2018-2019学年江苏省海安高级中学高一下学期期中考试化学试题(创新班)(解析版)

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2018-2019学年江苏省海安高级中学高一下学期期中考试化学试题(创新班)(解析版)

江苏省海安高级中学2018-2019学年高一下学期期中考试 化学试题(创新班)‎ ‎1.1828年,填平无机物与有机物间鸿沟的科学巨匠维勒将一种无机盐直接转变为有机物尿素[CO(NH2)2],维勒使用的无机盐是 A. NH4NO3 B. (NH4)2CO3 C. CH3COONH4 D. NH4CNO ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 学科常识或从元素组成判断。‎ ‎【详解】1828年,维勒加热无机物NH4CNO溶液,获得了有机物尿素[CO(NH2)2]。‎ 本题选D。‎ ‎2.下列有关化学用语表示正确的是 A. 羟基的电子式:‎ B. 对甲基苯酚的结构简式:‎ C. 乙醇分子的比例模型:‎ D. 3,3-二甲基-1-戊烯的键线式:‎ ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 化学用语是化学专用符号、名词、术语的总称,应从特定含义、书写规范性判断正误。‎ ‎【详解】A项:羟基(-OH)是电中性的原子团,其电子式为,A项错误;‎ B项:对甲基苯酚中羟基氧与苯环碳相边,其结构简式,项错误;‎ C项:比例模型中只用不同颜色的球表示原子的相对大小,是乙醇分子的球棍模型,C项错误;‎ D项:3,3-二甲基-1-戊烯键线式为,D项正确。‎ 本题选D。‎ ‎3.加热聚丙烯废塑料可以得到碳、氢气、甲烷、乙烯、丙烯、苯和甲苯。用图所示装置探究废旧塑料的再利用。下列叙述不正确的是 A. 聚丙烯的链节是—CH2—CH2—CH2—‎ B. 装置乙的试管中可收集到芳香烃 C. 装置丙中可得到卤代烃 D. 最后收集的气体可做燃料 ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 从加热聚丙烯废塑料所得产物的组成、类别、性质分析。‎ ‎【详解】A项:链节是高分子的一个重复单元,聚丙烯的链节是—CH2—CH(CH3)—,A项错误;‎ B项:苯和甲苯在装置乙的试管中冷凝成液体,B项正确;‎ C项:装置丙中,乙烯、丙烯与溴加成反应生成卤代烃,C项正确;‎ D项:最后收集的气体含氢气、甲烷,可做燃料,D项正确。‎ 本题选A。‎ ‎4. 既可发生消去反应,又能被氧化成醛的物质是( )‎ A. 2-甲基-1-丁醇 B. 2,2-二甲基-1-丁醇 C. 2-甲基-2-丁醇 D. 2,3-二甲基-2-丁醇 ‎【答案】A ‎【解析】‎ 试题分析:醇分子中,连有羟基(-OH)的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上,并且还必须连有氢原子时,才可发生消去反应。与羟基相连的碳原子上至少连有2个氢原子的醇才能被氧化为醛。A.2—甲基—1—丁醇既可以发生消去反应,又能被氧化成醛的物质,A正确;B.2,2—二甲基—1—丁醇不能发生消去反应,B错误;C.2—甲基—2—丁醇不能发生催化氧化,C错误;D.2,3—二甲基—2—丁醇不能发生催化氧化,D错误,答案选A。‎ 考点:考查醇的结构与性质 ‎5.松节油结构简式如图所示,在浓硫酸、加热条件下发生消去反应,最多可得有机产物 A. 3种 B. 4种 C. 8种 D. 11种 ‎【答案】B ‎【解析】‎ 松节油属于醇,在浓硫酸、加热条件下发生醇的消去反应,羟基与β-H脱去成水。该松节油分子中的两个羟基均有两种β-H,最多可有8种有机产物,其中4种单烯,4种二烯。故选B。‎ ‎6.与氢气完全加成后,不可能生成2,2,3-三甲基戊烷的烃是 A. (CH3)3 C—CH=CH2 B. CH2=C(CH2CH3)C (CH3)3‎ C. HC≡CCH(CH3)C(CH3)3 D. (CH3)3CC(CH3)=CHCH3‎ ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎2,2,3-三甲基戊烷的碳链结构为,根据各物质与氢气完全加成后的产物与2,2,3-三甲基戊烷的碳链结构相比较判断正误。‎ ‎【详解】A、(CH3)3 C—CH=CH2与氢气完全加成后产物的碳链结构为,碳链结构不同,故A错误; ‎ B、CH2=C(CH2CH3)C (CH3)3与氢气完全加成后产物的碳链结构为,碳链结构相同,所以B选项是正确的; C、HC≡CCH(CH3)C(CH3)3与氢气完全加成后产物的碳链结构为,碳链结构相同,所以C选项是正确的; D、(CH3)3CC(CH3)=CHCH3与氢气完全加成后产物的碳链结构为,碳链结构相同,所以D选项是正确的。 故选A。‎ ‎7. 有机物分子中原子间(或者原子与原子团间)的相互影响会导致其化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的是 A. 苯酚能和氢氧化钠溶液反应,而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应。‎ B. 乙烯能发生加成反应,而乙烷不能发生加成反应。‎ C. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,而乙烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。‎ D. 苯与硝酸在加热时发生取代反应,甲苯与硝酸在常温下就能发生取代反应 ‎【答案】B ‎【解析】‎ 有机物的性质一般由官能团来决定 A:两物质中均含有—OH,由于苯环的影响,使苯酚中的—OH中H—O键更易断裂 B:两者性质的差异主要是由于乙烯中含有碳碳双键的缘故 C:由于苯环的影响,使甲苯中的甲基更易被氧化 D:由于甲基的影响,使甲苯中甲基的邻对位氢原子变得活泼 故答案为B ‎8.下列关于该1,2—丙二醇的说法正确的是 A. 丙二醇可发生消去反应生成丙炔 B. 丙二醇可由丙烯在一定条件下与水加成制得 C. 丙烯与溴水加成后,再与NaOH醇溶液共热水解可得丙二醇 D. 丙二醇在铜存在下催化氧化可得到丙二醛 ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据1,2—丙二醇()的结构、性质、制法分析判断。‎ ‎【详解】A项:1,2-丙二醇与浓硫酸共热可发生消去反应生成丙炔,A项正确;‎ B项:在一定条件下丙烯与水加成生成1-丙醇或2-丙醇,B项错误;‎ C项:丙烯与溴水加成反应生成,再与NaOH醇溶液共热发生消去反应而不是水解,故不能得到1,2—丙二醇,C项错误;‎ D项:1,2—丙二醇在铜存在下催化氧化生成,而不是丙二醛(OHCCH2CHO),D项错误。‎ 本题选A。‎ ‎9.如下表所示,为提纯下列物质(括号内为少量杂质),所选用的除杂试剂与主要分离方法都正确的是 ‎ 不纯物质 除杂试剂 分离方法 A 乙烷(乙烯)‎ KMnO4(酸化)‎ 洗气 B 溴苯(溴)‎ NaOH溶液 过滤 C 乙醇(水)‎ 生石灰 蒸馏 D 苯(苯酚)‎ 浓Br2水 过滤 A. A B. B C. C D. D ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 除杂必须遵循的原则:不增加新杂质(不增)、不减少被提纯物质(不减)、操作简便易行(易分)等,据此分析选项正误。‎ ‎【详解】A项:酸化KMnO4‎ 溶液能将杂质乙烯氧化,但生成的二氧化碳成为乙烷中的新杂质。常用溴水洗气以除去乙烷中的乙烯,A项错误;‎ B项:溴与NaOH溶液反应生成易溶于水的钠盐,通常溴苯与NaOH溶液不反应,且溴苯不溶于水,密度比水大的液体,故用分液法分离而非过滤法,B项错误;‎ C项:乙醇中的水与生石灰反应生成离子化合物Ca(OH)2,蒸馏时只有乙醇能汽化,再冷凝得无水乙醇,C项正确;‎ D项:苯酚与浓Br2水取代反应生成的三溴苯酚不溶于水、能溶于苯中,不能过滤除去。除去苯中的苯酚,常用NaOH溶液,振荡、静置后分液,D项错误。‎ 本题选C。‎ ‎【点睛】有机混合物的分离提纯常用方法:分液或转化后分液、蒸馏或转化后蒸馏等。‎ ‎10.分枝酸可用于生化研究,其结构简式如图。下列关于分枝酸叙述正确的是 A. 分子中含有3种官能团 B. 分枝酸的分子式为C10H10O6‎ C. 1mol分枝酸最多可与3molNaOH发生中和反应 D. 可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色,且原理相同 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.分子中含有-COOH、-OH、碳碳双键、醚键四种官能团,A错误;‎ B.根据物质的结构简式可知:分枝酸的分子式为C10H10O6,B正确;‎ C.只有2个羧基可以与NaOH发生反应,因此1mol分枝酸最多可与2molNaOH发生中和反应,C错误;‎ D.可使溴的四氯化碳溶液褪色,发生的是加成反应;使酸性高锰酸钾溶液褪色,发生的是氧化反应,因此褪色原理不相同,D错误;‎ 故合理选项是B。‎ ‎11.下述实验不能达到预期实验目的的是 A. 实验室制乙烯时,在酒精和浓硫酸的混合液中,放入几片碎瓷片,加热使液体温度迅速升到140℃‎ B. 验证溴乙烷水解产物时,将溴乙烷和氢氧化钠溶液混合,充分振荡溶液、静置,待液体分层后,滴加硝酸银溶液 C. 验证某有机物属于烃的含氧衍生物,可以测定该试样的质量及其试样完全燃烧后生成CO2和H2O的质量 D. 用1-氯丙烷与氢氧化钠乙醇溶液共热制取丙烯时,1-氯丙烷中混有少量的2-氯丙烷 ‎【答案】AB ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 要达到实验目的,必须实验原理正确、操作方便可行,并排除可能的干扰。据此分析解答。‎ ‎【详解】A项:酒精在浓硫酸作用下,140℃时主要发生分子间脱水生成乙醚,170℃时主要发生分子内脱水生成乙烯,A项错误;‎ B项:溴乙烷是共价化合物,与氢氧化钠溶液共热时溴原子变为Br-。用硝酸银溶液检验Br-时,应先用稀硝酸酸化,以除去多余的OH-,B项错误;‎ C项:烃的含氧衍生物完全燃烧时,其中C、H元素分别变为CO2、H2O。若m(C)+m(H)小于样品质量,则为烃的含氧衍生物,C项正确;‎ D项:1-氯丙烷、2-氯丙烷与氢氧化钠乙醇溶液共热都发生消去反应生成丙烯,D项正确。‎ 本题选AB。‎ ‎12.某有机物X含C、 H 、O三种元素,现已知下列条件:①碳的质量分数 ②氢的质量分数 ③X蒸气的摩尔体积(STP) ④X对H2的相对密度 ⑤X的质量。确定X的分子式需要的最少条件是 A. ①② B. ①③⑤ C. ①②④ D. ①②③④⑤‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 确定X的分子式,即要计算每X分子中C、H、O的原子数。为此需要知道相对分子质量和元素的质量分数。‎ ‎【详解】有机物X含C、H、O三种元素,已知①碳的质量分数、②氢的质量分数,易求氧的质量分数。已知④X对H2的相对密度,可求X的相对分子质量。故确定X的分子式需要的最少条件是①②④。‎ 本题选C。‎ ‎13.C—C单键可以绕键轴旋转,其结构简式如下可表示为的烃,下列说法中正确的是 A. 该烃是苯的同系物 B. 分子中最多有6个碳原子处于同一直线上 C. 该烃的一氯代物最多有四种 D. 分子中至少有10个碳原子处于同一平面上 ‎【答案】BD ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据同系物概念、苯的结构及分子的对称性分析判断。‎ ‎【详解】A项:苯的同系物是苯分子中的氢原子被烷基取代的产物,只能由一个苯环和若干烷基组成,A项错误;‎ B项:由于苯分子中对位的2C+2H共直线,可知分子中6个碳原子(红色)处于同一直线上,B项正确;‎ C项:该烃分子()左右、上下对称,一氯代物只有3种(注意绿色碳原子上无氢原子),C项错误;‎ D项:根据苯的平面对称结构,可知该烃分子中至少有10个碳原子处于共面,例如分子中红色碳原子,D项正确。‎ 本题选BD。‎ ‎【点睛】复杂分子可看作简单分子组合而成,牢记甲烷、乙烯、乙炔、苯等的结构特征,可推知复杂分子的共线共面问题。‎ ‎14.下列化学反应或离子反应方程式正确的是 A. 苯与溴水反应:‎ B. 1一氯丙烷中加入氢氧化钠的水溶液并加热:CH3CH2CH2Cl+NaOHCH3CH=CH2↑+NaCl+H2O C. 苯酚钠溶液中通入少量CO2:C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO3-‎ D. 实验室制取乙炔的反应:CaC2+2H2O → Ca(OH)2 + CH≡CH↑‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.苯与溴水不能发生反应,A错误;‎ B.1-氯丙烷中加入氢氧化钠溶液并加热,发生取代反应产生CH3CH2CH2OH和NaCl,反应方程式为CH3CH2CH2‎ Cl+NaOHCH3CH2CH2OH+NaCl,B错误;‎ C.苯酚钠溶液中通入少量CO2,反应产生苯酚和碳酸氢钠,反应的离子方程式为:C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO3-,C正确;‎ D.实验室中用电石与水发生反应产生乙炔和Ca(OH)2,反应的方程式为CaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH↑,D错误;‎ 故合理选项是C。‎ ‎15.CPAE是蜂胶的主要活性成分,由咖啡酸合成CPAE路线如下:‎ 下列说法正确的是 A. 苯乙醇属于芳香醇,它与邻甲基苯酚互为同系物 B. 1 mol CPAE最多可与含4 mol Br2的水溶液发生反应 C. 不能用FeCl3溶液检测上述反应中是否有CPAE生成 D. 咖啡酸、苯乙醇及CPAE都能发生取代、加成和消去反应 ‎【答案】BC ‎【解析】‎ 分析:A.苯乙醇属于芳香醇,邻甲基苯酚属于酚,为不同类别物质;B.2个酚-OH及-COOC-均与NaOH反应;C.咖啡酸、CPAE均含酚-OH;D.咖啡酸、CPAE不会发生消去反应。‎ 详解:A.苯乙醇与邻甲基苯酚属于不同类物质,结构不相似,不互同系物,选项A错误;B.1 mol CPAE含2mol酚羟基消耗2molNaOH,1 mol 酯基水解也消耗1mol NaOH,共消耗3 mol,选项B正确;C.反应物咖啡酸中也含有酚羟基,无法检测,选项C正确;D.咖啡酸、CPAE不会发生消去反应,含苯环可发生加成,含-OH均可发生取代,选项D错误;答案选BC。‎ 点睛:本题借助咖啡酸合成CPAE的反应考查了有机反应类型、官能团的性质、物质检验和同系物的判断等知识,综合性较强,把握官能团与性质的关系为解答的关键,侧重酚、酯性质的考查,题目难度不大。‎ ‎16.完成下列各小题。‎ Ⅰ.按要求书写:‎ ‎(1)最简单的炔烃的电子式__________________;‎ ‎(2)苯甲醛发生银镜反应的离子方程式:__________________________ ‎ ‎(3)某芳香烃相对分子质量为102,若该分子内所有原子均在同一平面内,则其结构简式为_______________;‎ ‎(4)两个乳酸分子间形成六元环酯的化学方程式:___________________ 。‎ Ⅱ.按要求书写下列化学方程式: ‎ ‎(1)2一丁炔与足量溴的四氯化碳溶液反应:__________________ ; ‎ ‎(2)甲苯与浓硝酸、浓硫酸混合后在100℃时发生反应:____________ ; ‎ ‎(3)1,2一二溴丙烷与氢氧化钠乙醇溶液共热充分反应:_____________ 。‎ ‎【答案】 (1). (2). C6H5CHO+2Ag(NH3)2++2OH-C6H5COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O (3). (4). (5). CH3C≡CCH3+2Br2→CH3CBr2CBr2CH3 (6). (7). CH3CHBrCH2Br+2NaOH CH3C≡CH↑+2NaBr+2H2O ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 有机物的化学性质主要取决于其官能团,掌握各种官能团特有的化学性质,就容易写出其有关的化学方程式。‎ ‎【详解】Ⅰ.(1)最简单的炔烃是乙炔,碳碳之间有三对共用电子对,电子式为;‎ ‎(2)醛基有较强的还原性,能被银氨溶液氧化。苯甲醛发生银镜反应的离子方程式为 C6H5CHO+2Ag(NH3)2++2OH-C6H5COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O;‎ ‎(3)设芳香烃分子式为CxHy(y≤2x+2且y为偶数),则12x+y=102,只有C8H6合理。因其分子内所有原子均在同一平面内,则其结构简式为;‎ ‎(4)乳酸()可分子间相互酯化反应,形成六元环酯的化学方程式:。‎ Ⅱ.(1)2-丁炔与足量溴的四氯化碳溶液完全加成反应:‎ CH3C≡CCH3+2Br2→CH3CBr2CBr2CH3; ‎ ‎(2)100℃时甲苯与浓硝酸、浓硫酸混合后,甲苯分子中甲基邻对位氢原子均被硝基取代:; ‎ ‎(3)1,2一二溴丙烷与氢氧化钠乙醇溶液共热发生消去反应生成丙炔:‎ CH3CHBrCH2Br+2NaOH CH3C≡CH↑+2NaBr+2H2O。‎ ‎【点睛】设烃分子式为CxHy、烃的含氧衍生物分子式为CxHyOz,其中y≤2x+2、且y为偶数,这是特殊情形下求分子式必须满足的要求。‎ ‎17.消去反应是有机合成中引入不饱和键常见途径,大部分卤代烃和醇都有这一性质。‎ ‎(1)一定条件下部分卤代烃脱卤化氢或醇脱水后,相应产物及其产率如下表:‎ 卤代烃或醇 相应产物及其产率 ‎ ‎ ‎81% 19%‎ ‎ ‎ ‎80% 20%‎ ‎ ‎ ‎80% 20%‎ ‎ ‎ ‎90% 10%‎ 分析表中数据,得到卤代烃和醇发生消去反应时脱氢位置倾向的主要结论是_________。‎ ‎(2)列举一个不能发生消去反应的醇,写出结构简式:_______________________________。‎ ‎(3)已知在浓硫酸的作用下脱水,生成物有顺-2-戊烯(占25%)和反-2-戊烯(占75%)两种。写出2-戊烯的顺式结构:_______________________________。‎ ‎(4)以下是由2-溴戊烷合成炔烃C的反应流程:‎ A的结构简式为_________________,C的结构简式为___________________,流程中的反应属于消去反应的是___________(填编号)。‎ ‎【答案】 (1). 氢原子主要从含氢较少的相邻碳原子上脱去(或:主要产物是双键碳原子上连有烷基较多的烯烃) (2). (3). (4). CH3CH2CH=CHCH3 (5). CH3CH2C≡CCH3 (6). ①③‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 卤代烃脱卤化氢或醇脱水生成不饱和烃的反应都是消去反应,从题给信息中找出消去反应的脱氢规律、对反应物结构的要求,并应用于解决问题。‎ ‎【详解】(1)当卤代烃或醇的官能团所在碳的邻碳上有两种氢原子时,其消去反应的产物有两种。卤代烃、醇消去反应时脱去的氢原子主要来自含氢较少的相邻碳原子,或消去反应的主要产物是双键碳原子上连有烷基较多的烯烃。‎ ‎(2)当卤代烃或醇的官能团所在碳的邻碳上有氢原子时,才能发生消去反应。若官能团没有邻碳或邻碳上没有氢原子,则不能发生消去反应,如CH3OH、(CH3)3CCH2OH等。‎ ‎(3)碳碳双键不能围绕键轴旋转,相同的原子或原子团位于键轴同侧时为顺式异构体,位于键轴两侧时为反式异构体。2-戊烯的顺式结构。‎ ‎(4)据(1)所得消去反应规律,反应①主要产物A的结构简式为CH3CH2CH=CHCH3,反应②的产物B的结构简式CH3CH2CHBrCHBrCH3,反应③主要产物C的结构简式为CH3CH2C≡CCH3,流程中的反应属于消去反应的有①③。‎ ‎18.有机物G是一种药物中间体,合成 G的部分流程如下:‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)G物质中的含氧官能团的名称是___________、____________。‎ ‎(2)上述⑤变化过程的反应类型是_____________。‎ ‎(3)反应A→B的化学方程式为________________________________________。‎ ‎(4)写出满足下列条件的C的同分异构体的结构简式:_______________________。‎ Ⅰ. 苯环上只有两种取代基。 ‎ Ⅱ. 分子中只有4种不同化学环境的氢。‎ Ⅲ. 能与NaHCO3反应生成CO2。‎ ‎(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以和乙酸酐为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH__________‎ ‎【答案】 (1). 羧基 (2). 醚键 (3). 消去反应 (4). (5). (6). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 依据合成反应流程图,比较反应物、生成物结构的变化,判断反应类型,书写有关反应的化学方程式;根据要求写出符合题意的同分异构体;应用所学知识、流程中的信息,设计并写出合成反应流程图。‎ ‎【详解】(1)物质G中含氧官能团羧基、醚键。‎ ‎(2)从E→G,必有消去反应失去羟基,但G中无碳碳双键,又有与氢气加成反应。故反应⑤为消去反应,反应⑥为加成反应(或还原反应)。‎ ‎(3)比较A、B结构简式可知,A中酚羟基氢被乙酰基(CH3CO-)取代,则反应①的化学方程式为。‎ ‎(4)能与NaHCO3反应生成CO2,则分子中有羧基(-COOH);苯环上的两个取代基可能是-COOH和-CH2F,或-CH2COOH和-F;取代基已有两种不同化学环境的氢原子,则苯环上有两种不同化学环境的氢原子,两种不同取代基应在苯环上对位。符合题意的C的同分异构体为。‎ ‎(5)由于原料和乙酸酐可依次发生流程中的反应①②,先后生成、;目标产物应是加聚反应生成;经与氢气加成、再与浓硫酸共热或与P2O5作用脱水可得。故合成路线流程图如下:‎ ‎【点睛】设计合成反应流程,需要将目标产物进行“拆解”、将原料进行“拼接”,此时要充分利用“已学知识”、“已知信息”、“流程反应”等,并考虑合理的反应先后关系,必要时还要对官能团进行保护。‎ ‎19.I.有甲、乙、丙三种物质:‎ 甲 乙 ‎ 分子式 C9H8O 部分性质 能使Br2/CCl4褪色 丙 ‎(1)乙中含有的官能团的名称为_______________;‎ ‎(2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物,下同):‎ 其中反应II的条件是___,反应III的化学方程式为______(不需注明反应条件);‎ ‎(3)由甲出发合成丙的路线之一如下:‎ ‎(a)写出反应③化学方程式________;‎ ‎(b)丙的结构简式为_______________;‎ ‎(c)D有多种同分异构体,任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式_______。‎ a.苯环上的一氯代物有两种 ‎ b.在空气中易被氧化,遇FeCl3溶液显紫色 c.能与Br2/CCl4发生加成反应 ‎【答案】 (1). 氯原子 、 羟基 (2). NaOH溶液,加热 (3). (4). (5). (6).  、 、(任写一种)‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 有机物结构改变、组成变化、反应条件等,是进行推断的重要依据;根据合成反应流程方向顺展逆推,是进行推断的重要方法。‎ ‎【详解】(1)乙中含有的官能团为氯原子、羟基。‎ ‎(2)图中,甲经三步转化为乙:第I步,甲侧链甲基上的氢被氯原子代替,是甲与氯气光照时的取代反应;碳碳双键与水的加成反应较难进行,故第II步为卤代烃在NaOH溶液中加热,发生水解反应生成;第III步为碳碳双键与HCl的加成反应,化学方程式为。‎ ‎(3)由甲合成丙的路线中,反应①:甲与Br2加成生成A();反应②:A在NaOH溶液中水解生成B();反应③:B催化氧化生成C(),则(a)反应③化学方程式;反应⑤:C与浓硫酸共热脱“H2O”生成丙,得(b)丙的结构简式为。‎ ‎(c)苯环上的一氯代物有两种,可能是苯环邻位有两个相同的取代基,或对位有两个不同的取代基;在空气中易被氧化、遇FeCl3溶液显紫色,则有酚羟基;根据分子式C9H10O,得可能结构为;能与Br2/CCl4发生加成反应,-C3H5含碳碳双键。综上,D的符合题意的同分异构体有 、 、。‎ ‎20.某研究性学习小组为确定某蜡状有机物A的结构和性质,他们拟用传统实验的手段与现代技术相结合的方法进行探究。请你参与探究过程:‎ Ⅰ.实验式的确定 ‎(1)取样品A进行燃烧法测定。发现燃烧后只生成CO2和H2O,某次燃烧后,经换算得到了0.125 mol CO2和2.7g H2O。据此得出的结论是_______;‎ ‎(2)另一实验中,取3.4 g蜡状A在3.36 L(标准状况下,下同)氧气中完全燃烧,两者均恰好完全反应,生成2.8 L CO2和液态水。通过计算确定A的实验式;__________‎ Ⅱ.结构式确定(经测定A的相对分子质量不超过140)‎ ‎(3)取少量样品熔化,加入钠有氢气放出,说明A分子中含有_______基;‎ ‎(4)进行核磁共振,发现只有两个特征峰,且面积比为8:4,再做红外光谱,发现与乙醇一样透过率在同一处波数被吸收。图谱如下:‎ ‎ ‎ 则A的结构简式为_______;‎ Ⅲ.性质探究 ‎(5)A与浓氢溴酸混合加热发生反应的化学方程式为_______________。‎ ‎【答案】 (1). n(H2O)=2.7g/18g·mol-1 = 0.15mol,N(C): N(H)= n(CO2): n(H2O)×2=0.125 mol: 0.15 mol×2=5:12,A中可能含有O,分子中n(C)∶n(H)=5∶12,实验式为C5H12Oz(z=0,1,2,…) (2). n(CO2)=2.8L/22.4L·mol-1=0.125 mol,与(1)中产生的CO2等量,则产生的水n(H2O)=0.15 mol,(依据质量守恒定律求算也可) n(O)=0.1mol,N(C): N(H): N(O)= 0.125 mol: 0.15 mol×2: 0.1 mol=5:12:4,则A的实验式:C5H12O4 (3). 羟 (4). C(CH2OH)4 (5). C(CH2OH)4+4HBr C(CH2Br)4+4H2O ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 燃烧产物只有CO2和H2O,则样品中一定有C、H元素,可能有O元素。据样品、CO2和H2O的质量,可计算确定有无氧元素、求得实验式。再由实验式、相对分子质量求出有机物的分子式。最后,根据有机物的化学特性、波谱特征,推断有机物的结构。‎ ‎【详解】(1)燃烧产物只有CO2和H2O,则样品中一定有C、H元素,可能有O元素。n(C)=n(CO2)=0.125 mol,n(H)=n(H2O)×2=(2.7g/18g·mol-1)×2 = 0.3mol,则N(C): N(H)= n(CO2): n(H)=0.125 mol: 0.3 mol=5:12,A实验式为C5H12Oz(z=0,1,2,…)。‎ ‎(2)n(CO2)=2.8L/22.4L·mol-1=0.125 mol,与(1)中CO2等量,则n(H2O)=2.7g/18g·mol-1=0.15 mol,n(O)= 0.1mol,N(C): N(H): N(O)= 0.125 mol: 0.15 mol×2: 0.1 mol=5:12:4,则A的实验式C5H12O4;‎ ‎(3)设A分子式(C5H12O4)n,则Mr=136n<140,仅n=1合理,即A分子式为C5H12O4。A与钠反应放出氢气,说明A分子中含有羟基(A分子中氢原子数已饱和,不可能有羧基);A核磁共振只有两个吸收峰、且面积比为8:4,即A分子中有两种氢原子且数目之比为8:4;红外光谱图说明A分子中有C-H、O-H、C-O键,故A结构简式为C(CH2OH)4。‎ ‎(5)A与浓氢溴酸加热时,羟基被溴原子取代,反应的化学方程式C(CH2OH)4+4HBr C(CH2Br)4+4H2O。‎ ‎ ‎ ‎ ‎
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