰在固液不加热装置中制取,故A正确;‎ - 17 -‎ B.制取二氧化碳不能使用稀硫酸与大理石反应,稀硫酸与碳酸钙反应生成硫酸钙微溶,附着在大理石表面,阻碍气体的制备,故B错误;‎ C.制取小苏打时,先通入氨气使溶液显碱性,增大了二氧化碳的溶解度,从而反应制取小苏打,故C正确;‎ D.碳酸氢钠溶解度低,以固体形式析出,故采用过滤的方法分离碳酸氢钠,故D正确;‎ 答案选B。‎ ‎5.R、X、Y、Z为短周期主族元素,X和Y组成淡黄色粉末甲;Y和R组成一种无色无味气体乙且能使澄清石灰水变浑浊,甲+乙→白色粉末+单质;Z的最外层电子数是电子层数的2倍。下列说法正确的是 A. 简单氢化物的稳定性:R>Y>Z B. 由X、Y和Z三种元素组成的化合物只有2种 C. Z的氧化物对应的水化物一定是强电解质 D. 由R、X和Y组成的化合物能促进水的电离 ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ R、X、Y、Z为短周期主族元素, X和Y组成淡黄色粉末甲,推知甲为过氧化钠,则X、 Y为O元素、Na元素中的一种;Y和R组成一种无色无味气体乙且能使澄清石灰水变浑浊,甲+乙→白色粉末+单质,推知乙为二氧化碳,R为C元素,Y为O元素,X为Na元素;Z的最外层电子数是电子层数的2倍,推知Z为S元素。‎ ‎【详解】A. 非金属性越强,对应的简单氢化物的稳定性越强,R、Y、Z对应的简单氢化物中最稳定应为H2O,A错误;‎ B.由Na、S、O三种元素组成的物质有 Na₂SO₃,Na₂SO4,Na₂S₂O₃等,不止两种,B错误; ‎ C.H2SO3是Z的一种氧化物对应的水化物,但H2SO3是弱电解质,C错误;‎ D.由R、X和Y组成的一种化合物碳酸钠为强酸弱碱盐,能水解从而促进水的电离,D正确;‎ 答案选D。‎ ‎6.全固态锂离子电池,放电时电池反应为2Li+MgH2=Mg+2LiH,装置如图所示。下列说法不正确的是:‎ - 17 -‎ A. 放电时,化学能只转化为电能 B. 放电时,X极的反应式为MgH2+2e-=Mg+2H-‎ C. 充电时,Li+向Y极迁移 D. 充电时,理论上转移0.2NA个电子Y极增重1.4g ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】A.放电时,化学能转化为电能、光能、热能等,故A错误;‎ B.根据电池反应2Li+MgH2=Mg+2LiH,放电时,X极为正极,MgH2得电子发生还原反应生成Mg,反应式为MgH2+2e-=Mg+2H-,故B正确;‎ C.充电时,Y极为电解池的阴极,阳离子向阴极移动,故Li+向Y极迁移,故C正确;‎ D.充电时,Y极为电解池的阴极,发生电极反应Li++ e-=Li,理论上转移0.2NA个电子,生成Li 0.2mol,故Y极增重1.4g,故D正确;‎ 答案选A。‎ ‎【点睛】A项为易错点,注意在原电池中发生能量转化时,化学能不可能完全转化为电能。‎ ‎7.常温下,有体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的HX溶液和HY溶液,分别向其中滴加相同浓度的NaOH溶液,混合溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A. 该滴定过程的指示剂为酚酞溶液 B. V=20.00 mL时,c(HX)+c(X-)=c(Y-)‎ C. pH=7时,两种溶液中c(X-)=c(Y-)‎ - 17 -‎ D. 若HX溶液起始pH=3,则常温下HX的Ka≈1.0×10-5‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A. NaOH溶液滴定HX溶液和HY溶液,可选用酚酞溶液,滴定终点是溶液由无色变为浅红色,A正确;‎ B. V=20.00 mL时,NaOH与HX、HY恰好完全反应, Y元素的存在形式为Y-,X-要水解,X元素的存在形式为HX、X-,根据元素守恒,c(HX)+c(X-)=c(Y-),B正确;‎ C. pH=7时,c(OH-)=c(H+), HX溶液中加入的NaOH溶液与HY溶液中的不同,根据电荷守恒,则两种溶液中c(X-)≠c(Y-),C错误;‎ D.若HX溶液起始pH=3,则常温下HX的Ka=≈1.0×10-5,D正确;‎ 答案选C。‎ ‎【点睛】强碱滴弱酸的起点高,前半部分形状有差异、突跃小,即前半部分变化幅度比强碱滴定强酸的小。‎ 第Ⅱ卷 三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第22题~第32题为必考题。每个试题考生都必须作答。第33题~第38题为选考题,考生根据要求作答。‎ ‎(一)必考题(共129分)‎ ‎8.乙二醛(OHC-CHO)是一种重要的精细化工产品。某小组利用乙醛液相硝酸氧化法制备乙二醛并测定乙二醛纯度,装置如图所示:‎ 已知:①NO+FeSO4=FeSO4·NO(棕色)。‎ ‎②几种有机物的部分性质如表所示:‎ 乙醛 乙二醛 乙二酸 乙酸 沸点/℃‎ ‎20.8‎ ‎50.5‎ ‎109‎ ‎117.9‎ - 17 -‎ 溶解性 与水、有机溶剂互溶 溶于水、乙醇等 溶于水和有机溶剂 与水、乙醇互溶 密度/g∙cm-3‎ ‎0.78‎ ‎1.27‎ ‎1.90‎ ‎1.05‎ 相对分子质量 ‎44‎ ‎58‎ ‎90‎ ‎60‎ 实验步骤:‎ ‎①取20 mL乙醛装于烧瓶,加入2 g Cu(NO3)2粉末作催化剂,向烧瓶中缓慢滴加2 mol·L-1硝酸至乙醛完全反应为止;‎ ‎②提纯产品,最终得到10.0 mL产品。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)盛装硝酸的仪器名称是___________。‎ ‎(2)实验中,观察到装置B中溶液变为棕色,制备乙二醛的化学方程式为________________。‎ ‎(3)向烧瓶中滴加硝酸要“缓慢”,其目的是___________;判断烧瓶中制备乙二醛的反应已完成的标志是___________。‎ ‎(4)分离提纯产品,宜选择下列装置___________(填字母)。‎ ‎(5)根据上述实验数据,该实验中乙二醛的产率约为___________(填字母)。‎ a.56.5% b.61.8% c.67.9% d.72.6%‎ ‎(6)实验室可用酸性KMnO4溶液测定乙二醛的纯度,发生反应的离子方程式为:18H++6MnO4-+5C2H2O2→10CO2↑+6Mn2++14H2O。实验步骤如下:取V mL产品,加蒸馏水稀释至250 mL,量取25.00 mL稀释后的溶液于锥形瓶,滴加5.00 mL稀硫酸,用c mol·L-1 KMnO4溶液,三次平行实验消耗KMnO4溶液体积如下:‎ 实验 Ⅰ Ⅱ Ⅲ - 17 -‎ V[KmnO4(aq)]/mL ‎20.05‎ ‎22.40‎ ‎19.95‎ 滴定终点标志是___________;该产品纯度为___________g·mL-1(用含V和c的代数式表示)。‎ ‎【答案】 (1). 分液漏斗 (2). 3CH3CHO+4HNO33OHC-CHO+4NO↑+5H2O (3). 防止乙二醛被氧化 (4). 装置A烧瓶中不再c产生气泡 (5). c (6). b (7). 当滴入最后一滴KMnO4溶液,溶液由无色变紫红色且半分钟不变色 (8). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 在Cu(NO3)2催化下,用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛,硝酸被还原为NO;生成的NO会污染空气,用FeSO4溶液吸收NO,根据表中的信息,采用蒸馏的方法提纯乙二醛。‎ ‎【详解】(1)根据装置图可知,盛装硝酸的仪器为分液漏斗。‎ ‎(2)实验中,观察到装置B中溶液变为棕色,根据信息可知产生FeSO4·NO,说明A装置中生成了NO,故稀硝酸氧化乙醛生成乙二醛,反应的化学方程式为3CH3CHO+4HNO33OHC-CHO+4NO↑+5H2O。‎ ‎(3)如果加入硝酸太快,硝酸氧化产品会生成杂质。NO不溶于水,当装置A中不再产生气泡时,表明装置A中反应已完成。‎ ‎(4)乙二醛与水互溶,可利用沸点的不同,采用蒸馏的方式分离产品,故答案选c。‎ ‎(5)根据方程式计算可得,理论上生成乙二醛的质量为0.78×20×g≈20.56g,实际制备乙二醛的质量为1.27×10mL=12.7g,产率为。‎ ‎(6)由离子方程式可知,6KMnO4 ~5OHC-CHO,根据实验数据,舍去实验Ⅱ的离群数据,消耗高锰酸钾溶液的平均体积为,产品纯度为 ‎9.某小组利用含铅废料(主要含PbO、PbSO4和PbO2)制备化工产品(PbSO4·3PbO·H2O)的工艺流程如图:‎ - 17 -‎ 已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13。请回答下列问题:‎ ‎(1)“转化”时,加入Na2CO3的目的是将PbSO4转化成PbCO3,其转化原理是___________。PbO2转化为PbCO3的离子方程式为_________。‎ ‎(2)该流程中可以循环利用的物质是_________,若其中残留过多SO42-,循环利用可能出现的问题是__________。‎ ‎(3)一定浓度的硝酸溶解PbCO3和PbO时,“酸溶”时,金属离子浸出率与温度的关系如图所示。当温度为40℃,金属离子浸出率最高,其主要原因是________。‎ ‎(4)取一定量的含铅废料经上述“转化”,假设含铅废料中的PbO2和PbSO4全部转化成PbCO3,且PbO未发生反应,“酸溶”时共收集到5.6 L CO2(标准状况),“沉铅”时得到121.2 g PbSO4。‎ ‎①原含铅废料中含PbO的物质的量为__________。‎ ‎②“合成”时,加入NaOH的质量为__________。‎ ‎(5)工业上,电解Pb(NO3)2溶液制备活性电极材料PbO2,其阳极的电极反应式为_________。‎ ‎【答案】 (1). 溶解度较大的物质容易转化成溶解度较小的物质 (2). PbO2+H2O+SO32-+CO32-=PbCO3+SO42-+2OH- (3). HNO3 (4). PbSO4覆盖在PbCO3表面阻止反应 (5). 温度低于40℃时反应速率慢;温度高于40℃时硝酸挥发和分解速率加快 (6). 0.15mol (7). 24g (8). Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 含铅废料的主要成分为PbO、PbSO4和PbO2,加入Na2SO3后产物为PbO、PbCO3,PbO2中铅元素化合价降低,说明发生氧化还原反应;加入稀硝酸溶解难溶的PbO、PbCO3‎ - 17 -‎ ‎,再加稀硫酸生成硫酸铅,最后加入氢氧化钠溶液得到产物。由已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13可知,PbSO4溶解度大于PbCO3。‎ ‎【详解】(1)由溶度积可知,PbSO4的溶解度大于PbCO3,所以加入碳酸钠将PbSO4转化为PbCO3。加入Na2SO3后PbO2中铅元素化合价降低,Na2SO3还原PbO2,S元素化合价升高,根据电子守恒,得到离子方程式PbO2+H2O+SO32-+CO32-=PbCO3+SO42-+2OH-。‎ ‎(2)“沉铅”时,发生反应Pb(NO3)2+H2SO4=PbSO4+2HNO3,硝酸在“酸溶”过程中做为反应物,故可循环利用的物质为HNO3。稀硝酸中残留过多SO42-,会生成难溶的硫酸铅,PbSO4覆盖在PbCO3表面,阻止碳酸铅与稀硝酸反应。‎ ‎(3)由图象可知,当温度低于40℃时反应速率慢,金属离子浸出率低;温度高于40℃时硝酸挥发和分解速率加快,导致反应物浓度降低,反应减慢,金属离子浸出率降低。‎ ‎(4)①“沉铅”时得到121.2 g PbSO4,n(PbSO4)=,“酸溶”时共收集到5.6 L CO2(标准状况),n(CO2)=0.25mol。“转化”过程中PbSO4和PbO2转化为PbCO3,酸溶”时PbCO3与稀硝酸反应生成CO2,故原料中PbSO4和PbO2共0.25mol,而PbO、PbSO4和PbO2的总物质的量为0.4mol,故原含铅废料中含PbO的物质的量为0.15mol。‎ ‎②加入氢氧化钠溶液发生反应PbSO4+2NaOH=PbO+Na2SO4+H2O,由产品组成PbSO4·3PbO·H2O可知,0.4molPbSO4中有0.3mol转化为0.3mol PbO,根据化学方程式可知,加入NaOH的物质的量为0.6mol,质量为0.6mol×40g∙mol-1=24g。‎ ‎(5)阳极上发生氧化反应,水提供氧元素生成的PbO2和HNO3,故阳极的电极反应式为Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+。‎ ‎10.N2O俗名为“笑气”,也是一种温室气体。结合所学知识,回答下列问题:‎ ‎(1)锌与极稀硝酸反应可生成N2O,该反应的化学方程式为___________,其中作氧化剂的硝酸与参与反应的硝酸的物质的量之比为___________。‎ ‎(2)已知几种物质的相对能量如下:‎ 物质 N2O(g)‎ CO(g)‎ N2(g)‎ CO2(g)‎ 相对能量/kJ∙mol-1‎ ‎475.5‎ ‎283.0‎ ‎393.5‎ ‎0‎ - 17 -‎ ‎①N2O(g)和CO(g)反应生成N2(g)和CO2(g)的热化学方程式为____________。‎ ‎②若其他条件不变,加入高效催化剂,该反应的焓变将_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。‎ ‎(3)碘蒸气能催化N2O的分解,反应历程(步骤)如下:‎ i.I2(g)⇌2I(g)‎ ii.I(g)+N2O(g)=N2(g)+IO(g)‎ iii.2IO(g)+2N2O(g)=2N2(g)+2O2(g)+I2(g)‎ 实验表明,在反应过程c(I)始终大于c(IO),由此推测,反应速率ii_________iii(填“>”、“<”或“=”)。‎ ‎(4)一定温度下,向恒容密闭容器中充入2 mol N2O(g)和3 mol NO(g),发生反应:N2O(g)+NO(g)⇌N2(g)+NO2(g) △H。测得N2体积分数与温度、时间的关系如图所示。‎ ‎①△H___________0(填“>”、“<”或“=”)。‎ ‎②下列情况表明该反应达到平衡状态的是___________(填字母)。‎ A.混合气体的密度不再改变 B.相对分子质量不再改变 C.NO和NO2的消耗速率相等 D.N2O的体积分数不再改变 ‎③T1时,该反应的平衡常数K=___________。‎ ‎【答案】 (1). 4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O (2). 1:5 (3). N2O(g)+CO(g)=N2(g)+CO2(g) ∆H=-365.0kJ∙mol-1 (4). 不变 (5). < (6). < (7). CD (8). 3‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 锌与极稀硝酸反应生成N2O,发生氧化还原反应;∆H=生成物的总能量-反应物的总能量;由N2体积分数与温度、时间的关系图象可知,T1温度下,先达到平衡,说明T1>T2。‎ ‎【详解】(1)锌与极稀硝酸反应生成N2O,氮元素化合价降低,锌元素化合价升高生成硝酸锌,根据电子守恒得反应方程式4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O+5H2‎ - 17 -‎ O。硝酸表现氧化性和酸性,表现氧化性的硝酸生成N2O,表现酸性的生成Zn(NO3)2,故作氧化剂的硝酸与参与反应的硝酸的物质的量之比为1:5。‎ ‎(2)①N2O(g)和CO(g)反应生成N2(g)和CO2(g),∆H=生成物的总能量-反应物的总能量=(0+393.5-283.0-475.5)kJ∙mol-1=-365.0 kJ∙mol-1,热化学方程式为N2O(g)+CO(g)=N2(g)+CO2(g) ∆H=-365.0kJ∙mol-1。‎ ‎②催化剂不影响焓变,故加入高效催化剂,该反应的焓变不变。‎ ‎(3)反应ii消耗I(g)生成IO(g),反应iii消耗IO(g),因实验表明,在反应过程c(I)始终大于c(IO),故反应速率iiT2,T1温度下平衡时N2体积分数小于T2温度下平衡时N2体积分数,说明温度升高,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,△H<0。‎ ‎②A.该反应中,生成物和反应物均为气体,气体的总质量不变,容器体积不变,故平衡前后气体密度始终不变,A错误;‎ B.反应前后气体分子数相等,气体总质量不变,故相对分子质量始终不变,B错误;‎ C.NO和NO2的消耗速率相等,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡,C正确; D.N2O的体积分数不再改变,说明反应达到平衡,D正确;‎ 答案选CD。‎ ‎③反应前后气体分子数不变,气体总物质的量为5mol,T1温度下,平衡时N2体积分数为30%,n(N2)=1.5mol,n(NO2)=1.5mol,n(N2O)=0.5mol,n(NO)=1.5mol,设体积V=1,K= 。‎ ‎【点睛】氧化还原反应配平方法:第一步先标出变化元素化合价,定升降数;第二步根据得失电子守恒,利用最小公倍数配平氧化还原部分;第三步依据原子守恒用观察法配平其它原子数 化学平衡状态的判断方法:‎ 直接判定: V正=V逆①同一物质:该物质的生成速率等于它的消耗速率。②不同的物质:速率之比等于方程式中的系数比,但必须是不同方向的速率。‎ - 17 -‎ 间接判定:①各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)、物质的量浓度保持不变。②各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持不变。③若反应前后的物质都是气体,且系数不等,总物质的量、总压强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒压)保持不变。④反应物的转化率、产物的产率保持不变。‎ ‎(二)选考题:共45分。请考生从给出的2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题作答,并用2B铅笔将答题卡上所选题目的题号右侧方框涂黑,按所涂题号进行评分;多涂、多答,按所涂的首题进行评分;不涂,按本学科选考题的首题进行评分。‎ ‎11.硼、铁、镍及其化合物在生产、生活中有广泛应用。请回答下列问题:‎ ‎(1)基态铁原子的外围电子排布式为__________。‎ ‎(2)NaBH4、LiBH4常作有机合成的还原剂。LiBH4中B原子的杂化方式为________;BH4-的空间构型为____________。‎ ‎(3)NiO、FeO的晶体类型相同,已知Ni2+、Fe2+的半径分别为72 pm、76 pm。熔点:FeO_____NiO(填“>”、“<”或“=”),理由是____________。‎ ‎(4)镍能形成多种配合物,如Ni(CO)4、[Ni(NH3)6]2+等。[Ni(NH3)6]2+中,Ni2+的配位数为_________;在Ni(CO)4中提供孤电子对的原子是C,不是O,可能的原因是_________。‎ ‎(5)氧化镍晶胞如图所示,镍离子的配位数为__________。已知晶胞参数为a cm,NA为阿伏加德罗常数的值,则氧化镍晶体密度为__________g·cm-3。‎ ‎(6)磷化硼晶体结构类似金刚石,是一种耐磨材料,常作金属涂层,其晶胞如图所示。磷化硼晶胞沿z轴的平面投影图中,B原子构成的几何形状是__________。‎ ‎【答案】 (1). 3d64s2 (2). sp3 (3). 正四面体 (4). < (5). NiO、FeO均为离子晶体,O2-相同,阳离子所带电荷数相同,Ni2+半径较小,NiO的晶格能较大,熔点较高 (6). 6 (7). 氧的电负性大于碳,提供孤对电子的能力比碳弱 (8). 6 (9). (10). 正方形 - 17 -‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 铁的核外电子数为26;B原子与4个H原子形成4个σ键;分子的晶格能越大,熔点越高。‎ ‎【详解】(1)Fe为26号元素,原子核外有26个电子,外围电子排布式为3d64s2。‎ ‎(2)B原子价层电子对个数=且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断B原子的杂化方式为sp3,BH4-的空间构型为正四面体。‎ ‎(3)NiO、FeO均为离子晶体,离子半径越小,离子所带电荷越多,晶格能越大,熔点越高。Ni2+、Fe2+所带电荷数相同,已知Ni2+、Fe2+的半径分别为72 pm、76 pm,离子半径:Ni2+FeO,故熔点:FeO”、“”或“=”)。‎ ‎(4)[Ni(NH3)6]2+中,Ni2+的配位数为6;在Ni(CO)4中,氧的电负性大于碳,C对孤电子吸引力较小,易提供孤对电子。‎ ‎(5)氧化镍晶胞是面心立方堆积,类似氯化钠晶胞,镍离子的配位数为6。1个晶胞中O原子的个数为,Ni原子个数为,故1个晶胞中含4个NiO,氧化镍晶体的密度。‎ ‎(6)磷化硼晶胞中,P原子将晶胞分成8个小立方体,4个B原子分别位于4个互不相邻的小立方体中心,构成正四面体。故沿z轴的平面投影图中,B原子构成的几何形状是正方形。‎ ‎12.H是合成有机光电材料的原料。H的一种合成路线如图:‎ 已知:R属于芳香族化合物,与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生红色固体。请回答下列问题:‎ ‎(1)R的化学名称是___________;X中官能团的名称是___________。‎ ‎(2)F→H的反应类型是___________。‎ ‎(3)E→F的化学方程式为______________。‎ ‎(4)检验Z中溴元素的试剂有NaOH溶液、AgNO3溶液和___________。‎ - 17 -‎ ‎(5)在Y的同分异构体中,同时具备下列条件的同分异构体有________种(不包含立体异构)。‎ ‎①能发生银镜反应;②遇氯化铁溶液发生显色反应;③能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应。‎ 其中核磁共振氢谱有6组峰且峰面积比为1:1:1:1:2:2的结构简式为_________。‎ ‎(6)参照上述流程,请设计以一溴环已烷和2-丁炔为起始原料制备的合成路线:__________(无机试剂任选)。‎ ‎【答案】 (1). 苯甲醛 (2). 碳碳双键、醛基 (3). 加成反应 (4). +CH3CH2OH+H2O (5). 稀硝酸 (6). 16 (7). (8). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ R属于芳香族化合物,与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生红色固体,说明R结构含有苯环和醛基,R的相对分子质量为106,故其结构简式为;根据反应条件推知,Y与Br2发生加成反应生成Z,故Y的结构简式为,再逆推可知X的结构简式为。‎ ‎【详解】(1)综上分析,R的结构简式为,其名称为苯甲醛;X的结构简式为,所含的官能团为碳碳双键、醛基。‎ ‎(2)根据流程图可知,F→H的反应类型是加成反应。‎ ‎(3)E与乙醇发生酯化反应生成F,E→F的化学方程式为+CH3CH2OH+H2O。‎ ‎(4)检验Z中溴元素需先使Z发生溴原子的取代反应,所需试剂为NaOH溶液,再检验生成的HBr,检验HBr需要在加入AgNO3溶液前加入稀硝酸酸化。‎ ‎(5)Y的结构简式为 - 17 -‎ ‎,其同分异构体能发生银镜反应、遇氯化铁溶液发生显色反应、能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,说明同分异构体含有碳碳双键、醛基、酚羟基,若苯环含2个取代基—OH和—CH=CHCHO,有3种结构;若苯环含2个取代基—OH 和,有3种结构;若苯环有三个取代基—OH、—CHO和 ‎—CH=CH2,有10种结构;故满足条件的同分异构体共16种,其中满足核磁共振氢谱有6组峰且峰面积比为1:1:1:1:2:2,结构对称,其结构简式为。‎ ‎(6)可利用F转化为H原理成环,一溴环已烷发生消去生成环己烯,和2-丁炔加成形成环,再与溴加成,最后水解生成目标产物,合成路线为。‎ ‎ ‎ - 17 -‎ - 17 -‎
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