【化学】四川省成都外国语学校2020届高三12月月考理综(解析版)

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文档介绍

【化学】四川省成都外国语学校2020届高三12月月考理综(解析版)

四川省成都外国语学校2020届高三12月月考理综 可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 O—16 N—14 Cr—52 Li--7‎ 第Ⅰ卷 一、选择题:本题共7个小题,每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。‎ ‎1.下列说法正确的是( )‎ A. 铵态氮肥可与草木灰混合使用 B. 化工产品大多可用作食品添加剂 C. 制造光导纤维的主要材料是单质硅 D. 碘酒能使蛋白质变性 ‎【答案】D ‎【详解】A. 铵态氮肥与碱性物质混合后能放出氨气,降低肥效;铵态氮肥水解显酸性,草木灰水解显碱性,碳铵与草木灰混合会发生双水解,放出氨气,降低肥效,A项错误;‎ B. 化工产品多数有毒,合理使用食品添加剂,对丰富食品生产和促进人体健康有好处,可以食用,但不能滥用,不是化工产品大多可用作食品添加剂,B项错误;‎ C. 制造光导纤维的主要材料是二氧化硅,C项错误;‎ D. 蛋白质遇碘酒发生变性,可用于外用消毒,D项正确;‎ 答案选D。‎ ‎【点睛】本题侧重考查物质的性质及用途,注重化学知识与生产、生活的联系,体现素质教育的价值。其中C选项硅及其化合物的用途是常考点,也是易混知识。硅单质常用于太阳能电池、半导体材料与计算机芯片等;二氧化硅是石英、水晶、玛瑙及光导纤维的成分;硅酸盐常用于玻璃、水泥和陶瓷等,学生要理清这些物质的用途,不可混为一谈。‎ ‎2.一种形状像蝴蝶结的有机分子Bowtiediene,其形状和结构如图所示,下列有关该分子的说法中错误的是( )‎ A. 生成1 mol C5 H12至少需要4 mol H2‎ B. 该分子中所有碳原子在同一平面内 C. 三氯代物只有一种 D. 与其互为同分异构体,且只含碳碳三键的链烃有两种 ‎【答案】B ‎【分析】有机物含有2个碳碳双键,可发生加成、加聚和氧化反应,结合烯烃、甲烷的结构特点解答。‎ ‎【详解】A. 由结构式可知分子中含有5个C、4个H原子,则分子式为C5H4,根据不饱和度的规律可知,该分子内含4个不饱和度,因此要生成1 mol C5 H12至少需要4 mol H2,A项正确;‎ B. 分子中含有饱和碳原子,中心碳原子与顶点上的4个碳原子形成4个共价单键,应是四面体构型,则分子中四个碳原子不可能在同一平面上,B项错误;‎ C. 依据等效氢思想与物质的对称性可以看出,该分子的三氯代物与一氯代物等效,只有一种,C项正确;‎ D. 分子式为C5H4,只含碳碳叁键的链烃有CH≡C-CH2-C≡CH或CH≡C-C≡C-CH3这2种同分异构体,D项正确;‎ 答案选B。‎ ‎【点睛】本题C项的三氯代物可用换位思考法分析作答,这种方法一般用于卤代物较多时,分析同分异构体较复杂时,即将有机物分子中的不同原子或基团进行换位,如乙烷分子,共6个氢原子,一个氢原子被氯原子取代只有一种结构,那么五氯乙烷呢,H看成Cl,Cl看成H,换位思考,也只有一种结构。‎ ‎3.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )‎ A. 1 L 0.1 mol·L-1NaClO溶液中含有的ClO-为NA B. 1 mol Fe在1 mol Cl2中充分燃烧,转移的电子数为3NA C. 常温常压下,32 g O2与O3的混合气体中含有的分子总数小于NA D. 标准状况下,22.4 L HF中含有的氟原子数目为NA ‎【答案】C ‎【详解】A. NaClO为强碱弱酸盐,ClO-会水解,使溶液中ClO-的物质的量小于1 L ×0.1 mol·L-1,即小于NA,A项错误;‎ B. 根据反应2Fe+3Cl2=2FeCl3可知铁过量,1 mol Cl2参与反应转移2 mol电子,B项错误;‎ C. 32g O2的物质的量为=1mol,分子数为NA,而含有O3,相同质量的O3‎ 所含分子数少,则分子总数减少,小于NA,C项正确;‎ D. 标况下HF为液态,故不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量,D项错误;‎ 答案选C。‎ ‎【点睛】与阿伏加德罗常数NA相关的化学计量的选择题是高频考点,侧重考查学生对化学计量的理解与应用。本题D项是学生的易错点,要特别注意气体摩尔体积为22.4 L/mol的状态与条件,题设陷阱经常误将“常温常压”当作“标准状况”、或者误把标准状态下的固体、液体当成气体,学生做题时只要善于辨析,便可识破陷阱,排除选项。‎ ‎4.芝加哥伊利诺伊大学的研究人员设计了一种可用于商业化的新型锂金属电池,电池结构如图所示: 电池工作时,下列说法错误的是( )‎ A. 该装置将化学能转化为电能 B. 负极上发生的电极反应为Li- e-= Li+‎ C. 该电池可用LiOH溶液作电解质 D. 电池工作时,电路中每流过1 mol电子,正极增重7g ‎【答案】C ‎【分析】A. 该电池为原电池; B. 负极是锂失去电子,发生氧化反应; C. 电解质溶液中水与电极锂发生氧化还原反应; D. 根据转移电子守恒分析解答。‎ ‎【详解】A. 该电池为原电池,所以该装置将化学能转化为电能,A项正确; B. 负极是锂失去电子,发生氧化反应,电极反应为Li-e-=Li+,B项正确; C. 电解质溶液中水与电极锂发生氧化还原反应,该电解池不能用水溶液作电解液,C项错误; D. 根据转移电子守恒,电路中每流过1 mol电子,正极上发生还原反应,正极材料要结合1mol锂离子,所以增重7g,D项正确;‎ ‎ 答案选C。‎ ‎【点睛】原电池工作的原理口诀可概括为“两极一液一连线,活泼金属最优先,负失氧正得还,离子电极同性恋”,可加深学生对原电池的理解与记忆。本题的难点是C选项,值得注意的是,电解质不同可能会影响电极反应,学生要火眼金睛,识破陷阱,提高做题正答率。‎ ‎5.MnSO4·H2O是一种易溶于水的微红色斜方晶体,某同学设计下列装置制备硫酸锰:‎ 下列说法错误的是( )‎ A. 装置I烧瓶中放入的药品X为铜屑 B. 装置II中用“多孔球泡”可增大SO2的吸收速率 C. 装置III用于吸收未反应的SO2‎ D. 用装置II反应后的溶液制备MnSO4·H2O需经历蒸发结晶、过滤、洗涤及干燥的过程 ‎【答案】A ‎【分析】由实验装置可知,X可能为亚硫酸钠,与浓硫酸反应生成二氧化硫,而Cu与浓硫酸常温下不反应,II中“多孔球泡”可增大SO2吸收速率,二氧化硫与二氧化锰反应生成MnSO4,蒸发浓缩、冷却结晶可得到晶体,Ⅲ中NaOH溶液可吸收尾气,以此来解答。‎ ‎【详解】A.Cu与浓硫酸常温下不反应,X不可能为Cu,A项错误; B.装置Ⅱ中用“多孔球泡”,增大接触面积,可增大SO2的吸收速率,B项正确; C.Ⅲ中NaOH溶液可吸收尾气,C项正确; D.用装置Ⅱ反应后的溶液制备MnSO4•H2O,蒸发结晶、过滤、洗涤及干燥可得到,D项正确; 答案选A。‎ ‎6.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W、X的最外层电子数之和与Z的最外层电子数相等, W、Y同主族。将W、X的气态单质在催化剂及一定温度和压强下发生可逆反应生成化合物R,反应关系如下表所示:‎ 物质 W的单质 X的单质 R 起始时/mol ‎0.3‎ ‎0.3‎ ‎0‎ 平衡时/mol ‎0.12‎ ‎0.24‎ ‎0.12‎ 下列说法正确的是( )‎ A. 离子半径:X> Y> Z B. Y、Z两种元素形成的化合物的水溶液呈酸性 C. Y、Z分别与W形成的化合物,前者的沸点高 D. 四种元素分别与氧形成的化合物均只有两种 ‎【答案】C ‎【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W、X的气态单质在催化剂及一定温度和压强下发生可逆反应生成化合物R,根据表格数据及方程式中化学计量数之比等于参加反应的各物质的浓度之比可知,W与X单质反应的化学计量数之比=(0.3-0.12)mol/L: (0.3-0.24)mol/L=3:1,又因为在催化剂及一定温度和压强下发生的可逆反应,则推出W为H元素,X为N元素,W、Y同主族,则Y为Na元素,W、X的最外层电子数之和与Z的最外层电子数相等,则Z为S元素,据此分析作答。‎ ‎【详解】A. 电子层数越大,简单离子半径越大;电子层数相同时,原子核电荷数越小,对应的离子半径越大,则离子半径:Z>X>Y,A项错误;‎ B. Y、Z两种元素形成的化合物为硫化钠,在溶液中硫离子会发生水解生成氢氧根离子,使溶液显碱性,B项错误;‎ C. Y、Z分别与W形成的化合物分别是NaH与Na2S,两者均为离子晶体,但NaH的离子半径小,晶格能大,所以熔沸点较高,C项正确;‎ D. N与氧元素可形成NO、NO2或N2O5等,不只是两种化合物,D项错误;‎ 答案选C。‎ ‎7.25℃时,在20 mL 0.1 mol·L-1一元弱酸HA溶液中滴加0. 1 mol· L-1 NaOH溶液,溶液中1g[c(A-)/c(HA)]与pH关系如图所示。下列说法正确的是( )‎ A. A点对应溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)‎ B. 25℃时,HA酸的电离常数为1. 0× 10-5.3‎ C. B点对应的NaOH溶液体积为10 mL D. 对C点溶液加热(不考虑挥发),则c(A-)/[c(HA)c(OH-)]一定增大 ‎【答案】B ‎【分析】A. A点对应溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),结合电荷关系判断; B. pH=5.3时,=0,即c(A-)=c(HA),结合HA酸的电离常数Ka的表达式进行计算; C. 在20mL HA溶液中加入10mL NaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,根据题意判断出电离程度与水解程度的大小关系,再分析作答;‎ ‎ D. = ==,Kh为A-的水解常数,据此分析判断。‎ ‎【详解】A. A点对应溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),溶液中电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),所以离子浓度关系为c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A项错误; B. pH=5.3时,=0,即c(A-)=c(HA),HA酸的电离常数Ka= =c(H+)=10-pH=10-5.3,B项正确; C. 由于Ka=10-5.3> = = Kh,所以20 mLHA溶液中加入10mL NaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,混合溶液以电离为主,使c(A-)>c(HA),即>0,故B点对应的NaOH溶液的体积小于10 mL,C项错误; D. A-的水解常数Kh随温度升高而增大,所以 = ==,随温度升高而减小,D项错误; 答案选B。‎ ‎8.汽车尾气中的有害气体主要有NO、碳氢化合物及CO,某校同学设计实验将模拟汽车尾气转化为无害气体。回答下列问题;‎ ‎(1)为了配制模拟尾气,甲组同学用上图所示装置分别制备NO、乙烯及CO三袋气体。‎ ‎①用装置A制取NO,分液漏斗中盛放是___________(填试剂名称)。‎ ‎②用(乙烯利)与NaOH溶液并用装置B制取乙烯,反应生成乙烯的化学方程式为__________________________________________(磷转化为Na3 PO4)。‎ ‎③用H2 C2 O4与浓硫酸制取CO(化学方程式为H2C2O4 CO+CO2+H2O并提纯,选用上图装置预制一袋干燥纯净的CO,各接口连接的顺序为_______________________→g(气流从左至右),其中装置D中盛放的药品是_________________‎ ‎(2)乙组同学将甲组制得的气体与空气按适当比例混合形成模拟尾气(NO,CO,C2 H4及空气),按如图所示 装置进行尾气转化并检验。‎ ‎①为检验催化反应后的气体中是否有CO2生成和乙烯的残留,G、H中盛放的试剂依次是_________(填标号)。‎ a. NaOH溶液 b.酸性KMnO4溶液 c.澄清石灰水 d. Br2/CCl4溶液 ‎②通“模拟尾气”前,需先将催化剂加热到反应所需的温度,其目的是___________________;写出其中CO与NO完全转化为无害气体的化学方程式:_________________________‎ ‎【答案】(1). 稀硝酸 (2). (3). a→f→e→c→d (4). NaOH浓溶液 (5). c b(或c d或d c) (6). 使催化剂活性达到最大,利于CO2和C2H4的检验并减少模拟烟气的浪费 (7). ‎ ‎【分析】(1)①汽车尾气中的有害气体主要有NO、碳氢化合物及CO,设计实验将模拟汽车尾气转化为无害气体,装置A制取NO,分液漏斗中盛放的是稀硝酸,滴入烧瓶和铜反应生成一氧化氮; ②用(乙烯利)与NaOH溶液并用装置B制取乙烯,同时生成Na3PO4和氯化氢; ③用H2C2O4与浓硫酸制取CO(化学方程式为H2C2O4 CO+CO2+H2O)并提纯,发生装置为固液加热型装置,澄清石灰水可除去二氧化碳,干燥罐的氯化钙可吸收水蒸气,据此分析作答; (2)①澄清石灰水检验二氧化碳,用溴水或高锰酸钾溶液检验; ②通“模拟尾气”前,需先将催化剂加热到反应所需的温度,其目的是此时催化剂活性最大,反应进行的快,CO和NO在催化剂作用下反应生成氮气和二氧化碳。‎ ‎【详解】(1)①用装置A制取NO,分液漏斗中盛放的是稀硝酸,滴入烧瓶和铜反应生成一氧化氮气体, 故答案为稀硝酸; ②用(乙烯利)与NaOH溶液并用装置B制取乙烯,磷转化为Na3PO4,同时生成氯化钠和水,反应的化学方程式:+4NaOH→CH2=CH2↑+NaCl+Na3PO4+3H2‎ O, 故答案为+4NaOH→CH2=CH2↑+NaCl+Na3PO4+3H2O; ③用H2C2O4与浓硫酸制取CO(化学方程式为H2C2O4 CO+CO2+H2O)并提纯,选用上图装置预制一袋干燥纯净的CO,利用装置A加热得到草酸分解产物,通过装置D中的氢氧化钠溶液除去二氧化碳,通过装置C中氯化钙吸收水蒸气,得到干燥的CO,在E中收集一袋NO气体,D中是浓的氢氧化钠溶液用来吸收混合气体中的二氧化碳,各接口连接的顺序为:a→f→e→c→d→g, 故答案为a→f→e→c→d;NaOH浓溶液; (2)①乙组同学将甲组制得的气体与空气按适当比例混合形成模拟尾气(NO,CO,C2H4及空气),通过催化剂反应NO和CO反应生成氮气和二氧化碳,为检验催化反应后的气体中是否有CO2生成和乙烯的残留,可以利用澄清石灰水检验二氧化碳,用溴水或高锰酸钾溶液检验,G、H中盛放的试剂依次是cb或dc或cd, 故答案为cb或dc或cd; ②通“模拟尾气”前,需先将催化剂加热到反应所需的温度,其目的是:使催化剂活性达到最大,利于CO2和C2H4的检验并减少模拟烟气的浪费,中CO与NO完全转化为无害气体的化学方程式:, 故答案为使催化剂活性达到最大,利于CO2和C2H4的检验并减少模拟烟气的浪费;。‎ ‎9.过碳酸钠(2 Na2CO3·3 H2O2)广泛用于化工、造纸、纺织、食品等行业,一种以芒硝(Na2SO4·10 H2 O)、H2O2等为原料制备过碳酸钠的工艺流程如下:‎ 已知2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O , pH小于5时几乎均以Cr2O72-形式存在,pH大于8.5时几乎均以CrO42-形式存在。‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)Na2CrO4中Cr元素的化合价为_____‎ ‎(2)Ksp(CaCrO4)_____(填“>”或“<”)Ksp(CaSO4)。‎ ‎(3)流程中循环物质X为_____________(填化学式)。‎ ‎(4)步骤II中发生反应的化学方程式为___________________________________‎ ‎(5)步骤I一III是为了制得纯碱,从环境保护的角度看,可能的不足之处是_______________‎ ‎(6)步骤V合成时,加入95%的乙醇的目的是_____________________________‎ ‎(7)测定产品活性氧实验步骤如下:准确称取mg产品,用硫酸溶解后,用c mol·L-1的KMnO4标准溶液滴定至终点,消耗KMnO4标准溶液V mL。‎ ‎①滴定到终点时,溶液呈_____(填“无色”或“浅红色”)。‎ ‎②过氧化物的活性氧是指过氧化物单独用催化剂催化分解时放出氧气的质量与样品的质量之比。该实验测得的产品中活性氧为___________(列出计算表达式)。‎ ‎【答案】(1). +6 (2). > (3). Na2Cr2O7 (4). (5). 六价铬有毒,易造成坏境污染 (6). 减小过碳酸纳的溶解度,提高产率 (7). 浅红色 (8). ‎ ‎【分析】以芒硝(Na2SO4•10H2O)、H2O2等为原料制备过碳酸钠,芒硝加入水、氧化钙反应得到铬酸钙,和硫酸钠反应得到硫酸钙和铬酸钠,溶液中通入二氧化碳反应生成碳酸氢钠晶体和重铬酸钠,过滤得到碳酸氢钠煅烧分解生成碳酸钠,加入水精制得到碳酸钠溶液,加入硅酸钠稳定剂、30%的过氧化氢、加入95%的乙醇和饱和碳酸钠溶液反应得到过碳酸钠晶体,抽滤乙醇洗涤干燥得到过碳酸钠, (1)Na2CrO4中钠元素化合价+1价,氧元素-2价,化合价代数和为0计算得到Cr元素的化合价; (2)分析过程可知Ⅰ加入Na2CrO4生成CaSO4,说明反应向更难溶的方向进行; (3)已知2CrO42-+2H+⇌Cr2O72-+H2O,pH小于5时几乎均以Cr2O72-形式存在,pH大于8.5时几乎均以CrO42-形式存在,酸溶液中平衡正向进行; (4)步骤Ⅱ中发生反应的二氧化碳通入铬酸钠溶液中发生反应生成重铬酸钠和碳酸氢钠晶体; (5)六价铬有毒,易造成环境污染; (6)步骤V合成时,饱和碳酸钠溶液中,加入硅酸钠、30%的过氧化氢、95%的乙醇得到过碳酸钠晶体; (7)①‎ 滴定终点是滴入最后一滴高锰酸钾溶液,溶液无色变为紫红色且半分钟不变,说明反应达到终点; ②过氧化物的活性氧是指过氧化物单独用催化剂催化分解时放出氧气的质量与样品的质量之比,据此写出实验测得的产品中活性氧。‎ ‎【详解】(1)Na2CrO4中钠元素化合价+1价,氧元素-2价,化合价代数和为0计算得到Cr元素的化合价为+6价, 故答案为+6; (2)分析过程可知Ⅰ加入Na2CrO4生成CaSO4,说明反应向更难溶的方向进行,证明Ksp(CaCrO4)>Ksp(CaSO4), 故答案为>; (3)已知2CrO42-+2H+⇌Cr2O72-+H2O,pH小于5时几乎均以Cr2O72-形式存在,pH大于8.5时几乎均以CrO42-形式存在,酸溶液中平衡正向进行,流程中循环物质X为:Na2Cr2O4, 故答案为Na2Cr2O4; (4)步骤Ⅱ中发生反应的二氧化碳通入铬酸钠溶液中发生反应生成重铬酸钠和碳酸氢钠晶体,反应的化学方程式为:2Na2CrO4+2CO2+H2O⇌Na2Cr2O7+2NaHCO3↓, 故答案为2Na2CrO4+2CO2+H2O⇌Na2Cr2O7+2NaHCO3↓; (5)步骤Ⅰ-Ⅲ是为了制得纯碱,从环境保护的角度看:六价铬有毒,易造成环境污染, 故答案为六价铬有毒,易造成环境污染; (6)步骤V合成时,加入95%的乙醇的目的是:减小过碳酸钠的溶解度,提高产率, 故答案为减小过碳酸钠的溶解度,提高产率; (7)①滴定终点是滴入最后一滴高锰酸钾溶液,溶液无色变为紫红色且半分钟不变,证明反应达到反应终点, 故答案为浅红色; ②准确称取mg产品,用硫酸溶解后,用cmol•L-1的KMnO4标准溶液滴定至终点,消耗KMnO4标准溶液VmL,反应为:5H2O2+3H2SO4+2KMnO4=K2SO4+2MnSO4+8H2O+5O2↑,n(H2O2)= mol=2.5×10-3cVmol,2H2O2=2H2O+O2↑,分解生成氧气质量=2.5×10-3cVmol×32g/mol×= 0.04cV g,过氧化物的活性氧是指过氧化物单独用催化剂催化分解时放出氧气的质量与样品的质量之比 = ×100% = ‎ ‎, 故答案为。‎ ‎10.砷及其化合物在半导体、农药制造等方面用途非常广泛。回答下列问题:‎ ‎(1)ASH3的电子式为_________;AsH3通入AgNO3溶液中可生成Ag, As2 O3和HNO3,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。‎ ‎(2)改变O. 1 mol · L-1三元弱酸H3 AsO4溶液的pH,溶液中的H3 AsO4、H2 AsO4-、HAsO42-以及AsO43-的物质的量分布分数随pH的变化如图所示:‎ ①1gKal ( H3 AsO4)=_______;用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定H3 ASO4发生的主要反应的离子方程式为_________________________________________________‎ ‎②反应H2 AsO4-+AsO43-=2HAsO42-的lgK=_____‎ ‎(3)焦炭真空冶炼砷的其中两个热化学反应如下:‎ As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g) H1=akJ/mol As2O3(g)+3C(s)=1/2As4(g)+3CO(g) H2=bkJ/mol 则反应4As(g)=As4(g) H=_______kJ/mol(用含a、b代数式表示)。‎ ‎(4)反应2As2S3(s)=4AsS(g)+S2(g)达平衡时气体总压的对数值lg(p/kPa)与温度的关系如图所示:‎ ①对应温度下,B点的反应速率v(正) ___v(逆)(填“>’,’’<”或“一”)。‎ ‎②A点处,AsS(g)的分压为_____kPa,该反应的Kp=_______kPa5 ‎ ‎(Kp为以分压表示的平衡常数)。‎ ‎【答案】(1). (2). 6:1 (3). —2.2 (4). (5). 4.5 (6). 2b—2a (7). > (8). 0.8 (9). 8.192×10-2‎ ‎【分析】(1)ASH3的电子式与氨气类似;AsH3通入AgNO3溶液中可生成Ag,As2O3和HNO3,反应为2AsH3+12AgNO3+3H2O═As2O3+12Ag↓+12HNO3,据此分析; (2)三元弱酸H3AsO4的三级电离反应为:H3AsO4⇌H++H2ASO4-,H2ASO4-⇌H++HAsO42-,HAsO42-⇌H++AsO43-, ①Kal(H3AsO4)= ,根据图可知,pH=2.2时,c(H2ASO4-)=c(H3AsO4),则Kal(H3AsO4)=c(H+)=10-2.2,可得,用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定H3ASO4发生反应生成NaH2ASO4,据此书写; ②同理,Ka2(H2ASO4-)=,pH=7时,c(H2ASO4-)=c(HAsO42-),则Ka2(H2AsO4-)=c(H+)=10-7,Ka3(HAsO42-)=,pH=11.5时,c(HAsO42-)=c(AsO43-),则Ka3(HAsO42-)=c(H+)=10-11.5,反应H2AsO4-+AsO43-⇌2HAsO42-的K==× = ,据此计算; (3)已知:Ⅰ、As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g)△H1= akJ•mol-1 ⅡAs2O3(g)+3C(s)=As4(g)+CO(g)△H2 = b kJ•mol-1 根据盖斯定律:Ⅱ×2-Ⅰ×2得反应4As(g)⇌As4(g),据此计算; (4)①A点达到平衡,B点处气体总压小于平衡时的气压,据此分析; ②A点处,气体总压的对数值lg(p/kPa),则气体总压为1kPa,AsS(g)在气体中体积分数为,由此可得;得出平衡时AsS(g)的分压为和S2(g)的分压,再计算Kp。‎ ‎【详解】(1)ASH3的电子式与氨气类似,电子式为:;AsH3通入AgNO3‎ 溶液中可生成Ag,As2O3和HNO3,反应为2AsH3+12AgNO3+3H2O═As2O3+12Ag↓+12HNO3,其实As元素化合价升高被氧化,AsH3为还原剂,Ag元素化合价降低被还原,AgNO3为还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为6:1; 故答案为;6:1; (2)三元弱酸H3AsO4的三级电离反应为:H3AsO4⇌H++H2ASO4-,H2ASO4-⇌H++HAsO42-,HAsO42-⇌H++AsO43-,第一步电离为主, ①Kal(H3AsO4)=,根据图可知,pH=2.2时,c(H2ASO4-)=c(H3AsO4),则Kal(H3AsO4)=c(H+)=10-2.2,则1gKal(H3AsO4)=-2.2;用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定H3ASO4发生反应生成NaH2ASO4,离子反应为:H3AsO4+OH-=H2ASO4-+H2O; 故答案为-2.2;H3AsO4+OH-=H2ASO4-+H2O; ②同理,Ka2(H2ASO4-)=,pH=7时,c(H2ASO4-)=c(HAsO42-),则Ka2(H2AsO4-)=c(H+)=10-7,Ka3(HAsO42-)=,pH=11.5时,c(HAsO42-)=c(AsO43-),则Ka3(HAsO42-)=c(H+)=10-11.5,反应H2AsO4-+AsO43-⇌2HAsO42-的K==× = = =104.5,lgK═4.5; 故答案为4.5; (3)已知:Ⅰ、As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g)△H1=a kJ•mol-1 ⅡAs2O3(g)+3C(s)=As4(g)+CO(g)△H2=b kJ•mol-1 根据盖斯定律:Ⅱ×2-Ⅰ×2得4As(g)⇌As4(g)△H=(2b-2a)kJ•mol-1; 故答案为2b-2a; (4)①A点达到平衡,B点处气体总压小于平衡时的气压,说明生成气体比平衡时少,反应正向着正方向生成气体的方向进行,故B点的反应速率v(正)>v(逆 ‎); 故答案为>; ②A点处,气体总压的对数值lg(p/kPa),则气体总压为1kPa,AsS(g)在气体中体积分数为,S2(g)在气体中体积分数为,则AsS(g)的分压为0.8kPa,S2(g)的分压为0.2kPa,Kp=(0.8kPa)4×0.2kPa=8.192×10-2kPa5 ; 故答案为0.8;8.192×10-2。‎ ‎11.氮、铬及其相关化合物用途非常广泛。回答下列问题:‎ ‎(1)基态N原子的核外电子排布式为_________,Cr位于元素周期表第四周期___族。‎ ‎(2) Cr与K位于同一周期且最外层电子数相同,两种元素原子第一电离能的大小关系为_________________________;Crcl3的熔点(83℃)比CrF3的熔点(1100℃)低得多,这是因为___________________________________________________________。‎ ‎(3) Cr的一种配合物结构如图所示:‎ ‎①阴离子C1O4-的空间构型为___形。‎ ‎②配离子中,中心离子的配位数为___,N与中心原子形成的化学键称为___键。‎ ‎③配体H2 NCH2 CH2 NH2(乙二胺)中碳原子的杂化方式是______ ,分子中三种元素电负性从大到小的顺序为_____________‎ ‎(4)氮化铬的熔点为1770℃,它的一种晶体的晶胞结构如图所示,其密度为5. 9 g·cm -3,氮化铬的晶胞边长为_____________(列出计算式)nm.‎ ‎【答案】(1). 1s22s22p3 (2). ⅥB (3). KC>H (10). ‎ ‎【分析】(1)N元素是7号元素,根据核外电子排布规律,得出基态N原子的核外电子排布,Cr是24号元素,在周期表第四周期ⅥB族; (2)K最外层电子一个,易失去,Cr元素的价电子为3d54s1,半充满,较稳定,故第一电离能K<Cr;CrCl3的熔点(83℃),典型的分子晶体性质,CrF3的熔点(1100℃),典型的离子晶体性质; (3)①算出阴离子C1O4-的价层电子对数,得出其空间构型; ②由图可知,与中心Cr形成的配位数为6;N元素提供孤电子对,Cr提供空轨道,所以N与中心原子形成的化学键称为配位键; ③由H2NCH2CH2NH2可知,C周围形成了4个单键,即价层电子对数为4,碳原子的杂化方式为sp3;根据电负性在周期表中的变化规律,C、N、H的电负性关系; (4)由晶胞图,根据均摊法,晶胞中Cr与N的原子数目再根据晶胞的密度=晶胞的质量与晶胞的体积之比作答。‎ ‎【详解】(1)N元素是7号元素,故基态N原子的核外电子排布式为1s22s22p3,Cr是24号元素,在周期表第四周期ⅥB族; 故答案为1s22s22p3,ⅥB; (2)K最外层电子一个,易失去,Cr元素的价电子为3d54s1,半充满,较稳定,故第一电离能K<Cr;CrCl3的熔点(83℃),典型的分子晶体性质,CrF3的熔点(1100℃),典型的离子晶体性质; 故答案为K<Cr;CrCl3是分子晶体,CrF3是离子晶体; (3)①阴离子C1O4-的价层电子对数=4+=4,没有孤电子对,所以其空间构型为正四面体; 故答案为正四面体; ②由图可知,与中心Cr形成的配位数为6;N元素提供孤电子对,Cr提供空轨道,所以N与中心原子形成的化学键称为配位键; 故答案为6;配位键; ③由H2 NCH2 CH2 NH2可知,C周围形成了4个单键,即价层电子对数为4,碳原子的杂化方式为sp3‎ ‎;根据电负性在周期表中的变化规律,C、N、H的电负性关系为:N>C>H; 故答案为sp3;N>C>H; (4)由晶胞图,根据均摊法,晶胞中Cr的原子数目: = 4;N的原子数目: =4;所以晶胞的质量m= ,密度ρ=,所以a=, 故答案为。‎ ‎12.美托洛尔可用于治疗各类型高血压及心绞痛,其一种合成路线如下:‎ 已知:①CH3COCH2R CH3CH2CH2R ‎② B- F苯环上均只有两个取代基 回答下列问题:‎ ‎(1)A的化学名称是_____,C中含氧官能团的名称是___________‎ ‎(2)E→F的反应类型是_____________,G的分子式为_________。‎ ‎(3)D的结构简式为_______________。‎ ‎(4)反应B→C的化学方程式为___________________________________________‎ ‎(5)芳香族化合物W是G的同分异构体,W能发生水解反应,核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为9:3:2:2,写出一种符合要求的W的结构简式:___________________.‎ ‎(6)4一苄基苯酚(‎ ‎)是一种药物中间体,请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备4-苄基苯酚的合成路线:______________________________________________________(无机试剂任用)。‎ ‎【答案】(1). 乙醛 (2). 羟基、羰基 (3). 取代反应 (4). C12H16O3 (5). (6). (7). (8). ‎ ‎【分析】由B的分子式、C的结构,可知B与氯气发生取代反应生成C,故B为,逆推可知A为CH3CHO。‎ C发生信息①中还原反应生成D为.对比D、E的分子式,结合反应条件,可知D中氯原子水解、酸化得到E为.由G的结构可知,E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F,F中酚羟基上H原子被取代生成G,故F为.对比G、美托洛尔的结构可知,G发生开环加成生成美托洛尔。‎ 苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛,苯甲醛与苯酚反应生成,最后与Zn(Hg)/HCl作用得到目标物。‎ ‎【详解】(1)由B分子式、C的结构,可知B与氯气发生取代反应生成C,故B为 ‎,逆推可知A为CH3CHO,A的名称为乙醛。由结构可知C中含氧官能团为:羟基、羰基, 故答案为乙醛;羟基、羰基; (2)E为,由G的结构可知,E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F,属于取代反应。由结构简式可知G的分子式为:C12H16O3, 故答案为取代反应;C12H16O3; (3)C发生信息①中还原反应生成D,故D的结构简式为, 故答案为; (4)反应B→C的化学方程式为:, 故答案为; (5)芳香族化合物W是G的同分异构体,W能发生水解反应,核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为9:3:2:2,一种符合要求的W的结构简式:, 故答案为; (6)苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛,苯甲醛与苯酚反应生成,最后与Zn(Hg)/HCl作用得到目标物,合成路线流程图为:‎ ‎, 故答案为。 ‎
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