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文档介绍
【推荐】专题2-3-3+化学平衡常数-试题君之K三关2017-2018学年高二化学人教版
一、化学平衡常数 1.定义 在一定 下,当一个可逆反应达到化学 状态时, 浓度幂之积与 浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用符号 表示。 2.表达式 对于一般的可逆反应mA(g)+ nB(g) pC(g)+qD(g),平衡常数的表达式为 。 3.特点 K只受 影响,与反应物或生成物的 无关。 4.意义 K值越大→平衡体系中生成物所占的比例 →正向反应进行的程度_____ →反应进行得越 →反应物的转化率 ;反之,反应进行得就越 ,反应物的转化率就越小。一般当 时,该反应进行得就基本完全了。 二、平衡转化率 1.含义 平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比,用来表示反应限度。 2.表达式 平衡转化率= 或平衡转化率= 或平衡转化率= 一、1.温度 平衡 生成物 反应物 K 2.K = 3.温度 浓度变化4.越大 越大 完全 越大 不完全 K >105 一、理解化学平衡常数的三种关系 (1)与化学方程式书写形式的关系 对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数。 若化学方程式中的化学计量数等比例扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会发生改变。两反应相加得到新反应,其平衡常数是两反应平衡常数的乘积。 两反应相减得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数相除得到的商。 (2)与反应热的关系 (3)与物质状态的关系 由于固体、纯液体的浓度视为常数,所以在平衡常数表达式中不写出。 ①在稀溶液中进行的反应,如有水参加,由于水的浓度视为常数而不必出现在平衡常数表达式中。 ②在非水溶液中进行的反应,若有水参加或生成,则应出现在平衡常数表达式中。 二、化学平衡相关计算问题 化学平衡问题中常涉及到化学平衡常数、转化率的计算,通常利用“三段式”求解。所谓“三段式”就是在化学方程式下面,表示出“起始状态”、“转化部分”、“平衡状态”各组分的浓度或物质的量,进行列式求解。如下所示(a、b可指物质的量、浓度等): mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) 起始:a b 0 0 转化: mx nx px qx 平衡: a−mxb−nx px qx 某恒定温度下,在一个2 L的密闭容器中充入A气体,B气体,测得其浓度为2 mol/L和1 mol/L;且发生如下反应: 3A(g)+2B(g) 4C(?)+2D(?) 已知“?”代表C、D状态未确定;反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6 mol C,且反应前后压强比为5∶4,则下列说法中正确的是 ①该反应的化学平衡常数表达式为:K= ②此时B的转化率为35% ③增大该体系压强,平衡向右移动,但化学平衡常数不变 ④增加C的量,A、B转化率不变 A.①② B.②③ C.①④ D.③④ 设平衡时气体总的物质的量浓度为x mol/L,根据压强之比等于物质的量之比可得:, 又因为,故,可得x=2.4,从而可知C为固体或液体,D为气体。故化学平衡常数的表达式为:K=,①错误;B的转化率为40%,②错误;该反应是一个反应后气体分子数减小的反应,增大压强,平衡向右移动,平衡常数只与温度有关,温度不变平衡常数不变,③正确;由于C为固体或液体,增加C的量,平衡不发生移动,A、B的转化率不变,④正确。 【答案】D 三、化学平衡常数的应用 (1)判断可逆反应进行程度的大小 K值越大,正反应进行的程度越大,反应物的转化率越大;K值越小,正反应进行的程度越小,反应物的转化率越小。 (2)判断可逆反应是否平衡及不平衡时反应进行的方向 Qc<K,反应向正反应方向进行 Qc=K,反应处于平衡状态 Qc>K,反应向逆反应方向进行 (3)判断反应的热效应 (4)计算反应物的转化率 依据起始浓度(或平衡浓度)和平衡常数可以计算平衡浓度(或起始浓度),从而计算反应物的转化率。 煤化工中常需研究不同温度下平衡常数、投料比及产率等问题。已知反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在恒容容器中进行,平衡常数随温度的变化如下表: 温度/℃ 400 500 830 1000 平衡常数K 10 9 1 0.6 下列判断正确的是 A.达平衡后升温,反应速率增大,压强减小 B.其他条件不变,增加压强能提高CO的转化率 C.该反应ΔH>0 D.830℃时,在2 L的密闭容器中加入4 mol CO(g)和4 mol H2O(g),平衡时,CO的转化率是50% 【答案】D 四、等效平衡 等效平衡与等同平衡的异同 条件 等效条件 结果 恒温恒容:反应前后气体体积不相等的可逆反应,aA(g)+bB(g) cC(g)[Δn(g)≠0] 投料换算成相同物质表示的物质的量相同→回归定值 两次平衡时各组分百分含量、n、c均相同→完全相同→等同平衡 恒温恒容:反应前后气体体积相等的可逆反应,aA(g)+bB(g)cC(g)[Δn(g)=0] 投料换算成相同物质表示的物质的量等比例→回归定比 两次平衡时各组分百分含量相同,n、c同比例变化→等效平衡 恒温恒压:所有有气体参加的可逆反应 投料换算成相同物质表示的物质的量等比例→回归定比 两次平衡时各组分百分含量相同、c相同,n同比例变化→等效平衡 已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=−197 kJ·mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲)2 mol SO2和1 mol O2;(乙)1 mol SO2和0.5 mol O2;(丙)2 mol SO3。恒温、恒容下反应达平衡时,下列关系一定正确的是 A.容器内压强p:p甲=p丙>2p乙 B.SO3的质量m:m甲=m丙>2m乙 C.c(SO2)与c(O2)之比k:k甲=k丙>k乙 D.反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲=Q丙>2Q乙 【答案】B 1.下列关于平衡常数的说法中正确的是 A.一定温度下的可逆反应,只有达到平衡时才具有平衡常数 B.化学平衡移动时,平衡常数一定改变 C.对于一个确定的反应来说,平衡常数越大,反应限度越大 D.化学平衡常数大的可逆反应,所有反应物的转化率一定都大 2.下列叙述中,不正确的是 A.某特定反应的平衡常数仅是温度的函数 B.催化剂不能改变平衡常数的大小 C.平衡常数发生变化,化学平衡必定发生移动,达到新的平衡 D.化学平衡发生移动,平衡常数必发生变化 3.已知下列反应的平衡常数:H2(g)+S(s) H2S(g) K1 S(s)+O2(g)SO2(g) K2 则反应H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S(g)的平衡常数是 A.K1+K2 B.K1−K2 C.K1 • K2 D.K1/K2 4.在25℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表: 物质 X Y Z 初始浓度/ mol·L−1 0.1 0.2 0.0 平衡浓度/ mol·L−1 0.05 0.05 0.1 下列说法错误的是 A.反应达到平衡时,X的转化率为50% B.该反应可表示为X+3Y2Z,其平衡常数为1600 C.增大压强使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数增大 D.改变温度可以改变此反应的平衡常数 5.下列数据是不同情况下某反应的化学平衡常数,其中正向反应进行的程度最大的是 A.K=1 B.K=1010 C.K=10−1 D.K=10−7 6.合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。对于密闭容器中的反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)+Q,673 K,30 MPa下n(NH3)和n(H2)随时间变化的关系如下图所示。下列叙述正确的是 A.点a的正反应速率比点b的小 B.点c处反应达到平衡 C.点d(t1时刻)和点e(t2时刻)处n(N2)不一样 D.点d(t1时刻)和点e(t2时刻)处H2的转化率相同 7.有可逆反应Fe(s)+CO2(g)FeO(s) + CO(g),已知在温度938 K时,平衡常数K=1.5,在1173 K时,K=2.2。 (1)能判断该反应达到平衡状态的依据是 (双选,填序号)。 A.容器内压强不变了 B.c(CO)不变了 C.v正(CO2)=v逆(CO) D.c(CO2):c(CO)=1:1 (2)该反应的逆反应是_________(选填“吸热”、“放热”)反应。 (3)写出该反应的平衡常数表达式__________。若起始时把Fe和CO2放入体积固定的密闭容器中,CO2的起始浓度为2.0 mol/L,某温度时达到平衡,此时容器中CO的浓度为1.0 mol/L,则该温度下上述反应的平衡常数K=__________(保留二位有效数字)。 (4)若该反应在体积固定的密闭容器中进行,在一定条件下达到平衡状态,如果改变下列条件,反应混合气体中CO2的物质的量分数如何变化(选填“增大”、“减小”、“不变”)。①升高温度__________;②再通入N2___________。 8.[2017江苏]温度为T1时,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)(正反应吸热)。实验测得:v正= v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是 A.达平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为4∶5 B.达平衡时,容器Ⅱ中比容器Ⅰ中的大 C.达平衡时,容器Ⅲ中NO的体积分数小于50% D.当温度改变为T2时,若k正=k逆,则 T2> T1 9.[2017天津]常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃时,该反应的平衡常数K=2×10−5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2℃,固体杂质不参与反应。 第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4; 第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230℃制得高纯镍。 下列判断正确的是 A.增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大 B.第一阶段,在30℃和50℃两者之间选择反应温度,选50℃ C.第二阶段,Ni(CO)4分解率较低 D.该反应达到平衡时,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO) 10.[2016·浙江节选]催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下: CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=−53.7 kJ·mol−1 I CO2(g)+ H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2 II 某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据: 【备注】Cat.1:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比 已知:①CO和H2的标准燃烧热分别为−283.0 kJ·mol−1和−285.8 kJ·mol−1 ②H2O(l)H2O(g) ΔH3=44.0 kJ·mol−1 请回答(不考虑温度对ΔH的影响): (1)反应I的平衡常数表达式K= ;反应II的ΔH2= kJ·mol−1。 (2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有 。 A.使用催化剂Cat.1 B.使用催化剂Cat.2 C.降低反应温度 D.投料比不变,增加反应物的浓度 E.增大CO2和H2的初始投料比 (3)表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是 。 (4)在右图中分别画出反应I在无催化剂、有Cat.1和有Cat.2三种情况下“反应过程能量”示意图。 1.【答案】C 【解析】每个可逆反应在一定温度下均对应一个平衡常数,与反应是否达到平衡无关,反应进行的程度越大,平衡常数越大,平衡常数与反应物转化率无关。 2.【答案】D 3.【答案】D 【解析】H2(g)+S(s) H2S(g)①;S(s)+O2(g)SO2(g)②;H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S③;①−②=③,则K= K1/K2。 4.【答案】C 【解析】X的浓度减少了0.1−0.05=0.05 mol·L−1,Y的浓度减小了0.2−0.05= 0.15 mol·L−1,Z的浓度增加了0.1 mol·L−1,则X、Y为反应物,Z为生成物,方程式为:X+3Y2Z。A、X的转化率为0.05/0.1=50%,故正确;B、方程式正确,平衡常数为0.12/(0.05×0.053)=1600,故正确;C、增大压强,平衡正向移动,平衡常数不变,故错误;D、平衡常数只与温度有关,温度改变平衡常数就改变,故正确。 5.【答案】B 【解析】平衡常数越大,正向反应进行的程度越大。 6.【答案】D 【解析】A.随着反应的进行,反应物的浓度逐渐减小,反应速率逐渐减小,则a点的正反应速率比b点大,故A错误;B.c点反应物和生成物物质的量仍在变化,没有达到平衡状态,故B错误;C.d点和e点都处于平衡状态,n(N2)不变,d点和e点n(N2)相等,故C错误;D.d点和e点都处于平衡状态,H2的转化率不变,故D正确;故选D。 7.【答案】(1)BC (2)放热 (3)k=c(CO)/c(CO2)), 1.0 (4)减小 不变 增大,说明该反应为吸热反应,逆反应为放热反应。(3)由可逆反应Fe(s)+CO2(g) FeO(s)+CO(g),该反应的平衡常数表达式为:K=c(CO)/c(CO2);CO2的起始浓度为2.0 mol/L,某温度时达到平衡,此时容器中CO的浓度为1.0 mol/L,则反应消耗的二氧化碳的浓度为:1.0 mol/L,达到平衡时二氧化碳浓度为1.0 mol/L,则该温度下的平衡常数为K=c(CO)/c(CO2)=1。(4)①该反应为吸热反应,升高温度,平衡向着正向移动,二氧化碳物质的量分数减小;②通入N2,反应物和生成物的浓度都不变,平衡不移动,达到平衡时各组分的含量不变。 8.【答案】CD 【解析】由容器I中反应2NO2 2NO+O2 起始量(mol/L) 0.6 0 0 变化量(mol/L) 0.4 0.4 0.2 平衡量(mol/L) 0.2 0.4 0.2 可以求出平衡常数K=,平衡时气体的总物质的量为0.8 mol,其中NO占0.4 mol,所以NO的体积分数为50%,。在平衡状态下,v正=v(NO2)消耗=v逆=v(NO)消耗,所以k正c2(NO2)=k逆c2(NO)•c(O2),进一步求出。 A.根据容器II的起始投料,Q==<K,平衡将向正反应方向移动,所以容器II在平衡时气体的总物质的量一定大于1 mol,故两容器的压强之比一定小于4∶5,A错误;B.若容器II在某时刻,, 由反应2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0.3 0.5 0.2 变化量(mol/L) 2x 2x x 平衡量(mol/L) 0.3−2x 0.5+2x 0.2+x 因为,,解之得x=,求出此时浓度商Qc=>K,所以容器II达平衡时,一定小于1,B错误;C.若容器III在某时刻,NO的体积分数为50% 2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0 0.5 0.35 变化量(mol/L) 2x 2x x 平衡量(mol/L) 2x 0.5−2x 0.35−x 由0.5−2x=2x+0.35−x,解之得,x=0.05,求出此时浓度商Qc=>,说明此时反应未达平衡,反应继续向逆反应方向进行,NO进一步减少,所以C正确;D.温度为T2时,>0.8,因为正反应是吸热反应,升高温度后化学平衡常数变大,所以T2>T1,D正确。 9.【答案】B 【名师点睛】本题考查平衡状态的判定、平衡常数等。落实考试大纲修订思路,考查的必备知识和方法。化学平衡状态判断有两个依据,一是正逆反应速率相等,二是“变量”不变。注意D项化学平衡状态的判断容易粗心导致出错。 10.【答案】(1) +41.2 (2)CD (3)表中数据表明此时反应未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对甲醇选择性有影响 (4) 【解析】(1)根据平衡常数的公式,生成物的浓度幂之积与反应物浓度的幂之积的比值,书写平衡常数为。已知热化学方程式:a:CO(g)+O2(g)=CO2(g) ΔH= −283.0 kJ·mol-1 b:H2(g)+O2(g)=H2O(l) ΔH=−285.8 kJ·mol-1 c: H2O(l)H2O(g)ΔH3=44.0 kJ·mol-1,根据盖斯定律分析,b−a+c即可得热化学方程式为:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=−285.8+283.0+44=+41.2 kJ·mol-1。 催化能力不同;相同催化剂不同的温度,二氧化碳的转化率不同,且温度高的转化率大,因为正反应为放热反应,说明表中数据是未到平衡数据。所以答案为:表中数据表明此时反应未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对甲醇选择性有影响。(4)从表中数据分析,在催化剂Cat.2的作用下,甲醇的选择性更大,说明催化剂Cat.2对反应Ⅰ的催化效果更好,催化剂能降低反应的活化能,说明使用催化剂Cat.2的反应过程中活化能更低,故图为: 。 查看更多