2017年四川省大教育联盟高考一模化学

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2017 年四川省大教育联盟高考一模化学 一、选择题(本题共 7 小题，每小题 6 分) 1.(6 分)化学与社会、生产和生活息息相关，下列说法错误的是( ) A.以 Na2O2 作供氧剂时，发生了氧化还原反应 B.在食品袋中放人 CaCl2•6H2O，可防止食物受潮 C.人工合成食品级酯可以用作糖果的香料 D.用 NH4Cl 浓溶液除铁锈，因为 NH4 Cl 水解显酸性 【考点】B1：氧化还原反应；14：物质的组成、结构和性质的关系 解析：A.以 Na2O2 作供氧剂时，Na2O2 中 O 元素的化合价发生变化，所以发生了氧化还原反应， 故 A 正确； B.无水氯化钙可以作吸水剂，CaCl2•6H2O 没有吸水性，不能作干燥剂，故 B 错误； C.酯具有特殊的香味，对人体无害，所以人工合成食品级酯可以用作糖果的香料，故 C 正确； D.铁锈能与氢离子反应，NH4Cl 溶液显酸性，可除去铁锈，故 D 正确。 答案：B 2.(6 分)NA 代表阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是( ) A.常温常压下，2.24 LSO2 中所含氧原子数为 0.2NA B.将 1 mol Cl2 通入水中，HC1O、Cl﹣、ClO﹣粒子数之和为 2NA C.1 mol NO2 与足量 H2O 反应，转移的电子数为 NA D.0.1 mol 熔融的 NaHSO4 中阳离子数目为 0.lNA 【考点】4F：阿伏加德罗常数 解析：A、常温常压下，气体摩尔体积大于 22.4L/mol，故 2.24L 二氧化硫的物质的量小于 0.1mol，故含有的原子个数小于 0.2NA 个，故 A 错误； B、氯气和水反应是可逆反应，在氯水中含氯气分子、HCl 和 HClO，故溶液中的 N(HC1O)+N(Cl ﹣)+N(ClO﹣)+2N(Cl2)=2NA，故 B 错误； C、二氧化氮和水的反应中，3mol 二氧化氮转移 2mol 电子，故 1mol 二氧化氮转移2 3NA 个电 子，故 C 错误； D、硫酸氢钠在熔融状态下电离为钠离子和硫酸氢根离子，故 0.1mol 硫酸氢钠中含 0.1NA 个 阳离子，故 D 正确。 答案：D 3.(6 分)短周期元素 X、Y、Z、W、Q 在周期表中相对位置如图，其中元素 X 是地壳中含量最 高的元素，下列说法正确的是( ) X Y Z W Q A.阴离子的还原性：W2﹣＜Q﹣＜Y﹣ B.常温下，X2 与 W 的单质间化合反应不能自发进行 C.ZX2 是两性氧化物 D.Y 的氢化物可用来篆刻玻璃 【考点】8J：位置结构性质的相互关系应用；78：元素周期律和元素周期表的综合应用 解析：由上述分析可知，X 为 O 元素，W 为 S，Y 为 F，Q 为 Cl，Z 为 Si， A.电子层越多，离子半径越大，具有相同电子排布的离子中原子序数大的离子半径小，则阴 离子的还原性：W2﹣＞Q﹣＞Y﹣，故 A 错误； B.常温下，X2 与 W 的单质间化合反应不能自发进行，应点燃或加热，故 B 正确； C.ZX2 是酸性氧化物，与碱反应生成盐和水，故 C 错误； D.二氧化硅与 HF 酸反应，则 Y 的氢化物可用来篆刻玻璃，故 D 正确。 答案：BD 4.(6 分)某有机物的结构简式如下，下列关于该有机物的说法中错误的是( ) A.分子式为 C14H18O6 B.含有羟基、羧基和苯基 C.能发生取代反应 D.能使溴的水溶液褪色 【考点】HD：有机物的结构和性质 解析：A.分子式为 C14H18O6，故 A 正确； B.不含苯环，官能团为﹣OH、﹣COOH、碳碳双键，故 B 错误； C.含﹣OH、﹣COOH，均可发生取代反应，故 C 正确； D.含碳碳双键，能使溴的水溶液褪色，故 D 正确。 答案：B 5.(6 分)下列实验能达到相应目的是( ) 选 项 A B C D 实 验 过 程 实 验 目 的 将乙二醇 (HOCH2CH2OH) 转 化 为 乙 二 酸 (H2C2O4) 比较氯化铁和二氧 化锰对 H2O2 分解反应 的催化效果 证 明 稀 硝 酸 与 铜 反 应 时 表 现 出 氧 化性 用 SO2 与 Ba(NO3)2 反应 获得 BaSO3 沉淀 A.A B.B C.C D.D 【考点】U5：化学实验方案的评价 解析：A.酸性高锰酸钾能够将乙二酸氧化成二氧化碳，则无法将乙二醇(HOCH2CH2OH)转化为 乙二酸(H2C2O4)，故 A 错误； B.比较氯化铁和二氧化锰对 H2O2 分解反应的催化效果时，双氧水的浓度必须相同，否则双氧 水浓度会影响反应速率，干扰了实验结果，故 B 错误； C.铜的活泼性较弱，通过铜与稀硝酸反应收集到 NO 气体，可证明稀硝酸与铜反应时表现出 氧化性，故 C 正确； D.硝酸根离子在酸性条件下具有强氧化性，则 SO2 与 Ba(NO3)2 反应生成的是硫酸钡沉淀，无 法获得亚硫酸钡，故 D 错误。 答案：C 6.(6 分)实验测得 pH=1.0 的某溶液中还可能大量存在：Na+、Fe2+、Al3+、NH4 +、SO4 2﹣、Cl﹣中 的若干种离子，现进行了如下实验： 步骤 I，取该溶液 10.0mL，加入过量 1.0mol/L Ba(NO3)2 溶液，产生白色沉淀 A 和无色气体 B，B 遇空气立即变为红棕色； 步骤Ⅱ，向 I 所得的溶液中加入过量 1.0mol/L NaOH 溶液，有红褐色沉淀 C 和无色刺激性气 体 D 生成。用铂丝蘸取所得溶液，在火焰上灼烧，火焰呈黄色； 步骤Ⅲ，向Ⅱ所得的溶液中通入过量 CO2 有沉淀 E 生成。 下列推断错误的是( ) A.步骤 I 中白色沉淀 A 的化学式为 BaSO4 B.步骤Ⅱ中产生沉淀 C 的反应：Fe3++3OH﹣=Fe(OH)3↓ C.原溶液一定含有：Na+、Fe2+、Al3+、SO4 2﹣ D.CO2 先后分别与 NaOH(aq)、NaAlO2( aq)反应 【考点】GS：无机物的推断；DG：常见离子的检验方法 解析：由上述分析可知，一定含 Fe2+、Al3+、NH4 +、SO4 2﹣，不能确定是否含 Na+、Cl﹣， A.步骤 I 中白色沉淀 A 的化学式为 BaSO4，故 A 正确； B.I 中亚铁离子被氧化生成铁离子，可知步骤Ⅱ中产生沉淀 C 的反应：Fe3++3OH﹣=Fe(OH)3↓， 故 B 正确； C.一定含 Fe2+、Al3+、NH4 +、SO4 2﹣，故 C 错误； D.II 中 NaOH 过量，且含偏铝酸钠溶液，由中和的先后顺序可知，CO2 先后分别与 NaOH(aq)、 NaAlO2( aq)反应，故 D 正确。 答案：C 7.(6 分)在一隔热系统中，向 20.00mL 0.01000mol•L﹣1 的醋酸溶液中逐滴加入 0.01000mol.L ﹣1 的 NaOH 溶液，测得混合溶液的温度变化如图.下列相关说法正确的是( ) A.若 a 点溶液呈酸性，则 a 点有：c(CH3COO﹣)＞c(Na+)＞c(CH3COOH) B.从 b 到 c：c(CH3COOH) c(CH3COO﹣)逐渐增大 C.水的电离程度：b 点＜c 点 D.b 点有 0.01000mol•L﹣1+c(H+)=c(Na)+﹣c(CH3COOH)+c(OH﹣) 【考点】DO：酸碱混合时的定性判断及有关 ph 的计算 解析：A.a 点溶液中溶质为等浓度的醋酸和醋酸钠，溶液显酸性，醋酸的电离程度大于醋酸 钠的水解程度，所以 a 点有：c(CH3COO﹣)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)，故 A 正确； B.b 点醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，从 b 点到 c 点氢氧化钠逐渐过量，氢氧化钠抑 制醋酸根离子的水解，醋酸的浓度减小，所以：c(CH3COOH) c(CH3COO﹣)逐渐减小，故 B 错误； C.b 点醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠水解促进水的电离，c 点溶液中溶质为 醋酸钠和氢氧化钠，氢氧化钠抑制水的电离，所以水的电离程度：b 点＞c 点，故 C 错误； D.b 点醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠的浓度为 0.005000mol•L﹣1，溶液中电 荷守恒为 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO﹣)+c(OH﹣)，物料守恒为：c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO﹣)， 则 0.005000mol•L﹣1+c(H+)=c(Na+)﹣c(CH3COOH)+c(OH﹣)，故 D 错误。 答案：A 三、非选择题：包括必考题和选考题两部分，第 22 题～第 32 题为必考题，每个试题考生都 必须作答，第 33 题～第 38 题为选考题，考生根据要求作答。 8.(14 分)水合肼(N2H4.H2O)是无色、有强还原性的液体，实验室制备水合肼的原理为： CO(NH2)2+2NaOH+NaClO=Na2CO3+N2H4•H2O+NaCl.据此，某学生设计了下列实验。 【制备 NaClO 溶液】实验装置如图甲所示(部分夹持装置已省略) 已知：3NaClO 2NaCl+NaClO3 (1)配制 30%NaOH 溶液时，所需玻璃仪器除量筒外还有 (填字母)。 A.容量瓶 B.烧杯 C.移液管 D.玻璃棒 解析：配制 30%NaOH 溶液时，用天平称量质量，在烧杯中加水溶解，并用玻璃棒搅拌，需要 玻璃仪器有：烧杯、玻璃棒。 答案：BD (2)装置工中发生的离子反应方程式是 ；Ⅱ中玻璃管 a 的作用为 ；为了提高 NaCl0 的产率，需对 I 中产生的 Cl2 进行净化，所用试剂是 ；Ⅱ中用冰水浴控制温度在 30℃以 下，其主要目的 解析：二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰、氯气与水，反应离子方程式为：MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2+Cl2↑+2H2O，发生堵塞时，Ⅱ中压强增大，Ⅱ中长玻璃管中液面上升，形成水柱，可观 察装置是否堵塞，作安全瓶，能平衡压强，氯气难溶于饱和食盐水，但 HCl 极易溶于水，可 用饱和食盐水除去氯气中少量的氯化氢气体，由于温度升高时，次氯酸钠容易发生自身的氧 化还原反应生成氯酸钠和氯化钠，所以步骤 1 温度需要在 30℃以下，其主要目的是防止 NaClO(歧化)分解为氯酸钠和氯化钠。 答案：MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2+Cl2↑+2H2O 平衡压强 饱和食盐水 防止 NaClO(歧化) 分解为氯酸钠和氯化钠，影响水合肼的产率 【制取水合肼】实验装置如图乙所示 (3)仪器 A 的名称为 ；反应过程中，如果分液漏斗中溶液的滴速过快，部分 N2H4•H2O 参 与 A 中反应并产生大量氮气，产品产率因此降低，请写出降低产率的相关化学反应方程 式 ；充分反应后，加热蒸馏 A 内的溶液即可得到水合肼的粗产品。 解析：仪器 A 具有三个口特征的烧瓶，为三颈烧瓶，N2H4•H2O 具有强还原性，容易被过量的 NaClO 氧化，会发生反应：N2H4•H2O+2NaClO=N2↑+3H2O+2NaCl。 答案：三颈烧瓶 N2H4•H2O+2NaClO=N2↑+3H2O+2NaCl 【测定肼的含量】 (4)称取馏分 0.3000g，加水配成 20.0mL 溶液，在一定条件下，用 0.1500mol•L﹣1 的 I2 溶 液滴定。 已知：N2H4•H2O+2I2=N2↑+4Hl+H2O。 ①滴定时，可以选用的指示剂为 ； ②实验测得消耗 I2 溶液的平均值为 20.00mL，馏分中 N2H4.H2O 的质量分数为 。 【考点】U3：制备实验方案的设计 解析：①碘的标准溶液与肼反应完全，再滴入碘的标准溶液后，遇淀粉变蓝色，实验滴定终 点的现象为：溶液出现蓝色且半分钟内不消失，所以选择淀粉为指示剂。 ②设馏分中水合肼(N2H4•H2O)的质量分数为 a，则： N2H4•H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O 50g 2mol 0.3000g×a 0.020L×0.15mol/L 所以 50g：0.3000g×a=2mol：0.020L×0.15mol/L，解得：a=25%。 答案：淀粉溶液 25% 9.(15 分)工业上以铬铁矿(主要成份为 FeO.Cr2O3，还含有 Al2O3、SiO2 等杂质)为主要原料生 产红矾钠晶体(Na2Cr2O7.2H2O)，其主要工艺流程如图： 已知：NaBiO3 在碱性条件下能将 Cr3+氧化为 CrO4 2﹣。 (1)固体 A 为 。 解析：根据以上分析，固体 A 为 SiO2。 答案：SiO2 (2)实验室中操作①②的名称为 。 解析：根据以上分析，实验室中操作①②的名称为过滤。 答案：过滤 (3)固体 C 中含有的物质是 Al( OH)3 和 Fe(OH)3，则 H2 02 的作用是 。 已知：KsP[Fe(OH)3]=3.0×10﹣39，KsP[Al(OH)3]=1×10﹣33，当 pH=5.6 时 Cr(OH)3 开始沉淀.室 温下，Ⅱ中需调节溶液 pH 范围为 (杂质离子浓度小于 1×10﹣6mol/L 视为沉淀完全)。 解析：固体 C 中含有的物质是 Al( OH)3 和 Fe(OH)3，则 H2 02 的作用是氧化 Fe2+，使铁元素完 全转化成沉淀而除去；当 pH=5.6 时 Cr(OH)3 开始沉淀，室温下，除去 Cr3+溶液中的 Fe3+、Al3+， 氢氧化铝完全变成沉淀时的 pH：Ksp[Al(OH)3]=1×10﹣33=c(Al3+)×c3(OH﹣)，c(Al3+)=1×10﹣ 6mol•L﹣1，解得：c(OH﹣)=1×10﹣9mol•L﹣1，c(H+)=1×10﹣5mol•L﹣1pH=5，同理 Fe(OH)3 完全变 成沉淀时，pH 约为 3.5，故 pH 范围是：5.0＜pH＜5.6。 答案：氧化 Fe2+，使铁元素完全转化成沉淀而除去 5.0＜pH＜5.6 (4)写出Ⅲ中发生反应的离子方程式 。 解析：在溶液 D 中加入 NaBiO3 和 NaOH，发生氧化还原反应，生成 Bi(OH)3 和 CrO4 2﹣，所以Ⅲ 中发生反应的离子方程式为 3NaBiO3+2Cr3++7OH﹣+H2O=2CrO4 2﹣+3Na++3Bi(OH)3。 答案：3NaBiO3+2Cr3++7OH﹣+H2O=2CrO4 2﹣+3Na++3Bi(OH)3 (5)Ⅳ中酸化是用硫酸而不用盐酸酸化，理由是 (结合化学方程式回答)；工业上也可设 计如图示装置，用锂离子电池(LixC+Li1﹣xCoO2 C+LioO2，LixC 为难电离锂碳化合物)为 电源，电解 Na2CrO4 溶液制取 Na2Cr2O7，该装置工作时 E 电极的名称是 极；电源的 A 极的 电极反应式为 。当电解过程中转移了 0.5mol 电子时，理论上右侧溶液的质量减少 g。 【考点】P8：物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用 解析：Ⅳ中酸化是用硫酸而不用盐酸酸化，原因为 CrO4 2﹣会氧化盐酸中的氯离子，反应离子 方程式为：2CrO4 2﹣+16H++6Cl﹣=2Cr3++3Cl2↑+8H2O； 电解 Na2CrO4 溶液制取 Na2Cr2O7，则 E 电极发生 2CrO4 2﹣+2H+⇌ Cr2O7 2﹣+H2O，说明 E 电极生成氢 离子，电极反应为氢氧根失电子发生氧化反应，所以该装置工作时 E 电极的名称是阳极，B 极为正极，A 极为负极，电极反应式为 LixC﹣xe﹣=C+xLi+；当电解过程中转移了 0.5mol 电子 时，则右侧反应消耗 0.5mol 氢氧根离子，放出0.5 4 mol 氧气，右侧移动到左侧的钠离子也为 0.5mol，所以理论上右侧溶液的质量减少0.5 4 mol×32g/mol+0.5mol×23g/mol=15.5g。 答案：2CrO4 2﹣+16H++6Cl﹣=2Cr3++3Cl2↑+8H2O 阳 LixC﹣xe﹣=C+xLi+ 15.5 10.(14 分)在工业上常用 CO 和 H2 合成甲醇，反应方程式为：CO(g)+2H2(g)⇌ CH3OH(g)△ H=akJ/mol 已知：①CO(g)+ O2(g)═CO2(g)△H1=﹣283.0kJ/mol ②H2(g)+ O2(g)═H2O(g)△H2=﹣241.8kJ/mol ③CH3OH(g)+ O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H3=﹣192.2kJ/mol 答下列问题： (l)a= 解析：已知：①CO(g)+ 1 2O2(g)═CO2(g)△H1=﹣283.0kJ/mol ②H2(g)+ 1 2 O2(g)═H2O(g)△H2=﹣241.8kJ/mol ③CH3OH(g)+ O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H3=﹣192.2kJ/mol 根据盖斯定律，①+2×②﹣③可得：CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)，则△H=△H1+2△H2﹣△H3=(﹣ 283.0kJ/mol)+2×(﹣241.8kJ/mol)﹣(﹣192.2kJ/mol)=﹣574.4kJ/mol。 答案：﹣574.4 (2)能说明反应 CO(g)+2H2(g)⇌ CH3OH(g)已达平衡状态的是 (填字母)。 A.单位时间内生成 1mol CH3OH(g)的同时消耗了 1mol CO(g) B.在恒温恒容的容器中，混合气体的密度保持不变 C.在绝热恒容的容器中，反应的平衡常数不再变化 D.在恒温恒压的容器中，气体的平均摩尔质量不再变化 解析：A.单位时间内生成 1mol CH3OH(g)的同时消耗了 1mol CO(g)，均表示正反应速率，反 应始终按该比例关系进行，单位时间内生成 1mol CH3OH(g)的同时生成了 1mol CO(g)可以说 明到达平衡，故 A 错误； B.混合气体总质量不变，容器容积恒定，容器内混合气体的密度始终保持不变，故 B 错误； C.在绝热恒容的容器中，随反应进行温度发生变化，平衡常数也随之发生变化，当反应的平 衡常数不再变化时说明反应到达平衡，故 C 正确； D.混合气体总质量不变，随反应进行混合气体总物质的量增大，则气体的平均摩尔质量进行， 当气体的平均摩尔质量不再变化时，说明反应到达平衡，故 D 正确。 答案：CD (3)在 T1℃时，体积为 2L 的恒容容器中充人物质的量之 和为 3mol 的 H2 和 CO，反应达到平衡时 CH3OH 的体积分数(V%)与n(H2) c(CO)的关系如图 1 所示。 ①当起始n(H2) c(CO)=2，经过 5min 达到平衡，CO 的转化率为 0.6，则 0～5min 内平均反应速率 v(H2)= 。若此时再向容器中加入 CO(g)和 CH3OH(g)各 0.4mol，达新平衡时 H2 的转化率将 (选填“增大”、“减小”或“不变”)； ②当n(H2) c(CO)=3.5 时，达到平衡状态后，CH3 OH 的体积分数可能是图象中的 点(选填“D”、 “E”或“F”) 解析：H2 和 CO 总共为 3mol，且起始n(H2) c(CO)=2，可知 H2 为 2mol、CO 为 1mol，5min 达到平衡 时 CO 的转化率为 0.6，则： CO(g)+2H2(g)⇌ CH3OH(g) 起始(mol)：1 2 0 变化(mol)：0.6 1.2 0.6 平衡(mol)：0.4 0.8 0.6 容器的容积为 2L，则 v(H2)= 1.2mol 2L 5min =0.12mol/(L.min)， 该温度下平衡常数 K= 0.6 2 0.4 2 ×(0.8 2 )2 ，此时再向容器中加入 CO(g)和 CH3OH(g)各 0.4mol，此时 浓度商 Qc= 0.6+0.4 2 0.4+0.4 2 ×(0.8 2 )2 ＜K= 0.6 2 0.4 2 ×(0.8 2 )2 ，反应向正反应进行，达新平衡时 H2 的转化率将 增大， ②混合比例等于化学计量数之比时，平衡时生成物的含量最大，故当n(H2) c(CO)=3.5 时，达到平 衡状态后，CH3 OH 的体积分数小于 C 点，答案：F。 答案：0.12mol/(L.min) 增大 F (4)CO 和 H2 来自于天然气.已知 CO2(g)+CH4 (g)⇌ 2CO(g)+2H2 (g)，在密闭容器中有浓度均为 0.1mol•L﹣1 的 CH4 与 CO2，在一定条件下反应，测得 CH4 的平衡转化率与温度及压强的关系如 图 2，则压强 p1 p2(选填“大于”或“小于”)；当压强为 p2 时，在 y 点：v(正) v(逆)(选 填“大于”、“小于”或“等于”)。若 p2=3MPa，则 T℃时该反应的平衡常数 Kp= MPa2(用 平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。 解析：正反应为气体物质的量增大的反应，较低压强有利于反应正向进行，压强越大平衡时 甲烷的转化率越大，则压强 p1 ＜p2； 当压强为 p2 时，在 y 点甲烷转化率小于平衡时(x 点)的转化率，反应未到达平衡，应正向进 行到达平衡，则在 y 点：v(正)＞v(逆) 若 p2=3MPa，x 甲烷转化率为 50%，则： CO2(g)+CH4 (g)⇌ 2CO(g)+2H2 (g) 起始浓度(mol/L)：0.1 0.1 0 0 变化浓度(mol/L)：0.05 0.05 0.1 0.1 平衡浓度(mol/L)：0.05 0.05 0.1 0.1 平衡常数 Kp=P2(CO)×P2(H2) P(CO2)×P(CH4)= (0.1 0.3×3)2×(0.1 0.3×3)2 0.05 0.3 ×3×0.05 0.3 ×3 (MPa)2=4(MPa)2。 答案：小于 大于 4 (5)含有甲醇的废水会造成环境污染，可通入 ClO2 气体将其氧化为 CO2.写出相关反应的离子 方程式 。 【考点】CP：化学平衡的计算；CB：化学平衡的影响因素；CG：化学平衡状态的判断 解析：ClO2 气体将甲醇氧化为 CO2，自身被还原为 Cl﹣，结合电子转移守恒、电荷守恒与原 子守恒配平离子方程式为：6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl﹣+7H2O+6H+。 答案：6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl﹣+7H2O+6H+ 二.选考题：共 45 分 11.(15 分)已知铜的配合物 A(结构如图 1).请回答下列问题： (1)Cu 的简化电子排布式为 。 解析：(1)Cu 原子核外有 29 个电子，根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式为 [Ar]3d104s1。 答案：[Ar]3d104s1 (2)A 所含三种元素 C、N、O 的第一电离能由大到小的顺序为 .其中氮原子的杂化轨道类 型为 。 解析：同一周期元素，元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第 IIA 族、第 VA 族元素第一电离能大于其相邻元素，所以这三种元素第一电离能大小顺序是 N＞O＞C；N 原子价层电子对个数是 4，根据价层电子对互斥理论判断 N 原子杂化方式为 sp3。 答案：N＞O＞C sp3 (3)配体氨基乙酸根(H2NCH2COO﹣)受热分解可产生 CO2 和 N2，N2 中 σ 键和 π 键数目之比是 ； N2O 与 CO2 互为等电子体，且 N2O 分子中 O 只与一个 N 相连，则 N2O 的电子式为 。 解析：N2 中 σ 键和 π 键数目之比为 1：2，等电子体结构相似，根据二氧化碳电子式书写 N2O 的电子式为 。 答案：1：2 (4)在 Cu 催化下，甲醇可被氧化为甲醛(HCHO)，甲醛分子中 HCO 的键角 (选填“大于”、 “等于”或“小于”)120°；甲醛能与水形成氢键，请在图 2 中表示出来。 解析：甲醛中 C 是 sp2 杂化，C﹣H 与 C﹣H 键夹角理论上是 120 度，但由于有羰基氧的孤对 电子的排斥，实际键角应该略小于 120 度，所以甲醛分子中 HCO 的键角大于 120 度，甲醛分 子中的 O 原子和水分子中的 H 原子能形成氢键，其氢键表示为 。 答案：大于 (5)立方氮化硼(如图 3)与金刚石结构相似，是超硬材料.立方氮化硼晶体内 B﹣N 键数与硼 原子数之比为 ；结构化学上用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，如图 4 立方氮化硼的晶胞中，B 原子的坐标参数分别有：B(0，0，0)；B(1 2，0，1 2)；B(1 2，1 2，0) 等.则距离上述三个 B 原子最近且等距的 N 原子的坐标参数为 。 【考点】9I：晶胞的计算 解析：该晶胞中 N 原子个数是 4、B 原子个数=8×1 8+6×1 2=4，则 B﹣N 键个数为 16，则 B﹣N 键与 B 原子个数之比为 16：4=4：1，距离上述三个 B 原子最近且等距的 N 原子的坐标参数 为(1 4、1 4、1 4)。 答案：4：1 (1 4、1 4、1 4) [化学--选修 5：有机化学基础](15 分) 12.2015 年，我国女药学家屠呦呦因发现了青蒿素( C15H22Os)而获得诺贝尔奖，青蒿素的一 种化学合成路线如图： (1)化合物 D 的分子式为 ，D 中含有的官能团名称是 。 解析：根据 D 的结构简式确定分子式为 C20H28O2；D 中官能团为羰基和醚键。 答案：C20H28O2 羰基、醚键； (2)合成 A 常用到原料 ，现有相对分子质量最小的该原料的同系物 X，检验 X 中碳碳 双键的操作方法 ，写出 X 与银氨溶液发生的离子反应方程式 。 解析：合成 A 常用到原料 ，现有相对分子质量最小的该原料的同系物 X，X 应该为丙 烯醛，检验 X 中碳碳双键应该用溴水，但溴水能氧化醛基，应该先将醛基氧化为羧基，然后 用溴水检验碳碳双键，其检验方法为：取试样 X 于试管中，加入足量新制氢氧化铜悬浊液加 热，出现砖红色沉淀后取上清液滴加适量稀硫酸，再加入溴水，若溴水褪色，说明 X 中含有 碳碳双键；丙烯醛与银氨溶液发生氧化反应生成丙烯酸铵、Ag、氨气和水，离子方程式为 CH2=CHCHO+2Ag(NH3)2++2OH﹣ CH2CHCOO﹣+NH4 ++2Ag↓+3NH3+H2O。 答案：取试样 X 于试管中，加入足量新制氢氧化铜悬浊液加热，出现砖红色沉淀后取上清液 滴加适量稀硫酸，再加入溴水，若溴水褪色，说明 X 中含有碳碳双键 CH2=CHCHO+2Ag(NH3)2++2OH﹣ CH2CHCOO﹣+NH4 ++2Ag↓+3NH3+H2O (3)B﹣C 的反应类型为 。 解析：B 发生消去反应生成 C。 答案：消去反应 (4)E﹣F 的过程中常用 HSCH2CH2CH2SH 对 E 进行官能团保护，含﹣SH(巯基)叫硫醇，根据系统 命名法，HSCH2CH2CH2SH 的名称是 。 解析：HSCH2CH2CH2SH 的名称是 1，3﹣丙二硫醇。 答案：1，3﹣丙二硫醇 (5)同时满足以下条件的青蒿素的同分异构体共有 种。 ①常温下，能与 NaHCO3 溶液反应；②能与 FeCl3 溶液发生显色反应；③1mol 该物质与足量的 Na 反应，产生 2mol H2；④质谱与红外表明分子中含 2 个 基团； ⑤苯环上只有一种化学环境的氢。 解析：青蒿素的同分异构体符合下列条件： ①常温下，能与 NaHCO3 溶液反应，说明含有羧基； ②能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明含有酚羟基； ③1mol 该物质与足量的 Na 反应，产生 2mol H2，说明含有羧基和羟基之和为 4，； ④质谱与红外表明分子中含 2 个 基团； ⑤苯环上只有一种化学环境的氢； 青蒿素的不饱和度=15×2+2−22 2 =5，苯环的不饱和度是 4，说明只含一个羧基，应该含有 3 个羟基，只含 1 个酚羟基， 位于苯环上相间位置，酚羟基和羧基位于相对 位置，所以符合条件的只有 2 种。 答案：2 (6)参考上述合成路线，写出由苯甲醛和乙醇为原料，经三步制备 3﹣苯基丙烯醛的合成路 线(无机试剂任选). 合成路线示例是：CH2=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH。 【考点】HC：有机物的合成 解析：乙 醇 被 催 化 氧 化 生 成 乙 醛 ， 乙 醛 和 苯 甲 醛 反 应 生 成 ， 加 热 失 水 生 成 苯 丙 烯 醛 ， 其 合 成 路 线 为 。 答 案：