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文档介绍
2019届一轮复习全国通用版第11讲用途广泛的金属材料及开发利用金属矿物学案
第 11 讲 用途广泛的金属材料及开发利用金属矿物 考纲要求 考情分析 命题趋势 2016,全国卷甲,13T 2016,四川卷,9T 2016,北京卷,28T 1.了解常见金属的活 动顺序。 2.了解铜及其重要化 合物的制备方法,掌握铜及 其重要化合物的主要性质 及其应用。 3.了解合金的概念及 其重要作用。 分值:2~4 分 本部分内容涉及题型较多, 有选择题、综合推断题及实验探 究题,铜及其重要化合物知识往 往结合电化学知识一起考查。由 金属材料、铜及其重要化合物知 识联系生活实际,近几年高考的 考查有升温趋势。预计在 2019 年高考中还会继续考查本部分 内容,在平时的复习过程中,多 注重与实验探究的结合。 考点一 铜及其重要化合物 1.铜 (1)物理性质 铜是!!!!__紫红__####色金属,具有良好的!!!!__导热__####性、!!!!__ 导电__####性和延展性。 (2)化学性质 反应物 化学方程式 O2 ①潮湿的空气中:2Cu+O2+CO2+H2O===Cu2(OH)2CO3(碱 式碳酸铜,!!!!__绿__####色) ②!!!!__2Cu+O2 =====△ 2CuO__####(!!!!__黑 色__####固体) Cl2 !!!!__Cu+Cl2 =====点燃 CuCl2__####(!!!!__棕黄 __####色烟) 非金 属 S !!!!__2Cu+S =====△ Cu2S__#### 浓硫酸 !!!!__Cu+2H2SO4(浓) =====△ CuSO4+SO2↑+ 2H2O__#### 氧化 性酸 浓硝酸 !!!!__Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+ 2H2O__#### 稀硝酸 !!!!__3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+ 4H2O__#### 盐 AgNO3、 FeCl3 !!!!__Cu+2AgNO3===Cu(NO3)2+ 2Ag__####、!!!!__Cu+2FeCl3===CuCl2+2FeCl2__#### 2.铜的氧化物和氢氧化物 氧化铜 氧化亚铜 氢氧化铜 化 学式 CuO Cu2O Cu(OH)2 状 态 不溶于水的!!!!__黑色 __####固体(粉末) 不溶于水 的!!!!__红色 __####固体 不溶于水 的!!!!__蓝色 __####固体 化 学性质 CuO+2H+===!!!! __Cu2++H2O__#### CuO+H2 =====△ !!!! __Cu+H2O__#### CuO+CO =====△ !!!! __Cu+CO2__#### Cu2O+2H+ ===!!!!__Cu2++ Cu+H2O__#### Cu2O+H2 =====△ 2Cu+H2O Cu(OH)2+2H+ ===Cu2++2H2O Cu(OH)2 =====△ ! !!!__CuO+ H2O__#### 3.铜盐 (1)Cu2(OH)2CO3 的名称为!!!!__碱式碳酸铜__####,是铜绿的成分,它是铜在潮湿 的空气中被锈蚀的结果,它受热易分解:!!!!__Cu2(OH)2CO3 =====△ 2CuO+H 2O+ CO2↑__####。 (2)无水 CuSO4 是!!!!__白色__####粉末,遇水变!!!!__蓝色__####(生成 CuSO4·5H2O),可作为水的检验依据,但不适于作干燥剂。CuSO4·5H2O 为!!!!__蓝 __####色晶体,俗称!!!!__蓝矾__####或!!!!__胆矾__####,受热易分解: CuSO4·5H2O =====△ CuSO4+5H2O↑,蓝色晶体受热转化为白色粉末。 (3)铜盐溶液有毒,主要是因为铜离子作为一种重金属离子能与蛋白质作用,使蛋白 质!!!!__变性__####失去生理活性,因此人们利用了它的这一性质用胆矾、熟石灰、水 配成了波尔多液,用来杀灭植物的害虫。 铜及其化合物的颜色 物 质 颜 色 物质 颜 色 C u 紫 红色 CuSO4 白 色 C uO 黑 色 CuSO4·5H2O 蓝 色 C u2O 砖 红色 Cu2(OH)2CO3 绿 色 C u2S 黑 色 Cu(OH)2 蓝 色 1.判断正误,正确的划“√”,错误的划“×”。 (1)(2017·海南卷)稀硫酸和铜粉反应可制备硫酸铜。( × ) (2)无水 CuSO4 白色粉末遇水变蓝色,发生物理变化。( × ) (3)CuSO4·5H2O 加热失去结晶水发生物理变化。( × ) (4)清除铜制品表面的铜绿用稀 HNO3。( × ) 2.(2018·甘肃兰州月考)某化学兴趣小组进行了有关 Cu、硝酸、硫酸化学性质的实验, 实验过程如下图所示。下列有关说法正确的是( C ) A.实验①中溶液呈蓝色,试管口有红棕色气体产生,说明稀硝酸被 Cu 还原为 NO2 B.实验③中滴加稀硫酸,铜片继续溶解,说明稀硫酸的氧化性比稀硝酸强 C.实验③发生反应的化学方程式为:3Cu+Cu(NO3)2+4H2SO4===4CuSO4+2NO↑+ 4H2O D.由上述实验可得出结论:Cu 在常温下既可以和稀硝酸反应,也可以和稀硫酸反应 解析 A 项,Cu 与稀 HNO3 反应生成 NO,在试管口遇到 O2 而生成 NO2,错误;B 项, 加稀 H2SO4 提供了 H+,NO -3 在酸性环境下与 Cu 反应,错误;D 项,Cu 常温下与稀 HNO3 反应,不与稀 H2SO4 反应,错误。 区别红色物质 Cu 和 Cu2O 的方法 向红色物质中加入稀硫酸,若溶液由无色变成蓝色,则该红色物质为 Cu2O,否则为 Cu。反应的化学方程式为 Cu2O+H2SO4===CuSO4+Cu+H2O。 废铜的回收利用常见流程 [例 1] (2018·安徽淮南月考)实验室以含有少量铁的粗铜粉和硫酸与硝酸的混合溶液为 原料制备 CuSO4·5H2O(胆矾)晶体。设计的工艺流程图如下: 请回答下列问题: (1)根据反应原理,操作①所需的混酸溶液中硝酸和硫酸的理论配比(物质的量之比) 为!!!!__2∶3__####。操作②中需要把 NO 与!!!!__O2__####气体混合通入水中, 混入该气体的目的是!!!!__4NO+3O2+2H2O===4HNO3__####(用化学方程式表示)。 (2)溶液Ⅰ中存在一定浓度的 Fe3+、Cu2+,在该浓度时生成氢氧化物沉淀的 pH 如下表。 操作③中某学生设计物质 X 为 H2O,若加水调节溶液的 pH,则 Fe(OH) 3 开始沉淀的 pH!!!!__>__####1.9(填“>”“<”或“=”);而实际操作中一般不用此法调节溶液的 pH,其主要原因是!!!!__不利于蒸发浓缩(或蒸发浓缩消耗很多的能量)__####。 开始 沉淀 沉淀 完全 F e3+ 1.9 3.2 C u2+ 4.7 6.7 (3)操作④中物质 Y 为!!!!__H2SO4__####。查阅资料知 CuSO4·5H2O 的溶解度曲线 如上图所示,则操作⑤应采取的措施是蒸发浓缩、!!!!__冷却到 30 ℃以下结晶 __####、过滤、洗涤、干燥等。 解析 (1)操作①是利用硝酸氧化而溶解铜,生成的 Cu2+与 SO 2-4 结合为 CuSO4。根据 3Cu+8H++2NO-3 ===3Cu2++2NO↑+4H2O 知,生成 3 mol CuSO4 消耗 3 mol 硫酸、2 mol 硝酸。操作②中把 NO 与氧气混合通入水中生成硝酸以循环利用,并减少污染,反应方程式 是 4NO+3O2+2H2O===4HNO3。(2)因加水使 c(Fe3+)降低,则 Fe(OH)3 开始沉淀的 pH>1.9, 而实际操作中一般不用此法调节溶液的 pH,其主要原因是加入的水较多不利于蒸发浓缩或 蒸发浓缩消耗很多的能量。(3)由溶液Ⅱ得到晶体需蒸发浓缩,而蒸发时硫酸铜会水解,因 此加入硫酸抑制水解。根据 CuSO4·5H2O 的溶解度曲线知温度越高,其溶解度越大,即温度 低时析出量多,而且 30 ℃时 CuSO4·5H2O 失水变为 CuSO4·3H2O,因此应冷却到 30 ℃以 下结晶。 金属回收利用的思考路线 原料―→操作或反应Ⅰ―→主产物―→操作或反应Ⅱ→…→目标产物 [例 1] 废旧印刷电路板是一种电子废弃物,其中铜的含量达到矿石中的几十倍。湿法技 术是将粉碎的印刷电路板经溶解、萃取、电解等操作得到纯铜等产品。某化学小组模拟该方 法回收铜和制取胆矾,流程简图如下: 回答下列问题: (1)反应Ⅰ是将 Cu 转化为[Cu(NH3)4]2+,反应中 H2O2 的作用是!!!!______####。 写出操作①的名称:!!!!______####。 (2)反应Ⅱ是铜氨溶液中的[Cu(NH3)4]2+与有机物 RH 反应,写出该反应的离子方程 式:!!!!______####。操作②用到的主要仪器名称为!!!!______####,其目的 是!!!!______####(填字母)。 a.富集铜元素 b.使铜元素与水溶液中的物质分离 c.增加 Cu2+在水中的溶解度 (3)反应Ⅲ是有机溶液中的 CuR2 与稀硫酸反应生成 CuSO4 和!!!!______####。若操 作③使用右图装置,图中存在的错误是!!!!______####。 (4)操作④以石墨作电极电解 CuSO4 溶液。阴极析出铜,阳极产物是!!!!______####。 操作⑤由硫酸铜溶液制胆矾的主要步骤是!!!!______####。 (5)流程中有三处实现了试剂的循环使用,已用虚线标出两处,第三处的试剂是!!!! ______####。循环使用的 NH4Cl 在反应Ⅰ中的主要作用是!!!!______####。 [答题送检]来自阅卷名师报告 错 误 致错原因 扣 分 (2) 对流程图没有作透彻的分析,没弄清[Cu(NH3)4]2+与有机物 RH 反 应之后有哪些产物,导致离子方程式书写错误 - 2 (3) 不清楚分液漏斗对液体物质有量上的要求,多数仪器如试管、烧瓶等, 其盛装的溶液一般均不超过其容积的 1/3 - 1 (4) 从 CuSO4 溶液制胆矾,实际上是使用了结晶法,很多同学回答加热浓 缩、冷却结晶,忽略了结晶之后还要过滤这一操作而导致答案不完整 - 1 [解析] (1)Cu 转化为[Cu(NH3)4]2+,化合价升高,发生氧化反应,故 H2O2 作氧化剂, 将 Cu 氧化。从图中可以看出,经过操作①得到溶液和残渣,故操作①是过滤。(2)铜氨溶液 中的[Cu(NH3)4]2+ 与有机物 RH 反应生成 NH3 和 NH4Cl 及溶解在有机层中的 CuR2,故反 应的离子方程式为[Cu(NH3)4]2++2RH===2NH3+2NH+4 +CuR2 。操作②得到溶液和有机 层,故该操作是分液,用到的主要仪器是分液漏斗。其目的是使铜元素与水溶液中的物质分 离,富集铜元素。(3)根据反应Ⅲ可以判断出 CuR2 与稀硫酸反应生成 CuSO4 和 RH。图中的 错误是分液漏斗的尖端未紧靠烧杯内壁,分液漏斗中的液体太多。(4)电解 CuSO4 溶液,阳 极是水放电,电极反应式为 2H2O-4e-===O2↑+4H+,故阳极产物是 O2 和 H2SO4。将硫酸 铜溶液加热浓缩、冷却结晶、过滤即得胆矾晶体。(5)反应Ⅲ消耗 H2SO4,操作④电解 CuSO4 溶液产生 H2SO4,实现了 H2SO4 的循环使用。反应Ⅰ中 H2O2 将铜氧化为 Cu2+,Cu2+与 NH3 产生[Cu(NH3)4]2+,因为 NH3 溶于水,溶液显碱性,如果 c(OH-)过高,会产生 Cu(OH)2 沉淀,为防止产生 Cu(OH)2 沉淀,在反应Ⅰ中加入了 NH4Cl。 [答案] (1)作氧化剂 过滤 (2)[Cu(NH3)4]2++2RH===2NH+4 +2NH3+CuR2 分液漏斗 ab (3)RH 分液漏斗尖端未紧靠烧杯内壁、分液漏斗中的液体过多 (4)O2、H2SO4 加热浓缩、冷却结晶、过滤 (5)H2SO4 防止由于溶液中 c(OH-)过高,生成 Cu(OH)2 沉淀 1.(2018·江西赣州质检)氯化亚铜(CuCl)常用作有机合成工业中的催化剂,是一种白色 粉末;微溶于水、不溶于乙醇及稀硫酸。工业上采用如下工艺流程,从某酸性废液(主要含 Cu2 +、Fe3+、H+、Cl-)中制备氯化亚铜。 请回答下列问题: (1)写出步骤①中发生的两个主要反应的离子方程式:!!!!__Cu2++Fe===Cu+Fe2 +、Fe+2Fe3+===3Fe2+或 Fe+2H+===Fe2++H2↑__####。 (2)步骤②的操作名称是!!!!__过滤、洗涤(不答洗涤也可)__####。 (3)步骤④中所加物质 X 为!!!!__CuO 或 Cu(OH)2 等__####。 (4)步骤⑤的操作是!!!!__在 HCl 气流中蒸发结晶__####。 (5)步骤⑥应调节溶液的 pH 呈酸性,且用乙醇洗涤 CuCl 晶体,目的是!!!!__减少 CuCl 的损失__####。 (6)在 CuCl 的生成过程中,可以循环利用的物质是!!!!__硫酸(或 H2SO4)__####, 理论上!!!!__否__####(填“是”或“否”)需要补充(不考虑调节等消耗);理由 是!!!!__Cu 与浓硫酸反应生成 CuSO4 和 SO2 的物质的量之比为 1:1,而生产 CuCl 的 过程中消耗 CuSO4 和 SO2 的物质的量之比也为 1:1,所以理论上不需要补充 H2SO4__####。 (7)工业上还可以采用以碳棒为电极电解 CuCl2 溶液得到 CuCl。写出电解 CuCl2 溶液中 的阴极上发生的电极反应:!!!!__Cu2++Cl-+e-===CuCl↓__####。 解析 (3)加 CuO 等调 pH,不会引入杂质。(4)在 HCl 气流中蒸发会抑制 Cu2+的水解。(5) 根据题中信息可知,CuCl 不溶于稀 H2SO4 和乙醇,所以调成酸性,且用乙醇洗涤 CuCl 晶 体。(6)最终有 H2SO4 生成,浓 H2SO4 与 Cu 反应又生成 SO2 和 CuSO4,所以 H2SO4 为可循 环利用的物质,生成的 H2SO4 与消耗的 H2SO4 在理论上相同,所以无需补充。(7)阴极发生 还原反应,即 Cu2++Cl-+e-===CuCl↓。 近五年高考与铜有关的拓展反应方程式: (1)2Cu+O2+CO2+H2O===Cu2(OH)2CO3(碱式碳酸铜)。 (2)2Cu2S+3O2 =====高温 2Cu2O+2SO2。 (3) 在 制 取 乙 炔 的 实 验 中 , 用 CuSO4 溶 液 除 去 乙 炔 中 的 杂 质 H2S 等 , CuSO4 + H2S===CuS↓+H2SO4。 1.判断正误,正确的划“√”,错误的划“×”。 (1)(2016·全国卷甲)除去 Cu 粉中混有的 CuO,加入稀硝酸溶解,过滤、洗涤、干燥。 ( × ) (2)1 mol Cu 和足量热浓硫酸反应可生成 NA 个 SO3 分子。( × ) (3)中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈。( √ ) (4)气体通过无水硫酸铜,粉末变蓝,证明原气体中含有水蒸气。( √ ) 2.(2016·四川卷)CuCl 广泛应用于化工和印染等行业。某研究性学习小组拟热分解 CuCl2·2H2O 制备 CuCl,并进行相关探究。 【资料查阅】 【实验探究】 该小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器略)。 请回答下列问题: (1)仪器 X 的名称是!!!!__干燥管__####。 (2)实验操作的先后顺序是 a→!!!!__cdb__####→e(填操作的编号)。 a.检查装置的气密性后加入药品 b.熄灭酒精灯,冷却 c.在“气体入口”处通入干燥 HCl d.点燃酒精灯,加热 e.停止通入 HCl,然后通入 N2 (3)在实验过程中,观察到 B 中物质由白色变为蓝色,C 中试纸的颜色变化是!!!!__ 先变红,后褪色__####。 (4)装置 D 中发生的氧化还原反应的离子方程式是!!!!__Cl2+2OH-===ClO-+Cl -+H2O__####。 【探究反思】 (5)反应结束后,取出 CuCl 产品进行实验,发现其中含有少量的 CuCl2 或 CuO 杂质,根 据资料信息分析: ①若杂质是 CuCl2,则产生的原因是!!!!__加热时间不足或温度偏低__####。 ②若杂质是 CuO,则产生的原因是!!!!__通入 HCl 的量不足__####。 解析 (1)仪器 X 的名称为干燥管。(2)实验操作中应先通氯化氢气体,再点燃酒精灯, 反应结束后,先熄灭酒精灯,再停止通入氯化氢气体,故实验操作的先后顺序为: a→c→d→b→e。(3)实验过程中,由于通入氯化氢气体,多余的氯化氢气体能使湿润的蓝色 石蕊试纸变红;又由于反应过程中产生氯气,氯气与水反应生成的 HClO 能漂白试纸而使试 纸褪色。(4)装置 D 中发生的氧化还原反应为氯气与氢氧化钠溶液的反应,离子方程式为 Cl2 +2OH-===Cl-+ClO-+H2O。(5)①由于加热时间不足或温度偏低,CuCl2·2H2O 失去结晶 水后生成 CuCl2,CuCl2 没有完全分解;②通入的氯化氢气体不足,反应过程中 CuCl2 水解 生成 Cu2(OH)2Cl2,Cu2(OH)2Cl2 分解而生成 CuO。 考点二 金属材料及金属矿物的开发利用 1.合金 (1)概念:是指两种或两种以上的金属(或金属与非金属)熔合而成的具有!!!!__金属 特性__####的物质。 (2)性能:合金具有不同于各成分金属的物理、化学性能或机械性能。 ①熔点:一般比它的各成分金属都!!!!__低__####。 ②硬度和强度:一般比它的各成分金属都!!!!__大__####。 2.常见金属材料 金属 材料 Error! (1)重要的黑色金属材料——钢 钢是用量最大,用途最广的合金。 钢Error! (2)几种有色金属材料 有色金属材料Error! 有色金属材料Error! 3.金属在自然界中的存在形态 除了!!!!__金__####、!!!!__铂__####等极少数金属外,绝大多数金属 以!!!!__化合态__####的形式存在于自然界中。在这些金属化合物中,金属元素都 显!!!!__正__####化合价。 4.金属的冶炼 (1)实质:!!!!__把金属从化合态还原为游离态__####。 (2)一般步骤 (3)方法 方法名称 主要反应原理(举例) 热分解法 2HgO =====△ !!!!__2Hg+O2↑__#### 2Ag2O =====△ 4Ag+O2↑ C 作还原剂 2ZnO+C =====高温 2Zn+CO2↑ CO 作还原剂 Fe2O3+3CO =====高温 !!!!__2Fe+3CO2__#### (高炉炼铁) H2 作还原剂 WO3+3H2 =====△ !!!!__W+3H2O__#### 热还 原法 活泼金属作还原 剂 3MnO2+4Al =====高温 !!!!__3Mn+ 2Al2O3__#### 2Al2O3 =====电解 冰晶石 !!!!__4Al+3O2↑__#### MgCl2 =====电解 !!!!__Mg+Cl2↑__####电解法 2NaCl =====电解 2Na+Cl2↑ (4)铝热反应 实验装 置 实验现 象 ①镁带剧烈燃烧,放出一定的热,并发出耀眼的白光,氧化铁和铝粉在 较高温度下发生剧烈反应; ②纸漏斗的下部被烧穿,有熔融物落入沙中 实验结 论 高温下,铝与氧化铁发生反应,放出大量的热,反应的化学方程式 为!!!!__Fe2O3+2Al =====高温 2Fe+Al2O3__#### 原理应 用 ①制取熔点较高、活泼性弱于 Al 的金属铬、锰、钨等; ②金属焊接,如野外焊接钢轨等 合金的组成与性质 (1)构成合金的成分不一定是两种或两种以上的金属,也可以是金属与非金属,合金中 一定含金属元素。合金一定是混合物。 (2)常温下,多数合金是固态,但钾、钠合金呈液态。 (3)合金的性质不是各成分金属的性质之和。合金具有许多良好的物理、化学和机械性 能,在许多方面不同于各成分金属,不是简单加和;但在化学性质上,一般认为合金体现的 是各成分金属的化学性质。 1.判断正误,正确的划“√”,错误的划“×”。 (1)合金中的金属元素以化合物的形式存在。( × ) (2)合金的硬度低于成分金属,合金的熔点一般高于其成分金属。( × ) (3)下列物质或材料都属于合金:钢、青铜、铝镁合金、水银、硅钢。( × ) 2.下列关于金属冶炼的方法叙述不正确的是( D ) 选 项 金 属 存在 形式 冶炼方法 A 金 游离 态 金子比沙子密度大,利用水洗法直接分离 B 银 化合 态 银的金属性弱,用加热 Ag2O 的方法冶炼 C 铁 化合 态 用焦炭和空气反应产生的 CO 在高温下还原铁矿 石中铁的氧化物 D 钠 化合 态 钠的金属性强,一般还原剂很难将其还原出来,所 以用电解饱和 NaCl 溶液的方法冶炼 金属活动性与冶炼方法的关系 金属活动性顺序表的应用 1.金属活动性顺序表及其应用 金属活动性顺 序表 K、Ca、 Na Mg、Al、 Zn Fe、Sn、 Pb(H) Cu、 Hg、Ag P t A u 原子失电子能 力 由大到小,还原性由强到弱 阳离子得电子 能力 由小到大,氧化性由弱到强(Fe 对应 Fe2+) 与 O2 反应 常温易 被氧化 常温能 被氧化 常温干 燥空气中不 易被氧化 加热 时能被氧 化 不能 被氧化 与 H2O 反应 常温置 换出氢 加热或与水蒸气反应置 换出氢 不能置换出水中的 氢 与酸反应 剧烈反 应并置换出 酸中的氢 能置换出酸中的氢 不能置换出酸中的 氢 与碱反应 仅 Al、Zn 能与强碱水溶液反应 与盐反应 先与水 反应 排在前面的金属能把排在后面的金属从它的可溶 性盐溶液中置换出来 自然界存在 化合态 化合态和少量游离态 游离 态 冶炼方法 电解法 热还原法 热分 解法 物理 方法 2.根据金属活动性判断金属的冶炼方法 (1)表中汞以后的金属一般用热分解法或淘洗等物理方法。 (2)表中锌到铜之间的金属一般用热还原法,常用的还原剂有 C、CO、H2、Al 等。 (3)表中锌以前的金属一般用电解其熔融化合物的方法。 ①冶炼 Mg 时只能电解 MgCl2 不能电解 MgO(熔点太高)。 ②冶炼 Al 时只能电解 Al2O3 不能电解 AlCl3(共价化合物,熔融时不导电)。加入冰晶石 (Na3AlF6)的目的是降低 Al2O3 的熔化温度。 (4)某些金属如 Cu,可用湿法冶金,即 CuSO4+Fe===Cu+FeSO4。 (5)有些活动性很强的金属也可以用还原法来冶炼,如 Na+KCl????850 ℃ K↑+NaCl、2RbCl +Mg ????700~800 ℃ MgCl2+2Rb↑等,在此主要运用了化学平衡移动原理,利用 K、Rb 沸点低, 汽化离开反应体系,使化学反应得以向正反应方向进行。 [例 1] 已知: 化合 物 M gO Al 2O3 Mg Cl2 Al Cl3 类型 离 子化合 物 离 子化合 物 离 子化合 物 共 价化合 物 熔点 2 2 714 19 /℃ 800 050 1 工业制镁时,电解 MgCl2 而不电解 MgO 的原因是!!!!__MgO 的熔点高,熔融时 耗费更多能源,增加生产成本__####;制铝时,电解 Al2O3 而不电解 AlCl3 的原因是!!!! __AlCl3 是共价化合物,熔融态难导电__####。 [例 1] (2018·重庆模拟)下列制备物质的工业生产流程合理的是( ) A.由铝土矿冶炼铝:铝土矿 ― ― →电解 Na3AlF6 Al B.制硫酸:硫铁矿 ― ― →高温 空气 SO2 ― ― →H2O H2SO3 ― ― →O2 H2SO4 C.由 NaCl 制漂白粉:NaCl(aq) ― ― →电解 Cl2 ― ― →石灰乳 漂白粉 D.合成氨:NH4Cl 和 Ca(OH)2 固体 ― ― →△ NH3 ― ― →碱石灰 纯净干燥的氨气 [答题送检]来自阅卷名师报告 错 误 致错原因 扣 分 A 以偏概全,铝土矿的主要成分是 Al2O3,还含有较多的杂质,不能直接 电解 - 6 [解析] A 项,铝土矿的主要成分虽然是氧化铝,但含有很多的杂质,不能直接电解, 错误;B 项,硫酸的制取过程是燃烧硫铁矿获得 SO2 后,用氧气在催化剂存在条件下氧化为 SO3,再用 98.3%的硫酸吸收 SO3,用水吸收 SO2 后氧化亚硫酸的工艺相对困难,不合理;C 项,可以用石灰乳吸收氯碱工业产生的氯气获得漂白粉,正确;D 项,工业上用氮气、氢气 合成氨气,加热铵盐和碱的混合物的方法适合实验室制取少量氨气,工业上不可行,错误。 [答案] C 1.银铜合金广泛用于航空工业。从切割废料中回收银并制备铜化工产品的工艺如下:[注: Al(OH)3 和 Cu(OH)2 开始分解时的温度分别为 450 ℃和 80 ℃] (1)若银铜合金中铜的质量分数为 63.5%,理论上 5.0 kg 废料中的铜可完全转化 为!!!!__50__####mol CuAlO 2 ,至少需要 1.0 mol·L - 1 的 Al2(SO4)3 溶液!!!! __25__####L。 (2)CuSO4 溶液也可用于制备胆矾,其基本操作是!!!!__蒸发浓缩、冷却结晶__####、 过滤、洗涤和干燥。 解析 (1)银铜合金废料中铜的质量为 5.0×103 g×63.5%,铜元素的相对原子质量为 63.5, 由 m/M=n 可求出铜的物质的量为 50 mol,根据铜守恒可得转化关系式:Cu~CuAlO2, 则铜完全转化可以变为 50 mol CuAlO2;根据铝守恒可得转化关系式:Al2(SO4)3~ 2CuAlO2,则至少需要 25 mol Al2(SO4)3;由 V=n/c 可求出至少需要硫酸铝溶液的体积 为 25 mol÷1.0 mol/L=25 L。(2)胆矾的化学式为 CuSO4·5H2O,是硫酸铜溶液结晶析出的结 晶水合物。 1.(1)用铝粉和 Fe2O3 做铝热反应实验,需要的试剂还有( BD ) A.KCl B.KClO3 C.MnO2 D.Mg (2)金属冶炼与处理常涉及氧化还原反应。由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是 ( BD ) A.Fe2O3 B.NaCl C.Cu2S D.Al2O3 2.用铝和金属氧化物反应制备金属单质是工业上较常用的方法。如: 2Al+4BaO????高温 3Ba↑+BaO·Al2O3 常温下 Al 的金属性比 Ba 的金属性!!!!__弱__####(选填“强”或“弱”)。利用上 述方法可制取 Ba 的主要原因是( D ) A.高温时 Al 的活泼性大于 Ba B.高温有利于 BaO 分解 C.高温时 BaO·Al2O3 比 Al2O3 稳定 D.Ba 的沸点比 Al 的低 课时达标 第 11 讲 1.下列有关金属及其化合物的说法中,正确的个数为( A ) ①在人类对金属材料的使用过程中,性质活泼的金属单质最早被人们冶炼和使用 ②纯铁比生铁抗腐蚀性更强 ③单质铝在空气中比较耐腐蚀,所以铝是不活泼金属 ④向紫色石蕊试液中加入过量的 Na2O2 粉末,振荡,溶液变为蓝色并有气泡产生 ⑤青铜、不锈钢、硬铝都是合金 ⑥可通过焰色反应区分钾元素和钠元素 ⑦将 FeCl3 溶液滴入 KI-淀粉溶液中,溶液变蓝色 ⑧铝粉和氧化镁粉末混合,高温能发生铝热反应 A.4 B.5 C.6 D.7 解析 ①金属活泼性越弱,越易被冶炼和使用;③Al 是活泼金属,表面易形成致密氧化 膜,耐腐蚀;④Na2O2 具有强氧化性,紫色石蕊试液变蓝后褪色;⑧Al 不能把 Mg 置换出来, Al 与 MgO 不能发生铝热反应。 2.下列有关金属的工业制法中,正确的是( B ) A.制钠:用海水制得精盐,再电解纯净的 NaCl 溶液 B.制铁:用 CO 还原铁矿石得铁 C.制镁:用海水经一系列过程制得氧化镁固体,再用 H2 还原得镁 D.制铝:从铝土矿中获得氧化铝再得到氯化铝固体,电解熔融的氯化铝得到铝 解析 电解法制取金属钠时,需要电解熔融的 NaCl,而不是其溶液,A 项错误;镁的还 原性很强,不能用热还原法来制取,而应用电解熔融氯化镁的方法,C 项错误;熔融的氯化 铝不导电,故不能电解其熔融物制取金属铝,而应电解熔融的氧化铝,D 项错误。 3.明代《天工开物》记载“火法”冶炼锌:“炉甘石十斤,装载入一泥罐内,……然 后逐层用煤炭饼垫盛,其底辅薪,发火煅红,……冷淀,毁罐取出,……即倭铅也。”(注: 炉甘石的主要成分为碳酸锌,泥罐中掺有煤炭)。下列说法不正确的是( A ) A.倭铅是指金属锌和铅的混合物 B.煤炭中起作用的主要成分是 C C.冶炼 Zn 的反应方程式为 ZnCO3+2C =====高温 Zn+3CO↑ D.该冶炼锌的方法属于热还原法 解析 根据题给信息可知倭铅是锌,A 项错误;煤炭中的碳与碳酸锌反应生成锌,其中 碳起还原剂的作用,B、C、D 项正确。 4.部分氧化的 Fe-Cu 合金样品(氧化产物为 Fe2O3、CuO)共 5.76 g,经如下处理: 下列说法正确的是( D ) A.滤液 A 中的阳离子为 Fe2+、Fe3+、H+ B.样品中 Fe 元素的质量为 2.14 g C.样品中 CuO 的质量为 4.0 g D.V=448 解析 A 项,生成的滤渣 3.2 g 是铜,金属铜可以和 Fe3+反应,所以滤液 A 中一定不含 有 Fe3+,错误;B 项,灼烧后的固体为 Fe2O3,其物质的量为 0.02 mol,铁元素的物质的量 为 0.02 mol×2=0.04 mol,质量为 0.04 mol×56 g/mol=2.24 g,错误;C 项,铁元素的质量 为 2.24 g,而原来固体为 5.76 g,所以 CuO 的质量不超过 5.76 g-2.24 g=3.52 g,错误;D 项,根据最后溶液中的溶质为过量 H2SO4 和 FeSO4,而铁元素的物质的量为 0.04 mol,说明 参加反应的硫酸的物质的量为 0.04 mol,含氢离子 0.08 mol,其中部分氢离子生成氢气,另 外的 H+和合金中的氧结合生成了水,由于合金中氧的物质的量为5.76 g-3.2 g-2.24 g 16 g/mol = 0.02 mol,它结合 0.04 mol H+,所以硫酸中有 0.04 mol H+生成氢气,即生成 0.02 mol 氢气, 标准状况下的体积为 448 mL,正确。 5.已知 X、Y 为单质,Z 为化合物。 X+Y ― ― →点燃 Z ― ― →溶于水 Z 溶液 ― ― →惰性电极电解 X+Y 能实现上述转化关系的是( D ) A.若 Z 溶于水后得到强碱溶液,则 X 可能是 Na B.若 Z 的溶液遇 Na2CO3 放出 CO2 气体,则 X 一定是 H2 C.若 Z 的溶液中滴加 KSCN 溶液显血红色,则 Y 可能为 Fe D.若 Z 的溶液中滴加 NaOH 溶液有蓝色沉淀生成,则 Y 可能为 Cu 解析 由转化关系可知单质 X、Y 反应生成化合物 Z,电解化合物 Z 溶液又产生这两种 单质,无氧酸(除 HF 外)和不活泼金属的无氧酸盐(除氟化物外)符合要求,分析选项可知 B、 D 项符合要求,但 B 项中 X 也可能是 Cl2,故 D 项正确。 6.实验室拟用一定量的铁与足量的稀 H2SO4 及足量的 CuO 制备单质铜,有人设计以下 两种方案: ①Fe ― ― →H2SO4 H2 ― ― →CuO Cu ②CuO ― ― →H2SO4 CuSO4 ― ― →Fe Cu 若按实验原则进行操作,则两者制得单质铜的量的比较中,正确的是( B ) A.①多 B.②多 C.相等 D.无法判断 解析 ①中在 H2 还原 CuO 前后通入一段时间的 H2,故②中制得的单质铜较多。 7.银铜合金广泛应用于航空工业。从切割废料中回收银并制备铜的化工产品 CuAlO2 的工艺如下[注:Al(OH)3 和 Cu(OH)2 开始分解的温度分别为 450 ℃和 80 ℃]: (1)电解精炼银时,阴极反应式为!!!!__Ag++e-===Ag__####。 滤渣 A 与稀硝酸反应,产生的气体在空气中迅速变为红棕色,该气体变色的化学方程 式为!!!!__2NO+O2===2NO2__####。 (2)固体混合物 B 的组成为!!!!__Al(OH)3 和 CuO__####,在生成固体 B 的过程中, 需控制 NaOH 的加入量,若 NaOH 过量,最后将得不到 CuAlO2,写出因 NaOH 过量引起的 反应的离子方程式: !!!!__Al(OH)3+OH-===AlO-2 +2H2O__####。 (3)若将上述流程图中加入的稀 NaOH 溶液改为加入过量的氨水(其他均不变),则滤液中 的阳离子有!!!!__[Cu(NH3)4]2+、NH+4 、H+等__####。 (4)完成上述煅烧过程中一个反应的化学方程式: !!!! 4 ####CuO + !!!! 2 ####Al2O3 =====高温 !!!! 4 ####CuAlO2 + !!!! 1 ####!!!!__O2↑__####。 解析 (1)电解精炼银时,粗银为阳极,精银为阴极,阳极上银失电子变成离子进入溶液: Ag-e-===Ag+,阴极银离子得到电子形成单质银:Ag++e-===Ag;无色的 NO 在常温下 与空气中的 O2 迅速化合生成红棕色的 NO2:2NO+O2===2NO2。(2)未煮沸之前是 Cu(OH)2 和 Al(OH)3,Al(OH)3 和 Cu(OH)2 开始分解的温度分别为 450 ℃和 80 ℃,煮沸后 Cu(OH)2 分解生成氧化铜,则 B 为 Al(OH)3 和 CuO;氢氧化铝显两性能与碱反应:Al(OH) 3 + NaOH===NaAlO2+2H2O。(3)稀 NaOH 溶液改为加入过量的氨水会生成[Cu(NH3)4]2+、NH +4 等。(4)反应前 Cu 为+2 价,反应后为+1 价,化合价降低 1,Al 元素的化合价没有变化, 所以氧元素的化合价升高,生成氧气,反应前氧为-2 价,反应后为 0 价,化合价升高 2, 两者的最小公倍数是 2,再根据原子守恒得:4CuO+2Al2O3 =====高温 4CuAlO2+O2↑。 课时达标 第 12 讲 1.金属材料在日常生活以及生产中有着广泛的应用。下列关于金属的一些说法不正确 的是( B ) A.合金的性质与其成分金属的性质不完全相同 B.工业上金属 Mg、Cu 都是用热还原法制得的 C.金属冶炼的本质是金属阳离子得到电子变成金属原子 D.越活泼的金属越难冶炼 2.金属及其化合物的转化关系是化学学习的重要内容之一。下列各组物质的转化关系 中不全部是通过一步反应完成的是( D ) A.Na→NaOH→Na2CO3→NaCl B.Fe→Fe(NO3)3→Fe(OH)3→Fe2O3 C.Mg→MgCl2→Mg(OH)2→MgSO4 D.Al→Al2O3→Al(OH)3→AlCl3 3.取少量 MgO、Al2O3、SiO2、Fe2O3 的混合粉末,加入过量盐酸,充分反应后过滤, 得到沉淀 X 和滤液 Y。下列叙述正确的是( C ) A.上述四种氧化物对应的水化物中,Al(OH)3 酸性最强 B.向沉淀 X 中逐滴加入硝酸,沉淀慢慢溶解 C.溶液 Y 中的阳离子主要是 Mg2+、Al3+、Fe3+、H+ D.溶液 Y 中加入过量氨水,所得沉淀为 Fe(OH)3 和 Mg(OH)2 4.下列实验现象描述不正确的是( D ) 选 项 实验 现象 A 加热放在坩埚内的小块钠 钠先熔化成光亮的小球,燃烧时,火 焰为黄色,燃烧后,生成淡黄色固体 B 在酒精灯上加热铝箔 铝箔熔化,失去光泽,熔化的铝并不 滴落,好像有一层膜兜着 C 在 FeCl2 溶液中滴入 NaOH 溶液 先生成白色沉淀,沉淀很快变为灰绿 色,最终变为红褐色 D 在空气中久置的铝条放入 NaOH 溶 液中 立刻产生大量无色气泡,铝条逐渐变 细,铝条逐渐发热 5.用下图所示装置不能达到有关实验目的的是( D ) A.用图甲装置证明密度:ρ(煤油)<ρ(钠)<ρ(水) B.用图乙装置制备 Fe(OH)2 C.用图丙装置制取金属锰 D.用图丁装置比较 NaHCO3 和 Na2CO3 的热稳定性 解析 钠放入装有水和煤油的烧杯中,钠在水和煤油的接触界面处反应,说明钠的密度 介于二者之间,A 项正确;利用煤油隔绝空气,将滴管插入试管底部,可以观察到白色的 Fe(OH)2 沉淀,B 项正确;镁条引燃,氯酸钾助燃可以引发铝热反应,C 项正确;NaHCO3 被直接加热,温度较高,即使 NaHCO3 分解,也不能说明二者的稳定性差异,D 项错误。 6.已知 Fe(OH)3 在 pH 为 3.7 时完全沉淀,而 Ni(OH)2 在 pH 为 6.9 时才开始沉淀,现 在为了除去 NiSO4 酸性溶液中的 Fe3+,可在搅拌的情况下加入一种试剂,过滤后用重结晶 法来制备 NiSO4·7H2O,则加入的试剂应是( C ) A.NH3·H2O B.NaOH C.NiCO3 D.CaCO3 浊液 解析 加入的试剂必须能调节 pH 在 3.7~6.9 之间且不能引入新杂质,故 C 项正确。 7.锌焙砂主要含 ZnO、ZnFe2O4,还含有少量 CaO、FeO、CuO、NiO 等氧化物。下图 是工业上利用锌焙砂制取金属锌的流程图: (1)酸浸时 ZnFe 2O4 会生成两种盐,该反应的化学方程式为!!!!__ZnFe 2O4 + 4H2SO4===ZnSO4+Fe2(SO4)3+4H2O__####。 (2)净化Ⅰ操作分为两步:第一步是将溶液中少量的 Fe2+氧化;第二步是控制溶液的 pH,使 Fe3+转化为 Fe(OH)3 沉淀。 ①写出酸性条件下 H2O2 与 Fe2+反应的离子方程式:!!!!__H2O2+2Fe2++2H+ ===2Fe3++2H2O__####。 ②25 ℃时,pH=3 的溶液中,c(Fe3+)=!!!!__4.0×10-5__####mol·L-1{已知 25 ℃, Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38}。 ③净化Ⅰ生成的沉淀中还含有溶液中的悬浮杂质,溶液中的悬浮杂质被共同沉淀的原因 是!!!!__Fe(OH)3 胶体具有吸附性__####。 (3)本流程中可以循环利用的物质除硫酸锌外还有!!!!__H2SO4、Zn__####。 (4)若没有净化Ⅱ操作,则对锌的制备带来的影响是!!!!__制取的锌含铜、镍等杂 质__####。 解析 (1)根据信息,酸浸时 ZnFe2O4 会生成两种盐,这两种盐分别为硫酸锌、硫酸铁, 即 ZnFe2O4 与硫酸反应的化学方程式为 ZnFe2O4+4H2SO4===ZnSO4+Fe2(SO4)3+4H2O。 (2)①亚铁离子被双氧水氧化成铁离子,反应的离子方程式为 H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++ 2H2O;②已知 25 ℃时,氢氧化铁的溶度积 Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,pH=3 的溶液中, 氢氧根离子的浓度为 1×10-11 mol·L-1,c(Fe3+)= 4 × 10-38 (1 × 10-11)3 mol·L-1=4.0×10-5 mol·L- 1。(3)通过制取金属锌的流程图可知,可以循环利用的物质除硫酸锌外,还有硫酸、锌。(4) 由于锌焙砂中含有 CaO、FeO、CuO、NiO 等氧化物,酸浸后溶液中存在钙离子、亚铁离子、 铜离子、镍离子,如果没有净化Ⅱ操作,则电解制取的锌中会含有铜、镍等杂质。 8.某地煤矸石经预处理后含 SiO2(63%)、Al2O3(25%)、Fe2O3(5%)及少量钙镁的化合物 等,一种综合利用煤矸石的工艺流程如图所示。 (1)写出“酸浸”过程中主要反应的离子方程式:!!!!__Al 2O3+6H+===2Al3++ 3H2O__####、!!!!__Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O__####。 (2)“酸浸”时铝浸出率的影响因素可能有!!!!__盐酸的浓度__反应温度__煤矸石 的颗粒大小__是否充分搅拌__反应时间(任选 2 个即可)__####(写出 2 个)。 (3)物质 X 的化学式为!!!!__CO2__####。“碱溶”时反应的离子方程式为!!!! __Al(OH)3+OH-===AlO-2 +2H2O__####。 (4)已知 Fe3+开始沉淀和沉淀完全的 pH 分别为 2.1 和 3.2,Al3+开始沉淀和沉淀完全的 pH 分别为 4.1 和 5.4。为了获得 Al(OH)3 产品,从煤矸石的盐酸浸取液开始,若只用 CaCO3 一种试剂,后续的操作过程是!!!!__加入 CaCO3 调节 pH 到 3.2,过滤除去 Fe(OH)3, 再加入 CaCO3 调节 pH 到 5.4,过滤得到 Al(OH)3__####。 (5)以煤矸石为原料还可以开发其他产品,例如在煤矸石的盐酸浸取液除铁后,常温下 向 AlCl3 饱和溶液中不断通入 HCl 气体,可析出大量 AlCl3·6H2O 晶体。结合化学平衡移动 原理解释析出晶体的原因:!!!!__AlCl3 饱和溶液中存在溶解平衡:AlCl3·6H2O(s)??Al3 +(aq)+3Cl-(aq)+6H2O(l),通入 HCl 气体使溶液中的 c(Cl-)增大,平衡向析出晶体的方向 移动,从而析出 AlCl3·6H2O 晶体__####。 解析 (1)SiO2 不溶于盐酸;Al2O3 是两性氧化物,能够溶于盐酸;Fe2O3 是碱性氧化物, 能与盐酸反应。(3)氯化铝和氯化铁水解都生成盐酸,碳酸钙和盐酸反应生成氯化钙和二氧 化碳,所以物质 X 是二氧化碳。“碱溶”时利用 Al(OH)3 的两性,将 Fe(OH)3、Al(OH)3 分 开。(4)若只用 CaCO3 处理酸浸的溶液,可根据 Fe(OH)3 和 Al(OH)3 的沉淀 pH 差异进行分步 沉淀,从而得到较纯的 Al(OH)3。(5)氯化铝在其饱和溶液中存在溶解平衡,通入氯化氢后溶 液中的氯离子浓度增大,抑制氯化铝的溶解,所以可促进氯化铝晶体的析出。 9.过氧化钙可以用于改善地表水质,处理含重金属粒子废水和治理赤潮,也可用于应 急供氧等。工业上生产过氧化钙的主要流程如下: 已知 CaO2·8H2O 呈白色,微溶于水,加热至 350 ℃左右开始分解放出氧气。 (1) 用上述方法制取 CaO2·8H2O 的化学方程式是!!!!__CaCl2 +H2O2 +2NH3 + 8H2O===CaO2·8H2O↓+2NH4Cl__####。 (2)检验“水洗”是否合格的方法是!!!!__取最后一次洗涤液少许于试管中,再滴 加稀硝酸酸化的硝酸银溶液,看是否产生白色沉淀__####。 (3)沉淀时常用冰水控制温度在 0 ℃左右,其可能原因是(写出两种):①!!!!__温度 低可减少过氧化氢的分解,提高过氧化氢的利用率__####;②!!!!__该反应是放热反应, 温度低有利于提高 CaO2·8H2O 的产率__####。 (4)测定产品中 CaO2 含量的实验步骤 第一步:准确称取 a g 产品于有塞锥形瓶中,加入适量蒸馏水和过量的 b g KI 晶体,再 滴入少量 2 mol·L-1 的 H2SO4 溶液,充分反应。 第二步:向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。 第三步:逐滴加入浓度为 c mol·L-1 的 Na2S2O3 溶液至反应完全,消耗 Na2S2O3 溶液 V mL。 (已知:I2+2S2O2-3 ===2I-+S4O2-6 ) ①CaO2 的质量分数为!!!!__0.036cV a __####(用字母表示); ②某同学第一步和第二步的操作都很规范,第三步滴速太慢,这样测得的 CaO2 的质量 分数可能!!!!__偏高__####(填“偏高”“偏低”或“不受影响”),原因是!!!!__ 滴速太慢,S2O 2-3 在滴定过程中被氧气氧化__####。 10.工业上利用硫铁矿烧渣(主要成分为 Fe2O3、FeO、SiO2 等)为原料制备高档颜料铁 红(Fe2O3),具体生产流程如下: 硫铁矿 烧渣 ― ― →酸浸过滤 步骤Ⅰ 滤液X ― ― →调节pH=1,加入过量铁粉 步骤Ⅱ ― ― →调节pH至5~6.5,过滤 步骤Ⅲ 滤液Y ― ― →加入NH4HCO3,过滤 步骤Ⅳ FeCO3 固体 ― ― →煅烧 产品 氧化铁 试回答下列问题: (1)滤液 X 中含有的金属阳离子是!!!!__Fe2+、Fe3+__####(填离子符号)。 (2)步骤Ⅲ中可选用!!!!__B__####(填字母)调节溶液的 pH。 A.稀硝酸 B.氨水 C.氢氧化钠溶液 D.高锰酸钾溶液 (3)步骤Ⅳ中,FeCO3 沉淀完全后,溶液中含有少量 Fe2+,检验 Fe2+的方法是!!!! __取少量溶液,加入硫氰化钾溶液,不显红色,然后滴加氯水,溶液变为红色__####。 (4)步骤Ⅳ的反应温度一般需控制在 35 ℃以下,其目的是!!!!__防止 NH4HCO3 分 解,减少 Fe2+的水解__####。 (5) 在空气中煅烧 FeCO3 生成产品氧化铁的化学方程式为!!!!__4FeCO3 +O2 =====高温 2Fe2O3+4CO2__####。查看更多