高三化学一轮单元卷：第六单元 硅、氯及其化合物 B卷

高三化学一轮单元卷：第六单元 硅、氯及其化合物 B卷

一轮单元训练金卷·高三·化学卷（B） ‎ 第六单元 硅、氯及其化合物 注意事项：‎ ‎1．答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。‎ ‎2．选择题的作答：每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。‎ ‎3．非选择题的作答：用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。‎ ‎4．考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。‎ 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Cl-35.5 K-39‎ 一、选择题（每小题3分，共48分）‎ ‎1．下列关于SiO2和CO2的说法中正确的是 ‎ A．CO2、SiO2都能与碱及碱性氧化物反应 B．CO2和SiO2与水反应分别生成相应的酸 C．SiO2可用来制作干燥剂，因SiO2可与水反应 D．CO2和SiO2都是由相应的分子构成的 ‎2．二氧化硅广泛存在于自然界中，在日常生活、生产、科研及新型材料等方面有着重要的用途。a～e是对①～⑤反应中SiO2所表现的化学性质或作用进行的判断，其中正确的是 ‎①SiO2＋2NaOH===Na2SiO3＋H2O ‎②SiO2＋2CSi＋2CO↑‎ ‎③SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O ‎④Na2CO3＋SiO2Na2SiO3＋CO2↑‎ ‎⑤SiO2＋3CSiC＋2CO↑‎ a．反应①中SiO2作为玻璃的成分被消耗，用于刻蚀玻璃 b．反应②中SiO2表现出氧化性 c．反应③中SiO2表现了酸性氧化物的通性 d．反应④符合用难挥发性的酸酐制取易挥发性的酸酐的道理 e．反应⑤中SiO2未参加氧化还原反应 A．ace B．bde C．cde D．ab ‎3．(2018·池州模拟)下列离子方程式正确的是 ‎①氯气与水反应：Cl2＋H2O===2H＋＋Cl－＋ClO－‎ ‎②氯气与氢氧化钠溶液反应：Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O ‎③浓盐酸与二氧化锰共热：MnO2＋4HClMn2＋＋2Cl－＋Cl2↑＋2H2O ‎④漂白粉溶液中通入少量的二氧化碳气体：Ca2＋＋2ClO－＋H2O＋CO2===CaCO3↓＋2HClO A．①③　　 B．②④ C．②③ D．①④‎ ‎4．(2018·漳州模拟)C、Si、S都是自然界中含量丰富的非金属元素，下列有关说法中正确的是 A．三种元素在自然界中既有游离态又有化合态 B．元素的＋4价氧化物都属于酸性氧化物，都能与碱反应而不能与任何酸反应 C．最低价的气态氢化物都具有还原性，易与O2发生反应 D．其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱：H2SO4>H2SiO3>H2CO3‎ ‎5．下列与含氯化合物有关的说法正确的是 A．HClO是弱酸，所以NaClO是弱电解质 B．向沸水中逐滴加入少量饱和FeCl3溶液，可制得Fe(OH)3胶体 C．HCl溶液和NaCl溶液均通过离子导电，所以HCl和NaCl均是离子化合物 D．电解NaCl溶液得到22.4 L H2(标准状况)，理论上需要转移NA个电子(NA表示阿伏加德罗常数)‎ ‎6．由下列实验事实得出的结论正确的是 A．由SiO2不能与水反应生成H2SiO3，可知SiO2不是酸性氧化物 B．由SiO2＋2CSi＋2CO↑，可知碳的非金属性大于硅 C．CO2通入Na2SiO3溶液产生白色沉淀，可知酸性H2CO3>H2SiO3‎ D．SiO2可与NaOH溶液反应，也可与氢氟酸反应，可知SiO2为两性氧化物 ‎7．Cl2有毒，常用于自来水和游泳池的消毒杀菌。已知硫氰[(SCN)2]的化学性质与Cl2的类似，被称为“拟卤素”，如(SCN)2+2NaOH===NaSCN+NaSCNO+H2O，阴离子的还原性顺序为I->SCN->Br->Cl-。下列说法中不正确的是 A．若Cl2、(SCN)2发生泄漏，均可喷洒石灰水进行处理 B．KSCN溶液可以与FeCl3溶液反应 C．Cl2与KSCN溶液发生反应的离子方程式为Cl2+2SCN-===(SCN)2+2Cl-‎ D．(SCN)2可以与KBr溶液反应:(SCN)2+2KBr===2KSCN+Br2‎ ‎8．(2018届河北保定定兴三中月考)向1 L FeBr2溶液中，通入1.12 L(标准状况下)的Cl2，测得溶液中c(Br－)＝3c(Cl－)，反应过程中溶液的体积变化忽略不计，则下列说法中正确的是 A．原溶液的浓度为0.1 mol·L－1　　 ‎ B．反应后溶液中c(Fe3＋)＝0.1 mol·L－1‎ C．反应后溶液中c(Fe3＋)＝c(Fe2＋) ‎ D．原溶液中c(Br－)＝0.4 mol·L－1‎ ‎9．(2018年安徽亳州二中月考)硅及其化合物的应用范围很广，下列说法正确的是 A．粗硅制备单晶硅不涉及氧化还原反应 B．硅是人类将太阳能转换为电能的常用材料 C．反应：Si＋2NaOH＋H2O===Na2SiO3＋2H2↑中，Si为还原剂，NaOH和H2O为氧化剂 D．硅能与氢氟酸反应，则硅可以与盐酸反应 ‎10．(2018·成都调研)从淡化海水中提取溴的流程如下：‎ 下列有关说法不正确的是 A．X试剂可以为Na2SO3饱和溶液 B．步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2‎ C．工业上每获得1 mol Br2，需要消耗Cl2 44.8 L D．步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏 ‎11．(2018年江西南昌一模)常温下，向饱和氯水中逐滴滴入0.1 mol·L－1的氢氧化钠溶液，pH变化如下图所示，下列有关叙述正确的是 A．①点所示溶液中只存在HClO的电离平衡 B．②到③的过程中水的电离程度一定减少 C．②点处表示氯气与氢氧化钠溶液恰好反应完全 D．②点所示溶液中：c(Na＋)＝c(HClO)＋2c(ClO－)‎ ‎12．(2018·莱州一中质检)将一定量的Cl2通入一定浓度的苛性钾溶液中，两者恰好完全反应(已知反应过程放热)，生成物中有三种含氯元素的离子，其中ClO－和ClO两种离子的物质的量(n)与反应时间(t)的变化如图所示。下列说法不正确的是 A．反应中转移电子的物质的量是0.21 mol B．ClO的生成可能是由于温度升高引起的 C．苛性钾溶液中KOH的质量是16.8 g D．一定有3.36 L氯气参加反应 ‎13．(2018·六安一中段考)碘在地壳中主要以NaIO3的形式存在，在海水中主要以I－的形式存在，几种粒子之间有如图所示关系，根据图示转化关系推测下列说法不正确的是 A．可用淀粉KI试纸和食醋检验加碘盐中是否含有碘 B．足量Cl2能使湿润的淀粉KI试纸变白的原因可能是5Cl2＋I2＋6H2O===2HIO3＋10HCl C．由图可知氧化性的强弱顺序为Cl2>I2>IO D．途径Ⅱ中若生成1 mol I2，反应中转移的电子数为10NA ‎14．(2018·银川模拟)科学家最新研制的利用氯化氢和氢气生产高纯硅的工艺流程如图所示：‎ 容器Ⅰ中进行的反应为①Si(粗)＋3HCl(g)===SiHCl3(l)＋H2(g)；‎ 容器Ⅱ中进行的反应为②SiHCl3＋H2===Si(纯)＋3HCl。‎ 下列说法正确的是 A．该工艺流程的优点是部分反应物可循环使用 B．最好用分液的方法分离Si和SiHCl3‎ C．反应①和②中HCl均作氧化剂 D．反应①和②属于可逆反应 ‎15．(2017·日照质检)二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色易溶于水的气体，常用于饮用水消毒。下列有关ClO2制备与杀菌的说法不合理的是 A．NaClO2在酸性条件下歧化生成ClO2和NaCl，则n(氧化剂)∶n(还原剂)＝1∶4‎ B．ClO2在强碱性环境中使用失效，可能的原因是2ClO2＋2OH－===ClO＋ClO＋H2O C．可用饱和食盐水除去ClO2中的NH3‎ D．等物质的量的ClO2杀菌效果比Cl2强 ‎16．氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂，有强氧化性，其杀菌能力是一般含氯消毒剂的4倍～5倍，下列有关氯胺(NH2Cl)的说法一定不正确的是 A．氯胺的水解产物为NH2OH(羟氨)和HCl B．氯胺的电子式为 C．氯胺中氯的化合价为＋1‎ D．氯胺的消毒原理与漂白粉相似 二、非选择题（共52分）‎ ‎17．“天宫二号”空间实验室已于2016年9月15日22时04分在酒泉卫星发射中心发射成功。请回答下列问题：‎ ‎（1）耐辐照石英玻璃是航天器姿态控制系统的核心元件。石英玻璃的成分是________________(填化学式)，该物质的类别属于______________(填“碱性氧化物”或“酸性氧化物”)，实验室中不能用玻璃塞试剂瓶盛放KOH溶液，原因是__________________________(用离子方程式表示)。‎ ‎（2）太阳能电池帆板是“天宫二号”空间运行的动力源泉，其性能直接影响到“天宫二号”的运行寿命和可靠性。“天宫二号”使用光太阳能电池，该电池的核心材料是______，其能量转化方式为__________________。‎ ‎18．海水是宝贵的资源宝库，目前氯碱工业、海水提镁、海水提溴为人类提供了大量工业原料。如图是海水综合利用的部分流程图，据图回答问题：‎ ‎（1）由海水晒制的粗盐中含有Ca2＋、Mg2＋、SO等离子，为除去这些离子，所加试剂及其先后顺序为(写化学式)：_______________________________________________________。‎ ‎（2）①电解饱和食盐水的化学方程式为_________________________________。‎ ‎②制取MgCl2的过程中涉及反应：MgCl2·6H2OMgCl2＋6H2O，该反应要在HCl气氛中进行，原因是____________________________________________。‎ ‎（3）苦卤中通入Cl2置换出Br2，吹出后用SO2吸收，写出用SO2‎ 吸收发生的离子方程式：________________________________________________________________________，由此判断Cl2、Br2、SO2的氧化性由强到弱的顺序为_____________________________。‎ ‎（4）也有工艺是在吹出Br2后用碳酸钠溶液吸收，生成溴化钠和溴酸钠，同时有CO2放出，该反应的离子方程式是____________________________________；最后再用H2SO4处理得到Br2，之后加入CCl4进行Br2的萃取，最终用________方法得到单质Br2。‎ ‎19．二氯二氢硅(SiH2Cl2)常用于外延法工艺中重要的硅源。易燃、有毒，与水接触易水解，沸点为8.2 ℃。在铜催化作用下，HCl与硅在250～260 ℃反应可以制得SiH2Cl2。‎ ‎（1）利用浓硫酸、浓盐酸为原料，选用A装置制取HCl，利用了浓硫酸的________性。‎ ‎（2）D装置中生成二氯二氢硅的化学方程式为___________________________________。‎ ‎（3）按照气体从左到右的方向，制取SiH2Cl2的装置(h处用止水夹夹好)连接顺序为a―→(　　)―→(　　)―→(　　)―→(　　)―→(　　)―→(　　)―→(　　)(填仪器接口的字母，其中装置C用到2次)。‎ ‎（4）按从左到右的顺序，前面装置C中装的药品为______，后面装置C的作用为________________________________________________________________________。‎ ‎（5）反应除生成二氯二氢硅之外，还会生成H2和______、________等。‎ ‎（6）新的制取SiH2Cl2的方法是：往硅粉中先通入Cl2，在300～350 ℃反应生成SiCl4，然后再与HCl在250～260 ℃反应，可以大大提高产率。如果通入气体顺序相反，结果会__________________________(用化学方程式表示)。‎ ‎20．(2018·威海模拟)氯化亚砜(SOCl2)是一种液态化合物，沸点为77 ℃，在农药、制药行业中用途广泛。SOCl2遇水剧烈反应，液面上产生白雾，并带有刺激性气味的气体产生。实验室合成原理：SO2＋Cl2＋SCl2===2SOCl2，部分装置如图所示，回答以下问题：‎ ‎（1）实验室制取SOCl2在三颈烧瓶中进行，整个装置所选仪器的连接顺序是⑥→___________→①，②←_______________(某些仪器可以多次使用)。‎ ‎（2）冷凝管口③是________口(填“进水”或“出水”)，冷凝管上连接的干燥管的作用是________________________________________________________________________。‎ ‎（3）实验室制Cl2的离子方程式为_______________________________________。SOCl2与水反应的化学方程式为__________________________________________。‎ ‎（4）已知SCl2的沸点为50 ℃。实验结束后，将三颈烧瓶中混合物分离开的实验操作名称是________。若反应中消耗的Cl2的体积为896 mL(标准状况，SO2足量)，最后得到纯净的SOCl2 6.76 g，则SOCl2的产率为________(保留两位有效数字)。‎ ‎（5）取少量的SOCl2加入足量NaOH溶液，振荡、静置得到无色溶液，检验溶液中存在Cl－的方法是_______________________________________________。‎ ‎21．二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色有刺激性气味的气体，其熔点为－59 ℃，沸点为11.0 ℃，易溶于水。工业上用潮湿的KClO3和草酸(H2C2O4)在60 ℃时反应制得，某学生拟用下图所示的装置模拟制取并收集ClO2。‎ ‎（1）B必须放在冰水浴中控制温度，其原因是____________________________________。‎ ‎（2）反应后在装置C中可得NaClO2溶液。已知NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出的晶体是NaClO2·3H2O，在温度高于38 ℃时析出的晶体是NaClO2。根据如图所示的NaClO2溶解度曲线，请补充从NaClO2溶液中制NaClO2的操作步骤：①____________；②____________；③洗涤；④‎ 干燥。‎ ‎（3）亚氯酸钠(NaClO2)是一种强氧化性漂白剂，广泛用于纺织、印染和食品工业。它在碱性环境中稳定存在。某同学查阅资料后设计生产NaClO2的主要流程如下。‎ ‎①Ⅰ、Ⅲ中发生反应的还原剂分别是________、________(填化学式)。‎ ‎②Ⅱ中反应的离子方程式是_____________________________________________。‎ ‎③ClO2是一种高效水处理剂，可用亚氯酸钠和稀盐酸为原料制备。写出该反应的化学方程式：_____________________________________________________________________。‎ ‎④NaClO2变质可分解为NaClO3和NaCl。取等质量变质前后的NaClO2试样均配成溶液，分别与足量FeSO4溶液反应时，消耗Fe2＋的物质的量________(填“相同”“不同”或“无法判断”)。‎ 一轮单元训练金卷·高三·化学卷（B） ‎ 第六单元 硅、氯及其化合物 答 案 一、选择题（每小题3分，共48分）‎ ‎1．【答案】A ‎【解析】CO2、SiO2都是酸性氧化物，都能与碱及碱性氧化物反应，故A正确；SiO2不溶于水，也不能和水反应生成硅酸，B不正确；硅胶可用作干燥剂，但SiO2不与水反应，C不正确；CO2是由分子构成的，SiO2是由Si、O原子直接构成的，D不正确。‎ ‎2．【答案】B ‎【解析】通常用氢氟酸来刻蚀玻璃，与之对应的反应是③，因此a、c判断错误；反应②是一个置换反应，其中SiO2被还原，表现出氧化性，b判断正确；反应④是一个复分解反应，用难挥发的SiO2制取易挥发的CO2，d判断正确；反应⑤中碳的化合价由0价变为－4和＋2价，硅的化合价和氧的化合价都没有改变，因此SiO2没有参加氧化还原反应，e判断正确。‎ ‎3．【答案】B ‎【解析】①氯气与水反应生成的HClO为弱酸，在离子方程式中不能拆分书写；③中浓盐酸可全部电离，应写成H＋和Cl－的形式。‎ ‎4．【答案】C ‎【解析】A项，硅元素在自然界中无游离态，错误；B项，SiO2能与氢氟酸反应，错误；C项，C、Si、S三种元素低价态气态氢化物分别为CH4、SiH4、H2S，都具有还原性，易与O2发生反应，正确；D项，酸性强弱顺序为：H2SO4>H2CO3>H2SiO3，错误。‎ ‎5．【答案】B ‎【解析】NaClO属于盐，为强电解质，A错；B可制备Fe(OH)3胶体，故正确；HCl为共价化合物，C错；电解NaCl溶液时，阴极反应：2H＋＋2e－===H2↑，产生标准状况下22.4 L H2，应转移2NA个电子，D错。‎ ‎6．【答案】C ‎【解析】由Na2SiO3＋CO2＋H2O===H2SiO3↓＋Na2CO3，可知酸性：H2CO3>H2SiO3 (强酸制弱酸)。‎ ‎7．【答案】D ‎【解析】可将(SCN)2看做氧化性介于Br2和I2之间的一种特殊的卤素单质，再进行分析。A项，(SCN)2可与NaOH溶液反应，类推可知(SCN)2也能与石灰水[Ca(OH)2溶液]反应；B项，KSCN溶液可以与FeCl3溶液发生显色反应Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3使溶液变成红色；C项，SCN-的还原性强于Cl-的，则Cl2的氧化性强于(SCN)2，Cl2与KSCN溶液发生反应Cl2+2KSCN===(SCN)2+2KCl；D项，SCN-的还原性强于Br-，(SCN)2与KBr溶液不能发生反应。‎ ‎8．【答案】B ‎【解析】由题意知氯气的物质的量是0.05 mol，溶液中仍存在溴离子说明氯气不足，所以溶液中的n(Cl－)＝0.05 mol×2＝0.1 mol；n(Br－)＝3n(Cl－)＝0.3 mol，设n(FeBr2)＝x mol，由得失电子守恒可 得x＋(2x－0.3)＝0.1，解得x＝ mol，2x－0.3<0，不符合题意，说明只有Fe2＋被氧化，Br－没有被氧化，原溶液的浓度为0.15 mol·L－1，故A错误；根据2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，反应后溶液中c(Fe3＋)＝0.1 mol·L－1，故B正确；反应后溶液中c(Fe2＋)＝0.15 mol·L－1－0.1 mol·L－1＝0.05 mol·L－1，c(Fe3＋)＝2c(Fe2＋)，故C错误；原溶液中c(Br－)＝2c(FeBr2)＝0.3 mol·L－1，故D错误。‎ ‎9．【答案】B　‎ ‎【解析】粗硅制备单晶硅，涉及硅的氧化和还原，会发生氧化还原反应，故A错误；硅是良好的半导体材料，常用于制造太阳能电池，将太阳能转换为电能，故B正确；反应：Si＋2NaOH＋H2O===Na2SiO3＋2H2↑中，Si化合价升高为还原剂，H2中H全部来自于水，所以仅H2O为氧化剂，故C错误；硅与盐酸不反应，故D错误。‎ ‎10．【答案】C ‎【解析】未知Cl2所处的状况，故无法确定所消耗Cl2的体积。‎ ‎11．【答案】D ‎【解析】①为饱和氯水，饱和氯水中存在次氯酸的电离平衡、水的电离平衡和氯气的溶解平衡，故A错误；①到②的过程中，氯水中H＋浓度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，当氯气和氢氧化钠溶液恰好完全反应时，水的电离程度达到最大，此时溶质为氯化钠和次氯酸钠，溶液呈碱性，而②点为中性，说明②到③的过程中水的电离程度先增大，之后氢氧化钠过量水的电离程度开始减小，故B、C错误；②点溶液中溶质为NaCl、NaClO、HClO，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，由物料守恒可得：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以c(Na＋)＝c(HClO)＋2c(ClO－)，故D正确。‎ ‎12．【答案】D ‎【解析】氯气和氢氧化钾溶液反应生成KClO、KClO3和KCl，根据图像知n(ClO－)＝0.06 mol，n(ClO)＝0.03 mol，故转移电子的物质的量为0.06 mol×(1－0)＋0.03 mol×(5－0)＝0.21 mol，故A正确；根据图像知，氯气和氢氧化钾反应先生成次氯酸钾，且该反应是放热反应，随着温度的升高，氯气和氢氧化钾反应生成氯酸钾，所以ClO的生成可能是由于温度升高引起的，故B正确；根据得失电子守恒可知n(Cl－)＝0.21 mol，根据物料守恒可知n(K＋)＝n(Cl－)＋n(ClO－)＋n(ClO)＝0.21 mol＋0.06 mol＋0.03 mol＝0.3 mol，则n(KOH)＝0.3 mol，则氢氧化钾质量为0.3 mol×56 g·mol－1＝16.8 g，故C正确；根据氯原子守恒可知参加反应的氯气为0.15‎ ‎ mol，氯气的状态未知，不能确定其体积，故D错误。‎ ‎13．【答案】C ‎【解析】加碘盐中含有IO，在酸性条件下可被I－还原生成I2，淀粉KI试纸会变蓝，A正确；根据图示转化关系可知原因可能是5Cl2＋I2＋6H2O===2HIO3＋10HCl，B正确；根据途径Ⅰ可知氧化性：Cl2>I2，根据途径Ⅱ可知氧化性：IO>I2，根据途径Ⅲ可知氧化性：Cl2>IO，C错误；根据关系式：2IO～I2～10e－可知，若生成1 mol I2，反应中转移的电子数为10NA，D正确。‎ ‎14．【答案】A ‎【解析】该工艺流程中HCl和H2两种气体可循环使用；分离Si与SiHCl3可用过滤的方法；反应②中HCl是生成物，是氧化产物；反应①、②都不在同一条件下进行，不是可逆反应。‎ ‎15．【答案】C ‎【解析】酸性条件下ClO发生歧化反应，生成Cl－和ClO2，可写出方程式：4H＋＋5ClO===Cl－＋4ClO2↑＋2H2O，显然氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4，A正确；方程式符合歧化反应化合价的变化，B正确；ClO2易溶于水，显然不能用饱和食盐水除杂，C错误；等物质的量的ClO2作氧化剂时得电子数比Cl2得电子数多，D正确。‎ ‎16．【答案】A ‎【解析】NH2Cl＋H2ONH3＋HClO，反应生成的HClO能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆反应，HClO杀菌后浓度减小，平衡向右移动，氯胺转化成HClO；相反，当HClO浓度较高时，平衡向左移动，转化为氯胺，相当于暂时“贮存”，避免其分解损失，这样就延长了消毒时间。‎ 二、非选择题（共52分）‎ ‎17．【答案】（1）SiO2　酸性氧化物 SiO2＋2OH－===SiO＋H2O ‎（2）Si(或晶体硅)　太阳能转化为电能 ‎【解析】（1）石英的主要成分为二氧化硅，其化学式为SiO2，它是玻璃工业和陶瓷工业的原料、冶金工业的助熔剂、石英玻璃的主要成分；SiO2能与强碱溶液反应生成硅酸盐和水，所以SiO2属于酸性氧化物；常温下，KOH与玻璃塞中的SiO2发生反应生成K2SiO3(具有黏性)和H2O，反应的离子方程式为SiO2＋2OH－===SiO＋H2O。‎ ‎（2）太阳能电池的核心材料是晶体硅，其能量转化方式是太阳能转化为电能。‎ ‎18．【答案】（1）BaCl2、NaOH、Na2CO3、HCl(NaOH和Na2CO3顺序可调换)‎ ‎（2）①2NaCl＋2H2OCl2↑＋H2↑＋2NaOH ②防止MgCl2水解 ‎（3）Br2＋SO2＋2H2O===2Br－＋4H＋＋SO Cl2＞Br2＞SO2‎ ‎（4）3Br2＋3CO===5Br－＋BrO＋3CO2↑　蒸馏 ‎【解析】（1）SO、Ca2＋、Mg2＋等分别与BaCl2溶液、Na2CO3溶液、NaOH溶液反应生成沉淀，再通过过滤除去，Na2CO3溶液能除去Ca2＋和过量的Ba2＋，盐酸能除去过量的CO和OH－，所以应先加BaCl2溶液再加NaOH溶液和Na2CO3溶液，最后加入盐酸，所以正确顺序为BaCl2、NaOH、Na2CO3、HCl。‎ ‎（2）①电解饱和食盐水的化学方程式为2NaCl＋2H2OCl2↑＋H2↑＋2NaOH。②氯化镁在水中易发生水解，为抑制其水解，氯化镁晶体应在氯化氢气流中脱水。‎ ‎（3）苦卤中通入Cl2已经置换出Br2，吹出后用SO2吸收Br2，Br2转化为Br－，再用Cl2置换是为了富集溴元素，第一次吹出的Br2浓度太低，分离浪费原料，SO2吸收主要起到富集溴 的作用；在自发进行的氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－中氧化性：Cl2＞Br2，SO2＋2H2O＋Br2===H2SO4＋2HBr中，氧化性：Br2＞SO2，氧化性强弱顺序为Cl2＞Br2＞SO2。‎ ‎（4）吹出Br2后用碳酸钠溶液吸收，生成溴化钠和溴酸钠，同时有CO2放出，反应的离子方程式为3Br2＋3CO===5Br－＋BrO＋3CO2↑，最后再用H2SO4处理得到Br2，加入CCl4进行Br2的萃取，最后通过蒸馏操作分离得到溴单质。‎ ‎19．【答案】（1）吸水　（2）Si＋2HClSiH2Cl2‎ ‎（3）d　e　f　g　b　c　d ‎（4）P2O5或无水CaCl2　尾气处理和防止空气中的水进入B中　（5）SiCl4　SiHCl3　‎ ‎（6）SiH2Cl2＋2Cl2SiCl4＋2HCl(或SiH2Cl2＋Cl2SiHCl3＋HCl)‎ ‎【解析】（1）浓硫酸有吸水性，使浓盐酸更易挥发出HCl。（2）利用原子守恒法配平。（3）A装置制取HCl，连接C装置干燥，从f进入D中反应，SiH2Cl2从g处挥发，在B装置中收集，SiH2Cl2的密度比空气大，导气管应长进短出，为防止空气中的水进入B中，则应在B后接干燥管。（4）前面的装置C是用来干燥氯化氢气体的，应选用P2O5或无水CaCl2‎ ‎，后面装置C的作用为尾气处理和防止空气中的水进入B中，应选碱石灰。（6）如果通入气体顺序相反，SiH2Cl2会与Cl2继续反应，生成SiCl4、SiHCl3。‎ ‎20．【答案】（1）⑫→⑪→⑨→⑩　⑩←⑨←⑦‎ ‎（2）进水　吸收逸出的Cl2、SO2，防止空气中的水蒸气进入反应装置而使SOCl2水解 ‎（3）MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O　SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑‎ ‎（4）蒸馏　71%‎ ‎（5）取少量溶液于试管中，加入过量Ba(NO3)2溶液，静置，取上层清液，滴加稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，产生白色沉淀，则说明溶液中有Cl－‎ ‎【解析】（1）根据SO2＋Cl2＋SCl2===2SOCl2可知，向三颈烧瓶中分别通入的是SO2和Cl2，其中实验室利用MnO2和浓盐酸混合加热制Cl2，制得的Cl2中混有HCl和水蒸气，需要通过饱和NaCl溶液除去HCl，利用浓硫酸干燥，再通入三颈烧瓶中，装置的连接顺序为⑥→⑫→⑪→⑨→⑩；向亚硫酸钠固体中滴加浓硫酸来制取SO2，只需要利用浓硫酸干燥生成的SO2，然后即可通入三颈烧瓶中，装置的连接顺序为②←⑩←⑨←⑦。‎ ‎（2）冷凝管中水流方向是“低进高出”，则③是进水口；冷凝管上连接的干燥管的作用是吸收逸出的Cl2、SO2，防止空气中的水蒸气进入反应装置而使SOCl2水解。‎ ‎（3）利用MnO2和浓盐酸混合加热制Cl2的离子方程式为MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O；SOCl2遇水剧烈反应，液面上产生的白雾是盐酸小液滴，并有带有刺激性气味的SO2气体产生，反应的化学方程式为SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑。‎ ‎（4）SCl2的沸点为50 ℃，实验结束后，可通过蒸馏操作分离液体混合物；若反应中消耗的Cl2的体积为896 mL，物质的量为＝0.04 mol，SOCl2理论产量为0.04 mol×2×119 g·mol－1＝9.52 g，则SOCl2的产率为×100%＝71%。‎ ‎（5）因为SOCl2与足量NaOH溶液反应有Na2SO3生成，所以要先除去SO。检验溶液中存在Cl－的操作方法是取少量溶液于试管中，加入过量Ba(NO3)2溶液，静置，取上层清液，滴加稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，若产生白色沉淀，则说明溶液中有Cl－。‎ ‎21．【答案】（1）使ClO2充分冷凝，减少挥发 ‎（2）蒸发结晶　趁热过滤 ‎（3）①Na2SO3　H2O ‎②2ClO2＋H2O2＋2OH－===2ClO＋O2↑＋2H2O ‎③5NaClO2＋4HCl===5NaCl＋4ClO2↑＋2H2O ‎④相同 ‎【解析】（1）二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色有刺激性气味的气体，其熔点为－59 ℃，沸点为11.0 ℃，B必须放在冰水浴中控制温度，其原因是使ClO2充分冷凝，减少挥发。‎ ‎（2）根据题给信息：NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出的晶体是NaClO2·3H2O，在温度高于38 ℃时析出的晶体是NaClO2。从NaClO2溶液中制得NaClO2的操作步骤：①蒸发结晶；②趁热过滤；③洗涤；④干燥。‎ ‎（3）①根据题给流程知反应Ⅰ为2ClO＋SO＋2H＋===2ClO2＋SO＋H2O，其中SO中S的化合价由＋4价变成＋6价，Na2SO3作还原剂；反应Ⅲ为2H2O2H2↑＋O2↑，还原剂为H2O；②根据题给流程知ClO2和H2O2在碱性条件反应生成NaClO2，ClO2中Cl的化合价由＋4价降低为＋3价，H2O2中O的化合价由－1价升高到0价，则反应的离子方程式为2ClO2＋H2O2＋2OH－===2ClO＋O2↑＋2H2O；③亚氯酸钠和稀盐酸发生歧化反应，生成氯化钠、二氧化氯和水，化学方程式为5NaClO2＋4HCl===5NaCl＋4ClO2↑＋2H2O；④ClO、ClO与Fe2＋反应最终都变成Cl－，变质前后转移的电子数相同，反应消耗Fe2＋ 的物质的量相同。‎