2019届一轮复习江苏专版烃的含氧衍生物学案

2019届一轮复习江苏专版烃的含氧衍生物学案

第三单元　烃的含氧衍生物 ‎[教材基础—自热身]‎ ‎1．醇 ‎(1)醇的概念 ‎①醇：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的组成通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。‎ ‎②醇的分类 ‎ (2)醇类物理性质变化规律 物理性质 递变规律 密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3‎ 沸点 ‎①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高；②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远高于烷烃 水溶性 低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小 ‎(3)由断键方式理解醇的化学性质 ‎①乙醇的化学性质 ‎ ‎ ‎②如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示。‎ 以1丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。‎ 与Na 反应 ‎2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑， 催化氧化 ‎2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O,_ 与HBr的取代 CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O， 浓硫酸，加热分子 内脱水 CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O， 与乙酸的 酯化反应 CH3CH2CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3＋H2O， ‎2.酚 ‎(1)酚的概念：羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚(OH)。‎ ‎(2)苯酚的物理性质 ‎(3)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。‎ ‎①弱酸性 苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。‎ 苯酚与NaOH反应的化学方程式：‎ ‎②苯环上氢原子的取代反应 苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为 反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。‎ ‎③显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用产生紫色溶液，利用这一反应可以检验苯酚的存在。‎ ‎[知能深化—扫盲点]‎ 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能团 ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与芳香烃侧链上的碳原子相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学性质 ‎①与钠反应　　②取代反应 ‎③脱水反应　　④氧化反应 ‎⑤酯化反应 ‎①弱酸性 ‎②取代反应 ‎③显色反应 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)‎ 遇FeCl3溶液显紫色 ‎[对点练]‎ ‎1．现有以下物质：‎ ‎ ‎ ‎(1)其中属于脂肪醇的有______，属于芳香醇的有______，属于酚类的有________。‎ ‎(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。‎ ‎(3)其中互为同分异构体的有________。‎ ‎(4)列举出⑤所能发生反应的类型________________________________________________________________________‎ ‎(任写三种)。‎ 答案：(1)①②　③⑤　④⑤‎ ‎(2)④⑤　(3)③④‎ ‎(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)‎ 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。‎ ‎[对点练]‎ ‎2．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。‎ ‎(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是___________________________________。‎ ‎(2)能被氧化成酮的是________________。‎ 解析：能被氧化成醛的醇分子中含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；能被氧化成酮的醇分子中含有基团“”，①符合题意。‎ 答案：(1)②③　(2)①‎ 醇的消去反应规律：醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 ‎ ‎ ‎ ‎ ‎[对点练]‎ ‎3．(2018·海口模拟)下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是(　　)‎ 解析：选D　A项，该物质只有一个碳原子，不能发生消去反应，错误；B项，该物质能发生消去反应，但是发生氧化反应生成酮，错误；C项，含有羟基的碳原子相邻碳原子上没有H，不能发生消去反应，错误；D项，该物质羟基所在碳原子相邻碳原子上含有H，可以发生消去反应，且羟基所在碳原子上含有2个H，氧化反应生成醛，D正确。‎ ‎[题点全练—过高考]‎ 题点一　醇、酚的结构特点及性质 ‎1.(2018·河北保定模拟)“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(EGC)的结构如图所示。关于EGC的下列叙述中正确的是(　　)‎ A．分子中所有的原子共面 B．1 mol EGC与4 mol NaOH恰好完全反应 C．易发生氧化反应和取代反应，难发生加成反应 D．遇FeCl3溶液发生显色反应且能发生水解反应 解析：选C　分子中含有3个饱和碳原子，因此所有的原子不可能共面，A错误；分子中含有3个酚羟基，则1 mol EGC与3 mol NaOH恰好完全反应，B错误；含有醇羟基，易发生氧化反应和取代反应，难发生加成反应，C正确；遇FeCl3溶液发生显色反应，但不能发生水解反应，D错误。‎ ‎2．橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料。其结构简式如图：‎ 下列关于橙花醇的叙述，错误的是(　　)‎ A．既能发生取代反应，也能发生加成反应 B．在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃 C．1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4 L氧气(标准状况)‎ D．1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗240 g溴 解析：选D　A项，该有机物中含有羟基，可与羧酸发生取代反应(酯化反应)，该有机物中含有碳碳双键，能发生加成反应，正确；B项，在浓硫酸催化下加热，羟基可以与邻位甲基上的氢原子发生消去反应，也可以与邻位亚甲基(—CH2—)上的氢原子发生消去反应，生成两种不同的四烯烃，正确；C项，橙花醇的分子式为C15H26O,1 mol C15H26‎ O完全燃烧消耗O2的物质的量为mol＝21 mol，在标准状况下体积为21 mol×22.4 L·mol－1＝470.4 L，正确；D项，1 mol橙花醇含有3 mol碳碳双键，能消耗3 mol Br2，其质量为3 mol×160 g·mol－1＝480 g，错误。‎ 题点二　醇类的氧化反应和消去反应 ‎3．(2018·南京模拟)膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一芥子醇的结构简式如图所示，下列有关芥子醇的说法正确的是(　　)‎ A．芥子醇分子中有两种含氧官能团 B．芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上 C．1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 mol Br2‎ D．芥子醇能发生的反应有氧化、取代、加成反应 解析：选D　芥子醇分子中含有三种含氧官能团，分别为醚键、酚羟基和醇羟基，A错误；苯和乙烯都是平面结构，通过单键的旋转，可以使所有碳原子处于同一平面上，B错误；由于酚类与溴水的取代反应通常发生在酚羟基的邻、对位上，但芥子醇分子中这些位置均被其他基团占据，故只有碳碳双键能与溴水发生反应，C错误；芥子醇分子结构中含有碳碳双键、醇羟基、酚羟基，故能发生加成、取代和氧化反应，D正确。‎ ‎4．下表三种物质的分子式已知，均能与钠发生反应，且有多种同分异构体，请分别找出符合要求的同分异构体的数目。‎ 分子式 C4H10O C5H12O C8H10O(芳香族)‎ ‎①能被氧化成醛 ‎②能被氧化成酮 ‎③能发生消去反应且生成两种烯烃 ‎④能发生消去反应只能生成一种烯烃 答案：①2　4　4　②1　3　1　③1　3　0　④3　4　2‎ ‎[教材基础—自热身]‎ ‎1．概念 由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎2．甲醛、乙醛的物理性质 物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性 甲醛 ‎ 无色 刺激性气味 气体 ‎—‎ 易溶于水 乙醛 ‎ 无色 ‎ 刺激性气味 ‎ 液体 ‎ 比水小 ‎ 与水互溶 ‎3.醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 醇醛羧酸 以乙醛为例完成下列反应的化学方程式 ‎(1)氧化反应 ‎①银镜反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH CH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O；‎ ‎②与新制Cu(OH)2悬浊液反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH△,CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O；‎ ‎③催化氧化反应：2CH3CHO＋O22CH3COOH。‎ ‎(2)还原反应(加氢)‎ CH3CHO＋H2CH3CH2OH。‎ ‎[注意]　①醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。‎ ‎②醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。‎ ‎③银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。‎ ‎4．醛的应用和对环境、健康产生的影响 ‎(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。‎ ‎(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。‎ ‎(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。‎ ‎[知能深化—扫盲点]‎ 与新制[Ag(NH3)2]OH溶液反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 反应原理 RCHO＋2[Ag(NH3)2]OH RCHO＋2Cu(OH)2＋NaOH RCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O ‎ RCOONa＋Cu2O↓＋3H2O 反应现象 产生光亮的银镜 产生砖红色沉淀 量的关系 RCHO～2Ag ‎ HCHO～4Ag RCHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 注意事项 ‎①试管内壁必须洁净；‎ ‎②银氨溶液随用随配，不可久置；‎ ‎③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；‎ ‎④乙醛用量不宜太多，一般加3滴；‎ ‎⑤银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 ‎①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；‎ ‎②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；‎ ‎③反应液直接加热煮沸 ‎[对点练]‎ 有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)‎ A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水 D．先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水 解析：选D　A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，A、B错误；C中若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。‎ ‎[题点全练—过高考]‎ ‎1．(2018·常州模拟)下列操作不合适的是(　　)‎ A．银镜反应采用水浴加热 B．用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质 C．在乙醛还原新制Cu(OH)2悬浊液的实验中，制Cu(OH)2悬浊液时应保持NaOH过量，可直接加热 D．配制银氨溶液时，将AgNO3溶液滴入氨水中 解析：选D　配制银氨溶液时，将氨水滴入AgNO3溶液中，D错误。‎ ‎2．肉桂醛是一种实用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：‎ 下列相关叙述正确的是(　　)‎ ‎①B的相对分子质量比A大28　②A、B可用酸性高锰酸钾溶液鉴别　③B中含有的含氧官能团是醛基、碳碳双键　④A、B都能发生加成反应、还原反应　⑤A能发生银镜反应　⑥A中所有原子可能处于同一平面 A．只有①④⑤　　　　　 　B．只有④⑤⑥‎ C．只有②③⑤ D．只有②③④⑤⑥‎ 解析：选B　B的相对分子质量比A大26，①错；A、B都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，现象相同，②错；B中含氧官能团只有醛基，③错。‎ ‎3．向2.2克某饱和一元醛中加入足量银氨溶液，在一定条件下充分反应后析出10.8克银，该醛是(　　)‎ A．CH3CH2CH2CHO B．CH3CHO C．CH3CH2CHO D．CH3CH(CH3)CHO 解析：选B　选项均为饱和一元醛，饱和一元醛n(醛)∶n(银)＝1∶2，醛的物质的量为0.05 mol，醛的摩尔质量为M＝＝44 g·mol－1，即该饱和一元醛的相对分子质量为44，饱和一元醛的通式为CnH2nO，则14n＋16＝44，解得：n＝2，为乙醛。‎ ‎[教材基础—自热身]‎ ‎1．羧酸 ‎(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。‎ 饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构 物质 分子式 结构简式 官能团 甲酸 CH2O2‎ HCOOH ‎—COOH和—CHO 乙酸 C2H4O2‎ CH3COOH ‎—COOH ‎(3)羧酸的化学性质 羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：‎ ‎①酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋。‎ ‎②酯化反应 CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋C2HOHCH3CO18OC2H5＋H2O。‎ ‎③乙酸的化学性质 ‎2．酯 ‎(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为。‎ ‎(2)酯的物理性质 ‎(3)酯的化学性质 酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。‎ ‎3．乙酸乙酯的制备 ‎(1)原理 CH3COOH＋C2H5OH CH3COOC2H5＋H2O。‎ 其中浓硫酸的作用：催化剂、吸水剂。‎ ‎(2)反应特点 ‎(3)装置(液—液加热反应)及操作 用烧瓶或试管，试管倾斜成45° 角，长导管起冷凝回流和导气作用。‎ ‎(4)现象 饱和Na2CO3溶液上面有油状物出现，具有芳香气味。‎ ‎(5)乙酸乙酯的水解反应 在酸性或碱性条件下均可发生水解反应。‎ CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH(可逆)；‎ CH3COOC2H5＋NaOH―→CH3COONa＋C2H5OH(完全)。‎ ‎[知能深化—扫盲点]‎ ‎(1)实验中为提高反应速率和乙酸乙酯的产率，采取下列4种措施：‎ ‎①加热，主要目的是提高反应速率，其次是使生成的乙酸乙酯挥发而收集，使平衡向正反应方向移动，提高乙酸、乙醇的转化率。‎ ‎②以浓硫酸为催化剂，提高反应速率，以浓硫酸作吸水剂，提高乙酸、乙醇的转化率。‎ ‎③加热时要小火均匀加热，以防止乙酸和乙醇大量挥发。‎ ‎④利用冷凝回流装置，可提高反应物的转化率。‎ ‎(2)饱和Na2CO3溶液的作用是反应掉乙酸，吸收乙醇，降低乙酸乙酯的溶解度。‎ ‎(3)试剂的加入顺序：乙醇、浓硫酸、乙酸。不可先加浓硫酸。‎ ‎1．加热方面 ‎(1)用酒精灯加热：火焰温度一般在400～500 ℃，教材中的实验需要用酒精灯加热的有乙烯的制备、乙酸乙酯的制备、蒸馏石油的实验、石蜡的催化裂化实验。‎ ‎(2)水浴加热：乙酸乙酯的水解(70～80 ℃水浴)、蔗糖的水解(热水浴)、银镜反应。‎ ‎2．蒸馏操作中应注意的事项 ‎(1)温度计的水银球位于蒸馏烧瓶的支管口处。‎ ‎(2)烧瓶中加碎瓷片，以防暴沸。‎ ‎(3)冷凝管一般选用直形冷凝管，冷凝剂的流动方向与被冷凝的气体的流动方向应相反。‎ ‎3．萃取、分液 ‎(1)萃取剂与原溶剂应互不相溶。‎ ‎(2)若是分离，萃取剂不能与溶质发生反应。‎ ‎(3)分液时下层液体从分液漏斗的下口放出，上层液体应从分液漏斗的上口倒出。‎ ‎4．冷凝回流 当需要使被汽化的物质重新流回到反应容器中时，可通过在反应容器的上方添加一个长导管达到此目的(此时空气是冷凝剂)，若需要冷凝的试剂沸点较低，则需要在容器的上方安装冷凝管，常选用球形冷凝管，此时通入冷凝剂的方向是下进上出。‎ ‎5．平衡移动原理的应用 在有机制备实验中利用平衡移动原理，提高产品产率的常用方法有以下3种：‎ ‎(1)及时蒸出或分离出产品。‎ ‎(2)用吸收剂吸收其他产物如水。‎ ‎(3)利用回流装置，提高反应物的转化率。‎ ‎(1)实验中为提高反应速率和乙酸乙酯的产率，采取下列4种措施：‎ ‎①加热，主要目的是提高反应速率，其次是使生成的乙酸乙酯挥发而收集，使平衡向正反应方向移动，提高乙酸、乙醇的转化率。‎ ‎②以浓硫酸为催化剂，提高反应速率，以浓硫酸作吸水剂，提高乙酸、乙醇的转化率。‎ ‎③加热时要小火均匀加热，以防止乙酸和乙醇大量挥发。‎ ‎④利用冷凝回流装置，可提高反应物的转化率。‎ ‎(2)饱和Na2CO3溶液的作用是反应掉乙酸，吸收乙醇，降低乙酸乙酯的溶解度。‎ ‎(3)试剂的加入顺序：乙醇、浓硫酸、乙酸。不可先加浓硫酸。‎ ‎1．加热方面 ‎(1)用酒精灯加热：火焰温度一般在400～500 ℃，教材中的实验需要用酒精灯加热的有乙烯的制备、乙酸乙酯的制备、蒸馏石油的实验、石蜡的催化裂化实验。‎ ‎(2)水浴加热：乙酸乙酯的水解(70～80 ℃水浴)、蔗糖的水解(热水浴)、银镜反应。‎ ‎2．蒸馏操作中应注意的事项 ‎(1)温度计的水银球位于蒸馏烧瓶的支管口处。‎ ‎(2)烧瓶中加碎瓷片，以防暴沸。‎ ‎(3)冷凝管一般选用直形冷凝管，冷凝剂的流动方向与被冷凝的气体的流动方向应相反。‎ ‎3．萃取、分液 ‎(1)萃取剂与原溶剂应互不相溶。‎ ‎(2)若是分离，萃取剂不能与溶质发生反应。‎ ‎(3)分液时下层液体从分液漏斗的下口放出，上层液体应从分液漏斗的上口倒出。‎ ‎4．冷凝回流 当需要使被汽化的物质重新流回到反应容器中时，可通过在反应容器的上方添加一个长导管达到此目的(此时空气是冷凝剂)，若需要冷凝的试剂沸点较低，则需要在容器的上方安装冷凝管，常选用球形冷凝管，此时通入冷凝剂的方向是下进上出。‎ ‎5．平衡移动原理的应用 在有机制备实验中利用平衡移动原理，提高产品产率的常用方法有以下3种：‎ ‎(1)及时蒸出或分离出产品。‎ ‎(2)用吸收剂吸收其他产物如水。‎ ‎(3)利用回流装置，提高反应物的转化率。‎ ‎(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O。‎ ‎(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如 ‎2CH3COOH＋HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3＋2H2O。‎ ‎(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 HOOCCOOH＋2CH3CH2OH CH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O。‎ ‎(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应。此时反应有三种情形，可得①普通酯、②环酯和③高聚酯。如 ‎ (5)羟基酸自身的酯化反应。此时反应有三种情形，可得到①普通酯、②环酯、③高聚酯。如 ‎[对点练]‎ ‎1．由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：‎ 试通过分析回答下列问题：‎ (1)写出C的结构简式　　　　　　　。‎ (2)物质X与A互为同分异构体，则X可能的结构简式为　　　　　　　。‎ (3)指出上图变化过程中①的反应类型：_____________________________________。‎ (4)D物质中官能团的名称为　　　　　　。‎ (5)写出B和D生成E的化学方程式(注明反应条件)：　　　　　　　　　　　　　　。‎ 解析：由框图关系结合所给信息可推出，A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。‎ 答案：(1)OHCCHO　(2)CH3CHBr2‎ (3)加成反应　(4)羧基 ‎ ‎ ‎[对点练]‎ ‎2．迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是(　　 )‎ A．迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应 B．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应 C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应 D．1 mol迷迭香酸最多能和5 mol NaOH发生反应 解析：选C　A项，分子中含碳碳双键，可发生加成反应，错误；B项，苯环、碳碳双键能与氢气发生加成反应，则1 mol迷迭香酸最多能和7 mol氢气发生加成反应，错误；C项，含—COOC—可发生水解反应，含—OH、—COOH可发生取代反应、酯化反应，正确；D项，酚—OH、—COOC—、—COOH均与NaOH反应，则1 mol迷迭香酸最多能和6 mol NaOH发生反应，错误。‎ ‎[题后归纳]　确定多官能团有机物性质的三步骤 ‎[题点全练—过高考]‎ 题点一　羧酸、酯的结构与性质 ‎1．由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有(　　)‎ ‎①—OH　②—CH3　③—COOH　④　⑤—CHO A．2种　　 　B．3种　　　C．4种　　　D．5种 答案：D ‎2．(2018·潮州模拟)分子式为C4H8O2的有机物跟NaOH溶液混合加热，将蒸出的气态有机物冷凝后得到相对分子质量为32的液体。则原有机物的结构简式为(　　)‎ A．CH3COOC2H5　　　 　B．CH3CH2COOCH3‎ C．HCOOC3H7 D．(CH3)2CHCOOH 解析：选B　酯碱性条件下水解产生羧酸钠盐和醇。相对分子质量为32的液体物质是甲醇，则原溶液是丙酸甲酯，其结构简式为CH3CH2COOCH3。‎ ‎3．现有四种有机化合物：‎ 试回答：‎ ‎(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是________，四种物质中互为同分异构体的是________。‎ ‎(2)1 mol甲、乙、丁分别与足量Na反应，生成H2最多的是________(填编号，下同)。‎ ‎(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有________种。‎ ‎(4)①写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②写出乙与新制氢氧化铜反应的化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案：(1)羟基　乙、丙　(2)甲　(3)3‎ 题点二　多官能团的识别与有机物性质的预测 ‎4．某有机物的结构简式是下列关于它的性质叙述正确的是(　　)‎ ‎①能发生加成反应　②能溶解于NaOH溶液　③能水解生成两种酸　④不能因发生反应而使溴水褪色　⑤能发生酯化反应　⑥有酸性 A．①②③ B．②③⑤‎ C．⑥ D．全部正确 解析：选D　根据有机物的结构简式可知，该有机物中有酯基、羧基和苯环，酯基能发生水解生成两种酸，羧基能与NaOH溶液反应，能发生酯化反应，具有酸性，苯环能发生加成反应，没有碳碳双键和三键，不能因发生反应而使溴水褪色，全部正确。‎ ‎5．(2013·江苏高考)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：‎ 下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团 B．可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚 C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应 D．贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠 解析：‎ 选B　结合三种有机物的结构确定含有的官能团及具有的性质。贝诺酯分子中含有—COO—和—CO—NH—两种含氧官能团，A错；对乙酰氨基酚分子中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，乙酰水杨酸则不能，可利用FeCl3溶液区别这两种有机物，B对；乙酰水杨酸分子中含有—COOH，能与NaHCO3溶液发生反应，而对乙酰氨基酚则不能，C错；贝诺酯与足量NaOH溶液共热发生水解反应，生成、CH3COONa，D错。‎ ‎6.(2018·河南信阳高中检测)科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物M是其中的一种。下列关于M的说法错误的是(　　)‎ A．M的分子式为C15H22O3‎ B．与FeCl3溶液发生反应后溶液不显紫色 C．M可以发生银镜反应 D．1 mol M最多与1 mol H2完全加成 解析：选D　根据结构简式可得M的分子式为C15H22O3，故A正确；酚羟基与FeCl3溶液反应后显紫色，可以用FeCl3溶液检验酚羟基的存在，而此分子中不含酚羟基，与FeCl3溶液发生反应后溶液不显紫色，故B正确；根据化合 物M的结构简式可知M分子中含有醛基，所以M可以发生银镜反应，故C正确；分子中含有碳碳双键和醛基，均可以与氢气加成，1 mol M最多与3 mol氢气加成，故D错误。‎ 题点三　酯化反应 ‎7．聚乳酸可在乳酸菌作用下分解，下列有关聚乳酸的说法正确的是(　　 )‎ A．聚乳酸是一种纯净物 B．聚乳酸的单体是 C．聚乳酸是由单体之间通过加聚而合成的 D．聚乳酸是一种酸性高分子材料 解析：选B　A项，高分子化合物均为混合物，错误；由聚乳酸的结构可知，该物质是乳酸羟基和羧基脱水的产物，属于缩聚反应，其单体是，B正确，C错误；D项，乳酸显酸性，但聚乳酸并不显酸性，D错误。‎ ‎8．(2018·赣州联考)下列说法正确的是(　　)‎ A．1 mol苯甲酸在浓H2SO4存在下与足量乙醇反应可得1 mol 苯甲酸乙酯 B．对苯二甲酸与乙二醇(HOCH2CH2‎ OH)能通过加聚反应制取聚酯纤维 C．分子式为C5H12O的醇，能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种 D．分子中的所有原子有可能共平面 解析：选C　酯化反应是可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，A项错误；对苯二甲酸与乙二醇的反应属于缩聚反应，B项错误；有—CH2OH结构的醇能氧化生成醛，戊醇相当于丁基与—CH2OH相连，丁基有四种，所以分子式为C5H12O的醇，能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种，C项正确；该分子中有一个饱和碳原子，属于四面体结构，所以不可能所有原子共平面，D项错误。‎ ‎[知能深化—扫盲点]‎ ‎1．烃的衍生物之间的转化关系图 ‎2．解有机物综合推断合成类试题的常用方法 ‎(1)逆推法 由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。‎ ‎(2)根据反应条件推断 在有机合成中，可以根据一些特定的反应条件，推出未知有机物的结构简式。如“”是卤代烃消去的条件，“”是卤代烃水解的条件，“”是乙醇消去的条件，“”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。‎ ‎(3)根据有机物间的衍变关系 如“A B氧化,C”这一氧化链一般可以与“醇―→醛―→酸”这一转化相联系。有机物间重要的衍变关系：‎ ‎()卤代,()()()()()。‎ ‎[题点全练—过高考]‎ ‎1．写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。‎ 答案： (1)CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O　消去反应 ‎(2)CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br　加成反应 ‎(3)CH2Br—CH2Br＋2NaOHHOCH2—CH2OH＋2NaBr　取代反应或水解反应 ‎(4)HOCH2CH2OH＋O2OHC—CHO＋2H2O氧化反应 ‎(5)OHC—CHO＋O2HOOC—COOH　氧化反应 ‎(6)HOCH2CH2OH＋HOOC—COOH ‎　酯化反应或取代反应 ‎2．下面是用常见有机物A(CH3OH)合成吸水材料与聚酯纤维的流程：‎ ‎②RCOOR′＋R″OH,RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基)。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)B中含氧官能团的名称是________。D和E的结构简式分别是________、________。‎ ‎(2)C的结构简式是________________，D→E的反应类型是________________。‎ ‎(3)F＋A―→G的化学方程式是____________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)CH3COOH＋CHCH―→B的化学方程式是______________________________‎ ‎________________________________________________________________________，‎ 反应类型__________________。‎ ‎(5)G―→聚酯纤维的化学方程式是_____________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析：A与CO在催化剂作用下生成CH3COOH，A为CH3OH，与C2H2加成生成B为，B发生聚合生成C为，A与HBr生成D为CH3Br，CH3Br与反应生成E为，E发生氧化反应生成F为 ‎。‎ ‎ ‎ ‎3．是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：‎ ‎(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是________________。‎ ‎(2)B→C的反应类型是__________。‎ ‎(3)E的结构简式是________________。‎ ‎(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)下列关于G的说法正确的是________。‎ a．能与溴单质反应 b．能与金属钠反应 c．1 mol G最多能和3 mol氢气反应 d．分子式是C9H6O3‎ 解析：(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A中存在醛基，由流程图可知，A与O2反应可以生成乙酸，则A为CH3CHO。(2)由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应。(3)D与CH3OH在浓H2SO4条件下发生酯化反应生成E，E的结构简式为。(4)由F的结构简式可知，C和E在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，F中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应，化学方程式为CH3COONa＋CH3OH＋H2O。(5)G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，a、b选项正确；1 mol G中含1 mol 碳碳双键和1 mol 苯环，所以可与4 mol 氢气加成，c选项错误；G的分子式为C9H6O3，d选项正确。‎ 答案：(1)CH3CHO　(2)取代反应　‎ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ ‎[课堂真题集训—明考向]‎ ‎1．(2017·江苏高考)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是(　　)‎ A．a和b都属于芳香族化合物 B．a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C．a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D．b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀 解析：选C　a中没有苯环，不属于芳香族化合物，A项错误；a分子中含有连接3个碳原子的饱和碳原子，c分子中含有连接4个碳原子的饱和碳原子，a和c分子中所有碳原子不可能共平面，B项错误；a中的碳碳双键、b中与苯环相连的甲基、c中的醛基均可以被酸性KMnO4溶液氧化，C项正确；与新制Cu(OH)2反应的官能团为醛基，只有c可以与新制Cu(OH)2反应，而b不能，D项错误。‎ ‎2．(2016·江苏高考)化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是(　　)‎ A．分子中两个苯环一定处于同一平面 B．不能与饱和Na2CO3溶液反应 C．在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D．1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应 解析：选C　A项中，与2个相连接的C原子有四个单键，为四面体结构，两个不可能处于同一平面，错误；B项中，化合物X中有—COOH，可以与饱和Na2CO3溶液反应，错误；C项中，有酯基存在，酸性条件下水解生成，正确；D项中，化合物X中有—COOH和，最多能与3 mol NaOH反应，错误。‎ ‎3．(双选)(2015·江苏高考)己烷雌酚的一种合成路线如下：‎ 下列叙述正确的是(　　)‎ A．在NaOH水溶液中加热，化合物X可发生消去反应 B．在一定条件下，化合物Y可与HCHO发生缩聚反应 C．用FeCl3溶液可鉴别化合物X和Y D．化合物Y中不含有手性碳原子 解析：选BC　A选项，化合物X在氢氧化钠水溶液作用下，只能发生取代反应，在氢氧化钠醇溶液作用下才能发生消去反应，错误；B选项，Y分子中含有酚羟基，因此可以与甲醛发生缩聚反应，正确；C选项，X分子中没有酚羟基，Y分子中有酚羟基，因此可以用氯化铁溶液来鉴别，正确；D选项，Y分子中苯环中间的两个碳原子均为手性碳原子，错误。‎ ‎4．(双选)(2014·江苏高考)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基 B．每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子 C．1 mol去甲肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应 D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应 解析：选BD　由题给有机物的结构简式可知，其只含有2个酚羟基，A项错误；观察该有机物的结构简式可知，其只含有1个手性碳原子即跟醇羟基相连的碳原子，B项正确；能被溴取代的位置是酚羟基的邻位和对位，所以其能与3 mol Br2发生取代反应，C项错误；该物质含有氨基可以与盐酸反应，含有酚羟基可与氢氧化钠反应，D项正确。‎ ‎5．(1)(2017·江苏高考节选)化合物H是一种用于合成γ分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：‎ D→E的反应类型为________。‎ ‎(2)(2016·江苏高考节选)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：‎ F→G的反应类型为________。‎ ‎(3)(2015·江苏高考节选)已知 ‎(4)(2014·江苏高考节选)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：‎ 在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。‎ 答案：(1)取代反应　(2)消去反应　(3)取代反应 ‎(4)①③④‎ ‎ [课下能力测评—查缺漏]‎ ‎1．(2018·南昌模拟)下列说法正确的是(　　)‎ A．乙二醇和丙三醇互为同系物 B．分子式为C7H8O且属于酚类物质的同分异构体有4种 C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明甲基使苯环变活泼 D．乙酸乙酯中少量乙酸杂质可加饱和Na2CO3溶液后经分液除去 解析：选D　A项，同系物是结构相似，分子组成上相差一个或若干个“CH2”‎ 基团的有机物之间的互称，乙二醇和丙三醇之间相差1个CH2O，错误；B项，甲基与羟基可以形成邻、间、对3种不同的位置关系，错误；C项，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是由于KMnO4将苯环上的甲基氧化，即苯环对甲基产生影响，错误；D项，乙酸与Na2CO3反应，乙酸乙酯与Na2CO3溶液分层，故可以用分液法分离，正确。‎ ‎2.如图所示为实验室制取少量乙酸乙酯的装置图。下列关于该实验的叙述中，不正确的是(　　)‎ A．向a试管中先加入浓硫酸，然后边摇动试管边慢慢加入乙醇，再加入冰醋酸 B．试管b中导气管下端管口不能浸入液面的目的是防止实验过程中产生倒吸现象 C．实验时加热试管a的目的之一是及时将乙酸乙酯蒸出，使平衡向生成乙酸乙酯的方向移动 D．试管b中饱和Na2CO3溶液的作用是吸收随乙酸乙酯蒸出的少量乙酸和乙醇 解析：选A　浓硫酸的密度大，与乙醇和乙酸混合时放出大量的热，三种物质混合顺序为将浓硫酸沿器壁加入乙醇中，冷却后再加入醋酸。故A不正确。‎ ‎3．下列化学用语或物质的性质描述正确的是(　　)‎ A．如图的键线式表示烃的名称为3甲基4乙基7甲基辛烷 B．符合分子式为C3H8O的醇有三种不同的结构 C．乙烯在一定条件下能发生加成反应、加聚反应，被酸性高锰酸钾溶液氧化，也能在一定条件下被氧气氧化成乙酸 D．治疗疟疾的青蒿素的结构简式为，分子式是C15H20O5‎ 解析：选C　根据烷烃的系统命名法，该分子的名称为2,6二甲基5乙基辛烷，A项错误；符合分子式为C3H8O的醇有1丙醇和2丙醇两种不同的结构，B项错误；根据青蒿素的结构简式可写出它的分子式为C15H22O5，D项错误。‎ ‎4.丹参素能明显抑制血小板的聚集，其结构如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A．丹参素在C上取代H的一氯代物有4种 B．在Ni催化下1 mol丹参素最多可与4 mol H2加成 C．丹参素能发生取代、消去、中和、氧化等反应 D．1 mol丹参素在一定条件下与足量金属钠反应可生成4 mol H2‎ 解析：‎ 选C　该分子中与C原子相连的H原子有5种，其一氯代物有5种，A错误；苯环能和氢气发生加成反应，所以在Ni催化下1 mol丹参素最多可与3 mol H2加成，B错误；醇羟基、羧基能发生取代反应，醇羟基能发生消去反应，羧基能发生中和反应，酚羟基和醇羟基能发生氧化反应，C正确；该分子中能与钠反应的官能团有酚羟基、醇羟基和羧基，且官能团与生成氢气的物质的量之比为2∶1，所以1 mol丹参素在一定条件下与足量金属钠反应可生成2 mol H2，D错误。‎ ‎5．下列说法正确的是(　　)‎ A．萘()是最简单的稠环芳香烃，萘与足量氢气充分加成的产物一氯代物有2种 B．酚酞的结构如图所示，其结构中含有羟基(—OH)，故酚酞属于醇 C．溴水能将甲苯、己烯、CCl4、乙醇四种溶液鉴别开来 D．的名称为2甲基4戊醇 解析：选C　萘和足量H2发生反应后的产物是有3种不同的氢原子，其一氯代物有3种，A错误；羟基和苯环直接相连，属于酚，不属于醇，B错误；甲苯的密度小于水的，且不溶于水，出现分层，上层是有色层，己烯能使溴水褪色，四氯化碳的密度大于水的，且不溶于水，下层是有色层，乙醇和溴水不分层，故可以鉴别，C正确；在离官能团最近一端进行编号，名称为4甲基2戊醇，D错误。‎ ‎6．某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得到M，则该中性有机物的结构可能有(　　)‎ A．1种　　 　B．2种　　　C．3种　　　D．4种 解析：选B　中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成2种物质，可见该中性有机物为酯类。由“N经氧化最终可得到M”，说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的醇，M则为羧酸，从而推知该中性有机物的结构只有和 ‎7．(2018·洛阳模拟)化合物Ⅲ是合成中药黄芩中的主要活性成分的中间体，合成方法如下：‎ 下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．Ⅰ的分子式为C9H10O4‎ B．Ⅱ中所有原子均有可能共面 C．可用FeCl3溶液鉴别有机物Ⅰ和Ⅲ D．1 mol产物Ⅲ与足量溴水反应，消耗Br2的物质的量为 1.5 mol 解析：选B　Ⅰ的分子式为C9H12O4，选项A错误；苯基、乙烯基、羰基都是共平面结构，通过单键的旋转可以使所有原子共平面，选项B正确；Ⅰ和Ⅲ都含酚羟基，都能与FeCl3溶液发生显色反应，选项C错误；Ⅲ与溴水反应的产物是，发生的分别是加成和取代反应，1 mol产物消耗Br2的物质的量为2 mol，选项D错误。‎ ‎8.莽草酸是合成治疗禽流感和甲型H1N1流感药物——达菲的重要原料。已知莽草酸的结构简式如图所示。下列关于这种有机化合物的说法正确的是(　　)‎ A．莽草酸的分子式为C6H10O5‎ B．莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．莽草酸遇FeCl3溶液显紫色 D．1 mol莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠4 mol 解析：选B　根据题给结构简式可得出莽草酸的分子式为C7H10O5，A项不正确；莽草酸的分子结构中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B项正确；莽草酸分子结构中不含酚羟基，遇FeCl3溶液不会显紫色，C项错；莽草酸分子结构中仅含一个羧基，其余为醇羟基，故1 mol莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠1 mol，D项错。‎ ‎9．下列关于的表述不正确的是(　　)‎ A．该物质能发生缩聚反应 B．该物质有7种不同化学环境的氢原子 C．该物质遇FeCl3溶液显色，1 mol该物质最多能与含1 mol Br2的溴水发生取代反应 D．1 mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为2∶2∶1‎ 解析：选B　该物质有8种不同化学环境的氢原子。‎ ‎10．聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是(　　)‎ ‎　　 　　M A．M与X均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色 B．Y中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应 C．1 mol M与热的烧碱溶液反应，可消耗2n mol NaOH D．X、Y、Z各1 mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为1∶2∶2‎ 解析：选D　由M的结构简式及X的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物Y(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1 mol M的单体可以消耗2 mol NaOH，则1 mol M可消耗2n mol NaOH，C正确；M与X均属于高分子聚合物，1 mol X消耗n mol金属钠，放出气体的物质的量为 mol，D错误。‎ ‎11．(2018·广东五校联考)盐酸奥昔布宁对平滑肌具有直接解痉作用，其合成路线如下：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的分子式为____________________，D的结构简式为____________________。‎ ‎(2)B→C反应的化学方程式为_____________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________，反应类型为________________。‎ ‎(3)在D→E的反应中，生成的另一种有机物的名称是____________________。‎ ‎(4)满足下列条件的B的同分异构体有________种。‎ ‎①苯环上有两个取代基 ‎②能发生银镜反应 ‎③能与NaHCO3溶液反应产生气体 解析：与甲醇发生酯化反应生成的C为，根据已知信息可知C发生反应生成的D为，D发生酯交换反应生成E，E与HCl反应得到盐酸奥昔布宁，结合盐酸奥昔布宁的结构简式可知，E为 ‎(4)能发生银镜反应，说明含有—CHO；能与NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有—COOH；苯环上两个取代基有邻、间、对三种位置关系。满足题述条件的B的同分异构体有3种。‎ ‎　‎ 取代反应(或酯化反应)‎ ‎(3)乙酸甲酯　(4)3‎ ‎12．茉莉花香气的成分有多种，乙酸苯甲酯()是其中的一种，它可以从茉莉花中提取，也可以用甲苯和乙醇为原料进行人工合成。一种合成路线如下：‎ ‎(1)写出反应①的化学方程式：_________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)反应③的反应类型为____________。‎ ‎(3)C的结构简式为________________。‎ ‎(4)在①②③三个反应中，原子的理论利用率为100%，符合绿色化学要求的反应是________(填序号)。‎ 解析：(1)乙醇发生催化氧化生成乙醛，反应①的化学方程式为2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。(2)乙醛发生氧化反应生成乙酸，B是乙酸；卤代烃水解生成醇，C是苯甲醇，苯甲醇和乙酸发生酯化反应生成酯类，反应③的反应类型为酯化反应或取代反应。(3)C是苯甲醇，其结构简式为。(4)乙醇催化氧化生成乙醛和水，乙醛氧化生成乙酸，酯化反应中有水生成，因此符合绿色化学要求的反应是乙醛的氧化反应。‎ 答案：(1)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O ‎(2)酯化反应(或取代反应)　(3) 　(4)②‎ ‎13．以有机物A和苯酚为原料合成一种医药中间体E的路线如下：‎ 完成下列填空：‎ ‎(1)已知A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性。写出A的结构简式：________________________________________________________________________。‎ ‎(2)有机物B()中①、②、③3个—OH 的酸性由强到弱的顺序为________________________________________________________________________。‎ ‎(3)副产物D是由2分子B生成的含有3个六元环的化合物，D的结构简式是________________________________________________________________________。‎ ‎(4)写出符合下列条件的E的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________(不考虑立体异构)。‎ ‎①苯环上只有2个位置未被取代，且这2个位置上的氢原子的化学环境相同；‎ ‎②与FeCl3溶液不发生显色反应；‎ ‎③能发生银镜反应。‎ 解析：(1)已知A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，则其结构简式为OHCCOOH。(2)羧基的酸性大于(酚)羟基的，(酚)羟基的酸性大于(醇)羟基的，则酸性由强到弱的顺序为③>①>②。(3)由2分子生成的含有3个六元环的化合物D的结构简式是。(4)①苯环上只有2个位置未被取代，且这2个位置上的氢原子的化学环境相同，可知苯环上有4个取代基，并且两侧取代基是相同的；②与FeCl3溶液不发生显色反应，可知不含有(酚)羟基；③能发生银镜反应可知有醛基。综合上述分析，所有满足条件的同分异构体共有4种结构。‎ 答案：(1)OHCCOOH　(2)③>①>②‎ ‎(3)‎