高考化学二轮复习专题03氧化还原反应教学案含解析

高考化学二轮复习专题03氧化还原反应教学案含解析

专题 03 氧化还原反应 1．了解氧化还原反应的本质是电子转移。 2．了解氧化剂、 还原剂、氧化产物和还原产物等概念。 3．能够利用得失电子守恒进行有关氧化还原反应的计算。 4．了解常见的氧化剂和还原剂及常见的氧化还原反应。 一、氧化还原反应的基本概念及相互关系 1．氧化还原反应的实质是电子的得失或电子对的偏移，特征是反应前后元素化合价的升降； 判断某反应是否属于氧化还原反应可根据反应前后化合价是否发生了变化这一特征。 2．基本概念 (1)氧化反应：失去电子(化合价升高)的反应。 (2)还原反应：得到电子(化合价降低)的反应。 (3)氧化剂(被还原)：得到电子的物质(所含元素化合价降低的物质)。 (4)还原剂(被氧化)：失去电子的物质(所含元素化合价升高的物质)。 (5)氧化产物：还原剂失电子后对应的产物(包含化合价升高的元素的产物)。 (6)还原产物：氧化剂得电子后对应的产物(包含化合价降低的元素的产物)。 3．氧化还原反应的表示方法 (1)双线桥法 箭头必须由反应物指向生成物，且两端对准同种元素。 箭头方向不代表电子转移方向，仅表示电子转移前后的变化。 在“桥”上标明电子的“得”与“失”，且得失电子总数应相等。 (2)单线桥法 箭头必须由还原剂中失电子的元素指向氧化剂中得电子的元素。 箭头方向表示 电子转移的方向 。 在“桥”上标明转移的 电子总数 。 1．氧化还原反应与四种基本反应类型的关系 (1)有单质参加的化合反应一定是氧化还原反应； (2)有单质生成的分解反应一定是氧化还原反应； (3)置换反应一定是氧化还原反应； (4)复分解反应一定不是氧化还原反应。 2．常见的氧化剂和还原剂 重要的氧化剂一般有以下几类： (1)活泼的非金属单质，如 Cl2、Br2、O2 等。 (2)元素(如 Mn 等)处于高化合价时的氧化物，如 MnO2 等。 (3)元素(如 S、N 等)处于高化合价时的含氧酸，如浓 H2SO4、HNO3 等。 (4)元素(如 Mn、Cl、Fe 等)处于高化合价时的盐，如 KMnO4、KClO3、FeCl3 等。 (5)过氧化物，如 Na2O2、H2O2 等。 重要的还原剂一般有以下几类： (1)活泼的金属单质，如 Na、Al、Zn、Fe 等。 (2)某些非金属单质，如 H2、C、Si 等。 (3)元素(如 C、S 等)处于低化合价时的氧化物，如 CO、SO2 等。 (4)元素(如 Cl、S 等)处于低化合价时的酸，如 HCl、H2S 等。 (5)元素(如 S、Fe 等)处于低化合价时的盐，如 Na2SO3、FeSO4 等。 二、氧化性、还原性及其强弱比较 氧化性→得电子能力，得到电子越容易→氧化性越强。 还原性→失电子能力，失去电子越容易→还原性越强。 物质的氧化性或还原性的强弱只取决于得到或失去电子的 难易程度 ，与得失电子的数 目无关。如：Na、Mg、Al 的还原性强弱依次为 Na＞Mg＞Al；浓 HNO3、稀 HNO3 的氧化性强弱为 浓 HNO3＞稀 HNO3 1．根据氧化还原反应的方向 氧化性：氧化剂>氧化产物，氧化剂>还原剂 ； 还原性：还原剂>还原产物，还原剂>氧化剂 。 2．根据元素的化合价 如果物质中某元素具有最高价，该元素只有氧化性；物质中某元素具有最低价，该元素只 有还原性；物质中某元素具有中间价态，该元素既有氧化性又有还原性。 3．根据金属活动性顺序表 在金属活动性顺序表中，位置越靠前，其还原性就越强，其阳离子的氧化性就越弱。 4．根据非金属活动性顺序来判断 一般来说，越活泼的非金属，得到电子还原成非金属阴离子越容易，其阴离子失电子氧化 成单质越难，还原性越弱。 5．根据元素周期表 同周期元素，随着核电荷数的递增，氧化性逐渐增强，还原性逐渐减弱；同主族元素，随 着核电荷数的递增，氧化性逐渐减弱，还原性逐渐增强。 6．根据反应的难易程度 氧化还原反应越容易进行(表现为反应所需条件越低)，则氧化剂的氧化性和还原剂的还原 性就越强。 不同的还原剂(或氧化剂)与同一氧化剂(或还原剂)反应时，条件越易或者氧化剂(或还原剂) 被还原(或被氧化)的程度越大，则还原剂(或氧化剂)的还原性(或氧化性)就越强。 7．根据电化学原理判断 a．根据原电池原理判断：两种不同的金属构成原电池的两极。 负极金属是电子流出的极，正极金属是电子流入的极。其还原性：负极>正极。 b．根据电解池原理判断：用惰性电极电解混合液时，若混合液中存在多种金属阳离子时， 在阴极先放电的阳离子的氧化性较强(相应的金属单质的还原性较弱)，若混合液中存在多种阴 离子，在阳极先放电的阴离子的还原性较强(相应的非金属单质的氧化性较弱)。 8．其他条件 一般溶液的酸性越强或温度越高，则氧化剂的氧化性和还原剂的还原性就越 强 ，反之 则越弱。 氧化性还原性强弱的比较是考试的一个难点，基本考查方式一是比较氧化性还原性的强弱， 二是根据氧化性还原性强弱，判断反应能否进行。总的解题依据是一个氧化还原反应能进行， 一般是氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性强于还原产物的还原性。但要 考虑到某些特殊情况如符合特定的平衡原理而进行的某些反应。 三、氧化还原反应规律 1．价态变化规律 (1)归中规律：含同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定 遵循“高价＋低价→中间价”的规律。这里的中间价可以相同(谓之“靠拢”)，也可以不同， 但此时必是高价转变成较高中间价，低价转变成较低中间价(谓之“不相交”)。 (2)歧化规律：同一种物质中的同一元素部分化合价升高，另一部分化合价降低，发生自身 的氧化还原反应。 2．优先规律 在同一溶液里存在几种不同的还原剂且浓度相差不大时，当加入氧化剂时，还原性 强 的 还原剂优先被 氧化 ；同时存在几种不同的氧化剂且其浓度相差不大时，当加入还原剂时， 氧化性 强 的氧化剂优先被 还原 。如：把少量 Cl2 通入 FeBr2 溶液中，Fe2＋先失电子；把 少量 Cl2 通入 FeI2 溶液中，I－先失电子。 3．得失电子守恒规律 在任何氧化还原反应中，氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数一定 相等 。对于氧化 还原反应的计算，利用得失电子守恒规律，抛开烦琐的反应过程，可不写化学方程式，能更快、 更便捷地解决有关问题。 2．氧化还原反应方程式的配平 (1)配平原则：电子守恒、原子守恒、电荷守恒 (2)配平步骤(以高锰酸钾和浓盐酸反应制氯气为例)： ①标出化合价变化了的元素的化合价。 ②根据元素存在的实际形式调整发生了氧化还原反应的物质的系数，使之成 1︰1 的关系。 ③调整系数，使化合价升降总数相等。 ④根据化合价升降总数相等确定发生氧化还原反应的物质的化学计量数。 ⑤利用元素守恒，用观察法配平没有参加氧化还原反应的其他物质的系数。 ⑥检查方程式两边各原子的个数是否相等，离子方程式还要检查方程式两边的离子所带的 电荷数是否相等。 考点一 氧化还原反应概念辨析 例 1．(2016·高考上海卷)O2F2 可以发生反应：H2S＋4O2F2→SF6＋2HF＋4O2，下列说法正确 的是( ) A．氧气是氧化产物 B．O2F2 既是氧化剂又是还原剂 C．若生成 4.48 L HF，则转移 0.8 mol 电子 D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为 1∶4 【变式探究】工业上将 Na2CO3 和 Na2S 以 1∶2 的物质的量之比配成溶液，再通入 SO2，可制取 Na2S2O3，同时放出 CO2。在该反应中( ) A．硫元素只被还原 B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1∶2 C．每生成 1 mol Na2S2O3，转移 4 mol 电子 D．相同条件下，每吸收 10 m3 SO2 就会放出 2.5 m3CO2 解析：选 D。 ，氧化剂是 SO2，还原剂是 Na2S，其物质的量之比为 2∶1，每生成 1 mol Na2S2O3，转移8 3 mol e－；相同条件下，每吸收 40 m3 SO2，会放出 10 m3 CO2，所以每吸收 10 m3 SO2，就会放出 2.5 m3 CO2。 考点二 氧化还原反应的规律及其应用 例 2．在含等物质的量浓度的 Na2S 和 NaBr 的溶液中缓慢通入氯气，下列离子方程式不符合 实际情况的是( ) A．S2－＋Cl2===S↓＋2Cl－ B．S2－＋2Br－＋2Cl2===S↓＋Br2＋4Cl－ C．2S2－＋2Br－＋3Cl2===2S↓＋Br2＋6Cl－ D．3S2－＋2Br－＋4Cl2===3S↓＋Br2＋8Cl－ 【变式探究】Cu2S 与一定浓度的 HNO3 反应，生成 Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO 和 H2O，当 NO2 和 NO 的物质的量之比为 2∶1 时，实际参加反应的 Cu2S 与 HNO3 的物质的量之比为( ) A．1∶10 B．1∶8 C．1∶6 D．1∶5 解析：选 B。参加反应的 HNO3 可分为两部分，一部分起酸性作用，生成 Cu(NO3)2，可通过 Cu2＋的物质的量确定；另一部分作氧化剂，被还原为 NO2 与 NO，可以通过与 Cu2S 得失电子相等 确定。NO2 与 NO 物质的量之比为 2∶1 时，平均每个 HNO3 分子得到2×1＋3 3 ＝5 3 个电子，当有一个 Cu2S 参与反应失去 2×1＋8＝10 个电子，则被还原的 HNO3 为：10÷5 3 ＝6 个，根据生成的 Cu(NO3)2 计算起酸性作用的 HNO3：1×2＝2 个，所以有 1 个 Cu2S 参加反应，则有 8 个 HNO3 反应，物质的 量之比为 1∶8，选项 B 符合要求。 考点三 氧化还原反应的综合应用 例 3、二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题： (1)工业上可用 KClO3 与 Na2SO3 在 H2SO4 存在下制得 ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之 比为________。 (2)实验室用 NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备 ClO2： ①电解时发生反应的化学方程式为________________。 ②溶液 X 中大量存在的阴离子有________。 ③除去 ClO2 中的 NH3 可选用的试剂是________(填标号)。 a．水 b．碱石灰 c．浓硫酸 d．饱和食盐水 (3)用 ClO2 处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物 质最适宜的是________(填标号)。 a．明矾 b．碘化钾 c．盐酸 d．硫酸亚铁 答案：(1)2∶1 (2)①NH4Cl＋2HCl===== 通电 3H2↑＋NCl3 ②Cl－、OH－ ③c (3)d 1．【2016 年高考北京卷】K2Cr2O7 溶液中存在平衡：Cr2O7 2-（橙色）+H2O 2CrO4 2-（黄色） +2H+。用 K2Cr2O7 溶液进行下列实验： 结合实验，下列说法不正确的是（ ） A．①中溶液橙色加深，③中溶液变黄 B．②中 Cr2O7 2-被 C2H5OH 还原 C．对比②和④可知 K2Cr2O7 酸性溶液氧化性强 D．若向④中加入 70%H2SO4 溶液至过量，溶液变为橙色 【答案】D 2．【2016 年高考上海卷】下列化工生产过程中，未涉及氧化还原反应的是（ ） A．海带提碘 B．氯碱工业 C．氨碱法制碱 D．海水提溴 【答案】C 【解析】海带提碘是将 KI 变为 I2，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，A 错误；氯 碱工业是由 NaCl 的水溶液在通电时反应产生 NaOH、Cl2、H2，有元素化合价的变化，属于氧化 还原反应，B 错误；氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化，是非氧化还原反应，C 正确； 海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，D 错误。 3．【2016 年高考上海卷】一定条件下，某容器中各微粒在反应前后变化的示意图如下，其 中 和  代表不同元素的原子。 关于此反应说法错误的是（ ） A．一定属于吸热反应 B．一定属于可逆反应 C．一定属于氧化还原反应 D．一定属于分解反应 【答案】A 【解析】根据图示可知该反应反应物是一种，生成物是两种且其中一种是单质。该物质属 于分解反应， 一般的分解反应是吸热反应，但也有的分解反应如 2H2O2=2H2O+O2↑的反应是放热反应，A 错误； 根据图示 可知有一部分反应物未参加反应，属于该反应是可逆反应，B 正确；该反应中化合物发生分解 反应有单质生 成，所以有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，C 正确；反应物是一种，生成物是两种， 因此属于分解 反应，D 正确。 4．【2016 年高考上海卷】O2F2 可以发生反应：H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2，下列说法正确的是 （ ） A．氧气是氧化产物 B．O2F2 既是氧化剂又是还原剂 C．若生成 4.48 L HF，则转移 0.8 mol 电子 D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为 1：4 【答案】D 5．【2016 年高考上海卷】某铁的氧化物（FexO）1.52g 溶于足量盐酸中，向所得溶液中通入标 准状况下 112mlCl2，恰好将 Fe2+完全氧化。x 值为 A．0.80 B．0.85 C．0.90 D．0.93 【答案】A 【解析】根据电子守恒可知，FexO 被氧化为 Fe3+转移的电子数和 Cl2 转移的电子数相等。标 准状况下 112mL Cl2 转移电子数为 0.01mol。则有： ，解得 x=0.8。 故选项 A 正确。 6．【2016 年高考上海卷】（本题共 12 分） NaCN 超标的电镀废水可用两段氧化法处理： （1）NaCN 与 NaClO 反应，生成 NaOCN 和 NaCl （2）NaOCN 与 NaClO 反应，生成 Na2CO3、CO2、NaCl 和 N2 已知 HCN（Ki=6.3×10-10）有剧毒；HCN、HOCN 中 N 元素的化合价相同。 完成下列填空： （1）第一次氧化时，溶液的 pH 应调节为____________（选填“酸性”、“碱性”或“中 性”）；原因是______________________。 （2）写出第二次氧化时发生反应的离子方程式。 _______________________________________ （3）处理 100 m3 含 NaCN 10.3 mg/L 的废水，实际至少需 NaClO___g（实际用量应为理论 值的 4 倍），才能使 NaCN 含量低于 0.5 mg/L，达到排放标准。 （4）（CN）2 与 Cl2 的化学性质相似。（CN）2 与 NaOH 溶液反应生成_________、__________ 和 H2O。 【答案】（1）碱性；防止生成 HCN，造成人员中毒或污染空气。 （2）2OCN－+3ClO－＝CO3 2－+CO2↑+3Cl－+N2↑ （3）14 900 （4）NaOCN、NaCN （3）参加反应的 NaCN 是 100 (10.3 0.5)g 20mol49g/mol    ，反应中 C 由＋2 价升高到＋4 价，N 元 素化合价从－3 价升高到 0 价，即 1molNaCN 失去 5mol 电子，1mol 次氯酸钠得到 2mol 电子，所 以 处 理 100 m3 含 NaCN 10.3 mg/L 的 废 水 ， 实 际 至 少 需 NaClO 的 质 量 为 20mol 5 74.5g/mol 4 149002     g。 （4）（CN）2 与 Cl2 的化学性质相似，则根据氯气与氢氧化钠反应的方程式可知，(CN)2 与 NaOH 溶液反应生成 NaOCN、NaCN 和 H2O。 7．【2016 年高考新课标Ⅰ卷】(14 分)NaClO2 是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物 等，其一种生产工艺如下： 回答下列问题：. （1）NaClO2 中 Cl 的化合价为_______。 （2）写出“反应”步骤中生成 ClO2 的化学方程式_______。 （3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去 Mg2+和 Ca2+，要加入的试剂分 别为________、________。“电解”中阴极反应的主要产物是______。 （4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量 ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂 的物质的量之比为________，该反应中氧化产物是_________。 （5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧 化能力相当于多少克 Cl2 的氧化能力。NaClO2 的有效氯含量为____。(计算结果保留两位小数) 【答案】(1)+3 价；(2)2NaClO3+SO2+H2SO4=ClO2+2NaHSO4； (3)NaOH 溶液 ；Na2CO3 溶液 ；ClO2 -(或 NaClO2)； (4)2:1； O2； (5)1.57g。 【解析】（1）在 NaClO2 中 Na 为+1 价，O 为-2 价，根据正负化合价的代数和为 0，可得 Cl 的化合价为+3。（2）NaClO3 和 SO2 在 H2SO4 酸化条件下生成 ClO2，其中 NaClO2 是氧化剂，还原产 物 为 NaCl ， 根 据 得 失 电 子 守 恒 和 原 子 守 恒 ， 此 反 应 的 化 学 方 程 式 为 2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4。（3）食盐溶液中混有 Mg2+和 Ca2+，可利用过量 NaOH 溶液除去 Mg2+ ，利用过量 Na2CO3 溶液除去 Ca2+ ；向 NaCl 溶液中加入 ClO2，进行电解，阳极发生反应 2Cl--2e-=Cl2↑，反应产生 Cl2， 阴极发生反应产生 NaClO2，可见“电解”中阴极反应的主要产 物是 NaClO2；（4）根据图示可知：利用含有过氧化氢的 NaOH 溶液吸收 ClO2 气体，产物为 NaClO2， 则此吸收反应中，氧化剂为 ClO2，还原产物为 NaClO2，还原剂是 H2O2，氧化产物是 O2，每 1 mol 的 H2O2 转移 2 mol 电子，反应方程式是：2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+O2+2H2O，可知氧化剂和还原 剂的物质的量之比为 2:1，该反应中氧化产物为 O2。（5）每克 NaClO2 的物质的量 n(NaClO2)=1g ÷90.5 g/mol= 1 90.5 mol，其获得电子的物质的量是 n(e−)= 1 90.5 mol×4=4/90.5 mol，1 mol Cl2 获得电子的物质的量是 2 mol，根据电子转移数目相等，可知其相对于氯气的物质的量为 n= 1 90.5 mol×4÷2= 2 90.5 mol，则氯气的质量为 2 90.5 mol×71 g/mol=1.57 g。 8．【2016 年高考北京卷】(13 分) 用零价铁（Fe）去除水体中的硝酸盐（NO3 -）已成为环境修复研究的热点之一。 （1）Fe 还原水体中 NO3 -的反应原理如图所示。 ①作负极的物质是________。 ②正极的电极反应式是_________。 （2）将足量铁粉投入水体中，经 24 小时测定 NO3 —的去除率和 pH，结果如下： 初始 pH pH=2.5 pH=4.5 NO3 —的去除率 接近 100% ＜50% 24 小时 pH 接近中性 接近中性 铁的最终物质形 态 pH=4.5 时，NO3 —的去除率低。其原因是________。 （3）实验发现：在初始 pH=4.5 的水体中投入足量铁粉的同时，补充一定量的 Fe2+可以明 显提高 NO3 —的去除率。对 Fe2+的作用提出两种假设： Ⅰ. Fe2+直接还原 NO3 —； Ⅱ. Fe2+破坏 FeO（OH）氧化层。 ①做对比实验，结果如右图所示，可得到的结论是_______。 ②同位素示踪法证实 Fe2+能与 FeO（OH）反应生成 Fe3O4。结合该反应的离子方程式，解释 加入 Fe2+提高 NO3 —去除率的原因：______。 pH =4.5（其他条件相同） （4）其他条件与（2）相同，经 1 小时测定 NO3 —的去除率和 pH，结果如下： 初始 pH pH=2.5 pH=4.5 NO3 —的去除率 约 10% 约 3% 1 小时 pH 接近中性 接近中性 与（2）中数据对比，解释（2）中初始 pH 不同时，NO3 —去除率和铁的最终物质形态不同的 原因：__________。 【答案】（1）①铁 ②NO3 －+8e－+10H+=NH4 ++3H2O （2）因为铁表面生成不导电的 FeO(OH)，阻止反应进一步发生 （3）①本实验条件下，Fe2+不能直接还原 NO3 -；在 Fe 和 Fe2+共同作用下能提高 NO3 -的去除 率。 ②Fe2++2FeO(OH)=Fe3O4+2H+， Fe2+将不导电的 FeO（OH）转化为可导电的 Fe3O4，有利于反应 的进行，使 NO3 -的去除率提高 （4）Fe＋2H＋=Fe2＋＋H2↑，初始 pH 较小，氢离子浓度高，产生的 Fe2+浓度大，促使 FeO（OH） 转化为可导电的 Fe3O4，使反应进行的更完全，初始 pH 高时，产生的 Fe2+浓度小，从而造成 NO3 — 去除率和铁的最终物质形态不同。 （3）①从右图可以看出只加入铁粉和只加入 Fe2+，NO3 -的去除率都不如同时加入铁和亚铁 离子硝酸根的去除率高，说明不是由于了亚铁离子的还原性提高了硝酸根的去除率，而是 由于 Fe2+破坏 FeO(OH)生成了四氧化三铁； ②同位素示踪法证实 Fe2+能与 FeO(OH)反应生成四氧化三铁，该反应的离子方程式为： Fe2++2FeO(OH)＝Fe3O4+2H+。加入 Fe2+之所以可以提高硝酸根离子的转化率主要因为减少了 FeO （OH）的生成，生成更多的 Fe3O4，增强了导电性，另外生成了 H+，可以使 pH 增大的速度减慢， 使 NO3 -的转化率增大； （4）Fe＋2H＋=Fe2＋＋H2↑，初始 pH 较小，氢离子浓度高，产生的 Fe2+浓度大，促使 FeO（OH） 转化为可导电的 Fe3O4，使反应进行的更完全；初始 pH 高时，由于 Fe3+的水解，Fe3+越容易生成 FeO(OH)，产生的 Fe2+浓度小，从而造成 NO3 —去除率和铁的最终物质形态不同。 1、【2015 上海化学】下列反应中的氨与反应 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O 中的氨作用相 同的是( ) A．2Na + 2NH3 → 2NaNH2 + H2↑ B．2NH3 + 3CuO → 3Cu + N2 +3H2O C．4NH3 + 6NO → 5N2 + 6H2O D．3SiH4 + 4NH3 → Si3N4 + 12H2 【答案】B、C 2、【2015 上海化学】工业上将 Na2CO3 和 Na2S 以 1:2 的物质的量之比配成溶液，再通入 SO2， 可制取 Na2S2O3，同时放出 CO2。在该反应中（ ） A．硫元素既被氧化又被还原 B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1:2 C．每生成 1molNa2S2O3，转移 4mol 电子 D．相同条件下，每吸收 10m3SO2 就会放出 2.5m3CO2 【答案】A 【解析】.在反应物 Na2S 中 S 元素的化合价为-2 价，在 SO2 中 S 元素的化合价为+4 价，反 应后产生的物质 Na2S2O3 中，S 元素的化合价为+2 价，介于-2 价与+4 价之间，因此硫元素既被 氧化又被还原，正确。B．根据题意可得在溶液中发生反应的方程式是：Na2CO3+2Na2S+ 4SO2= 3Na2S2O3+CO2，在反应中氧化剂 SO2 与还原剂 Na2S 的物质的量之比为 4:2=2:1，错误。C．根据 B 选项的河西方程式可知，每生成 3molNa2S2O3，转移 8mol 电子，则产生 1mol Na2S2O3，转移 8/3mol 电子，错误。D．根据反应方程式可知消耗的 SO2 与产生的 CO2 的物质的量的比是 4:1，但是由于 SO2 容易溶于水，而 CO2 在水中溶解度较小。所以相同条件下，每吸收 10m3SO2 放出 CO2 的体积小 于 2.5m3，错误。 3、【2015 江苏化学】下列说法正确的是（ ） A．若 H2O2 分解产生 1molO2,理论上转移的电子数约为 4×6．02×1023 B．室温下，pH=3 的 CH3COOH 溶液与 pH=11 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液 pH>7 C．钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀 D．一定条件下反应 N2＋3H2 V2O5 △ 高温、高压 催化剂 浓硫酸 Δ 180℃ 催化剂 充电 放电 催化剂 Δ 放电 充电 2NH3 达到平衡时，3v 正(H2)=2v 逆(NH3) 【答案】C 4.（2015 海南化学）己知在碱性溶液中可发生如下反应： 2R(OH)3 + 3C1O- + 4OH－ = 2RO4 n-+3Cl－ +5H2O。则 RO4 n-中 R 的化合价是（ ） A．+3 B． +4 C． +5 D．+6 【答案】D 【解析】根据离子反应中反应前后电荷守恒，可得 3+4=2n+3，解得 n=2，根据化合价规则 判断 RO4 2-中 R 的化合价为+6，选 D。 5、【2015 江苏化学】下列说法正确的是（ ） A．分子式为 C2H6O 的有机化合物性质相同 B．相同条件下，等质量的碳按 a、b 两种途径完全转化，途径 a 比途径 b 放出更多热能 途径 a：C H2O 高温 CO+H2 O2 燃烧 CO2+H2O 途径 b：C O2 燃烧 CO2 C．在氧化还原反应中，还原剂失去电子总数等于氧化剂得到电子的总数 D．通过化学变化可以直接将水转变为汽油 【答案】C 【解析】A、C2H6O 可以是 CH3CH2OH，也可以是 CH3OCH3，化学性质不同，故 A 错 误；B、根据盖斯定律，反应热只跟始态和终态有关，跟反应过程无关，始态和终态不变，反应 热不变，等质量 C 生成 CO2，放出热量相同，故 B 错误；C、氧化还原反应中，得失电子数目守 恒，故 C 正确；D、违背了化学变化的元素守恒，故 D 错误。 1．【2014 年高考上海卷第 2 题】下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是 A．过氧化钠 B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚 【答案】A 【考点定位】考查物质性质、氧化还原反应的判断 2．【2014 年高考新课标Ⅱ卷第 7 题】下列过程没有．．发生化学反应的是 A．用活性炭去除冰箱中的异味 B．用热碱水清除炊具上残留的油污 C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果 D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装 【答案】A 【解析】A、用活性炭去除冰箱中的异味是利用活性炭的吸附作用，属于物理变化，没有发 生化学变化，正确；B、用热碱水清除炊具上残留的油污是利用油脂在碱性条件下发生较为彻底 的水解反应，属于化学变化，错误；C、用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保存水果是利用高锰酸 钾溶液将催熟水果的乙烯氧化，属于化学变化，错误；D、用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一 起密封包装，硅胶具有吸水性，可防止食品受潮，属于物理变化；铁粉可防止食品氧化，属于 化学变化，错误。 【考点定位】考查化学与生活、化学常识，涉及物理变化与化学变化的判断及相关物质的 性质。 3．【2014 年高考上海卷第 8 题】BeCl2 熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与 AlCl3 相似。由此可推测 BeCl2 A．熔融态不导电 B．水溶液呈中性 C．熔点比 BeBr2 高 D．不与氢氧化钠溶液反应 【答案】A 【解析】A、BeCl2 熔点较低，易升华，溶于醇和醚，说明该化合物形成的晶体是分子晶体， 熔融态不导电，A 正确；B、该化合物的化学性质与 AlCl3 相似，而氯化铝溶液显酸性，因此其 水溶液也呈酸性，B 不正确；C、BeCl2 与 BeBr2 形成的晶体均是分子晶体，后者的相对分子质量 大，熔点高于 BeCl2，C 不正确；D、氯化铝能与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和水，则该化 合物也与氢氧化钠溶液反应，D 不正确，答案选 A。 【考点定位】考查晶体类型、物质性质判断 4．【2014 年高考山东卷第 9 题】等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出 NO 物质的量 最多的是 A．FeO B. Fe2O3 C. FeSO4 D、Fe3O4 【答案】A 【考点定位】本题考查根据化学式的计算。 5．【2014 年高考上海卷第 17 题】用 FeCl3 溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得的溶液中加入 铁粉。对加入铁粉充分反应后的溶液分析合理的是 A．若无固体剩余，则溶液中一定有 Fe3＋ B．若有固体存在，则溶液中一定有 Fe2＋ C．若溶液中有 Cu2＋，则一定没有固体析出 D．若溶液中有 Fe2＋，则一定有 Cu 析出 【答案】B 【解析】氧化性是 Fe3＋＞Cu2＋＞Fe2＋，还原性是 Fe＞Cu，则 A、若无固体剩余，这说明铁粉 完全被溶液中的铁离子氧化，但此时溶液中不一定还有 Fe3＋，A 不正确；B、若有固体存在，则 固体中一定有铜，可能还有铁，因此溶液中一定有 Fe2＋，B 正确；C、若溶液中有 Cu2＋，则也可 能有部分铜已经被置换出来，因此不一定没有固体析出，C 不正确；D、若溶液中有 Fe2＋，但如 果溶液铁离子过量，则不一定有 Cu 析出，D 不正确，答案选 B。 【考点定位】考查铁、铜及其化合物转化的有关判断、氧化还原反应 6．【2014 年高考上海卷第 19 题】下列反应与 Na2O2＋SO2→Na2SO4 相比较，Na2O2 的作用相同 的是 A．2Na2O2＋2CO2→2Na2CO3＋O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2 C．2Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O 【答案】D 【解析】反应 Na2O2＋SO2→Na2SO4 中 SO2 是还原剂，过氧化钠是氧化剂，则 A、反应 2Na2O2 ＋2CO2→2Na2CO3＋O2 中过氧化钠既是氧化剂，也还原剂，A 不正确；B、反应 2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4 ＋O2 中过氧化钠既是氧化剂，也还原剂，B 不正确；C、反应 2Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 中元素 的化合价均没有发生变化，不是氧化还原反应，C 不正确；D、反应 3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O 中，过氧化钠是氧化剂，D 正确，答案选 D。 【考点定位】考查过氧化钠性质的判断、氧化还原反应 7．【2014 年高考浙江卷第 7 题】下列说法不正确．．．的是 A．光催化还原水制氢比电解水制氢更节能环保、更经济 B．氨氮废水(含 NH4 +及 NH3)可用化学氧化法或电化学氧化法处理 C．某种光学检测技术具有极高的灵敏度，可检测到单个细胞(V=10－12L)内的数个目标分子， 据此可推算该检测技术能测量到细胞内浓度约为 10－12～10－11mol·L－1 的目标分子 D．向汽油中添加甲醇后，该混合燃料的热值不变 【答案】D。 8．【2014 年高考安徽卷第 25 题】(14 分)Na、Cu、O、Si、S、Cl 是常见的六种元素。 （1）Na 位于元素周期表第 周期第 族；S 的基态原子核外有 个未成对 电子；Si 的基态原子核外电子排布式为 。 （2）用“＞”或“＜”填空： 第一电离 能 离子半径 熔点 酸性 Si S O2－ Na＋ NaCl Si H2SO4 HClO4 （3）CuCl(s)与 O2 反应生成 CuCl2(s)和一种黑色固体。在 25 ℃、101KPa 下，已知该反应 每消耗 1 mol CuCl2(s)，放热 44.4KJ，该反应的热化学方程式是 。 （4）ClO2 是常用于水的净化，工业上可用 Cl2 氧化 NaClO2 溶液制取 ClO2。写出该反应的离 子方程式，并标出电子转移的方向和数目 。 【答案】 （1）第三周期，第ⅠA 族 2，1s22s22p63s23p2 （2）<，>，<，<， （3）4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(2)+2CuO(s) △H=-177.6kJ/mol （4） 【考点定位】物质结构、元素及化合物性质、氧化还原反应、热化学反应方程式等 9．【2014 年高考海南卷第 16 题】（9 分）锂锰电池的体积小、性能优良，是常用的一次电 池。该电池反应原理如图所示，其中电解质 LiCIO4。溶于混合有机溶剂中，Li+通过电解质迁移 入 MnO2 晶格中，生成 LiMnO2。 回答下列问题： （1）外电路的电流方向是由____极流向____极。（填字母） （2）电池正极反应式为____。 （3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂？____（填“是”或“否”），原因是 ____________。 （4）MnO2 可与 KOH 和 KClO3，在高温下反应，生成 K2MnO4，反应的化学方程式为 _______________K2MnO4 在酸性溶液中歧化，生成 KMnO4 和 MnO2 的物质的量之比为___________。 【答案】(1) b a (2) MnO2+e-+Li+=LiMnO2; (3) 否 电极 Li 是活泼金属， 能与水反应； （4）3MnO2+KClO3+6KOH=3K2MnO4+KCl+3H2O; 2:1. 【考点定位】考查原电池电极的判断、电极反应式的书写、反应条件的选择、化学方程式的书 写及氧化产物与含有产物 的物质的量的关系的计算的知识。 10．【2014 年高考福建卷第 23 题】(15 分)元素周期表中第 VIIA 族元素的单质及其化合物 的用途广泛。 （1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为 。 （2）能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是 (填 序号)。 a．Cl2、Br2、I2 的熔点 b． Cl2、Br2、I2 的氧化性 c．HCl、HBr、HI 的热稳定性 d． HCl、HBr、HI 的酸性 （3）工业上，通过如下转化可制得 KClO3 晶体： NaCl 溶液 NaClO3 溶液 KClO3 晶体 ①完成 I 中反应的总化学方程式：□NaCl＋□H2O＝□NaClO3＋□ 。 ②II 中转化的基本反应类型是 ，该反应过程能析出 KClO3 晶体而无 其它晶体析出的原因是 。 （4）一定条件，在水溶液中 1 mol Cl－、ClO－(x＝1，2，3，4)的能量(KJ)相对大小如右 图所示。 ①D 是 (填离子符号)。 ②B→A＋C 反应的热化学方程式为 (用离子符号表示)。 【答案】 ⑴ ⑵b、c ⑶①1NaCl＋3H2O＝1NaClO3＋3H2↑ ②复分解反应 室温下，氯酸钾在水中的溶解度明显小于其它晶体 ⑷①ClO4 － ②3ClO－(aq)＝ClO3 －(aq)＋2Cl－(aq)，ΔH＝－117KJ·mol－1 【解析】 ⑴与氯元素同族的短周期元素为氟元素，其原子结构示意图为 。 ⑵非金属单质的氧化性、非金属元素的氢化物的稳定性能作为判断非金属性递变规律的判 断依据，而非金属单质的熔点(物理性质)、非金属元素的氢化物的酸性(没有相似的递变规律) 不能作为判断非金属性递变规律的判断依据。 ⑶①首先分析 80 ℃下电解 NaCl 溶液在阳极产生 NaClO3，在阴极产生 H2，然后根据氧化还 原反应化合价升降法将其配平。 ②Ⅱ中所发生的反应为：NaClO3＋KCl＝KClO3↓＋NaCl，属于复分解反应；由于室温下，氯 酸钾在水中的溶解度明显小于其它晶体，故该反应过程能析出 KClO3 晶体而无其它晶体析出。 【考点定位】考查元素周期律、电解原理、化学方程式的书写、化学反应类型的分析与判断、 热化学方程式的书写。 11．【2014 年高考江苏卷第 20 题】（14 分）硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研 究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。 （1）将烧碱吸收 H2S 后的溶液加入到如题 20 图—1 所示的电解池的阳极区进行电解。电解 过程中阳极区发生如下反应：S2－—2e－ S （n—1）S+ S2－ Sn 2－ ①写出电解时阴极的电极反应式： 。 ②电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质，其离子方程式可写成 。 （2）将 H2S 和空气的混合气体通入 FeCl3 、FeCl2 、CuCl2 的混合溶液中反应回收 S，其物 质转化如题 20 图—2 所示。 ①在图示的转化中，化合价不变的元素是 。 ②反应中当有 1molH2S 转化为硫单质时，保持溶液中 Fe3＋的物质的量不变，需要消耗 O2 的 物质的量为 。 ③在温度一定和不补加溶液的条件下，缓慢通入混合气体，并充分搅拌。欲使生成的硫单 质中不含 CuS，可采取的措施有 。 （3）H2S 在高温下分解生成硫蒸气和 H2。若反应在不同温度下达到平衡时，混合气体中各 组分的体积分数如题 20 图—3 所示，H2S 在高温下分解反应的化学方程式为 。 【答案】 （1）① 2H2O+2e-=H2↑+2OH- ② Sn 2-+2H+=(n-1)S↓+ H2 S↑ （2）①Cu、Cl ②0.5mol ③提高空气的比例（增加氧气的通入量） （3）2H2S 2H2+S2 12．【2014 年高考重庆卷第 11 题】（14 分）氢能是重要的新能源。储氢作为氢能利用的关键技 术，是当前关注的热点之一。 （1）氢气是清洁能源，其燃烧产物为__________。 （2）NaBH4 是一种重要的储氢载体，能与水反应达到 NaBO2，且反应前后 B 的化合价不变， 该反应的化学方程式为___________，反应消耗 1mol NaBH4 时转移的电子数目为__________。 （3）储氢还可借助有机物，如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢： 。某温度下，向恒容密闭容器中加入环己烷， 起始浓度为 a mol/L，平衡时苯的浓度为 bmol/L，该反应的平衡常数 K＝_____。 （4）一定条件下，题 11 图示装置可实现有机物的电化学储氢（忽略其它有机物）。 ①导线中电子移动方向为____________。 ②生成目标产物的电极反应式为_________。 ③该储氢装置的电流效率＝_____（＝ 转移的电子总数 子数生成目标产物消耗的电 ×100%，计算 结果保留小数点后 1 位） 【答案】（1）水或 H2O （2）NaBH4＋2H2O=NaBO2＋4H2↑；4NA 或 2.408×1024 （3） 427b a b mol3/L3 （4）①A→D ②C6H6＋6H＋＋6e－＝C6H12 ③64.3% （3）平衡时苯的浓度是 b mol/L，则根据反应的方程式可知消耗环戊烷的浓度是 b mol/L， 生成氢气的浓度是 3 b mol/L，，平衡时环戊烷的浓度为（a－b）mol/L。由于化学平衡 常数是在一定条件下，当可逆反应达到平衡状态时，生成物浓度的幂之积和反应物浓度 的幂之积的比值，则该温度下反应的平衡常数为 3(3b) b a b  ＝ 427b a b mol3/L3。 （4）①苯生成环戊烷属于得氢反应，因此是还原反应，即电极 D 是阴极，电极 E 是阳极， 因此导线中电子的流动方向是 A→D。 ②苯得到电子生成环戊烷是目标产物，由于存在质子交换膜，所以氢离子向阴极移动，则 电极反应式为 C6H6＋6H＋＋6e－＝C6H12。 ③阳极生成 2.8mol 气体，该气体应该是阳极 OH－放电生成的氧气，则转移电子的物质的量 ＝2.8mol×4＝11.2mol。设阴极消耗苯的物质的量是 xmol，则同时生成 xmol 环戊烷，根据电 极反应式 C6H6＋6H＋＋6e－＝C6H12 可知得到电子是 6xmol，根据电子守恒可知，阴极生成氢气是 11.2 6 2 mol xmol ＝5.6mol－3xmol，所以 2.4 10 5.6 3 x x    ＝0.1，解得 x＝1.2，因此储氢装置 的电流效率＝ 6 11.2 xmol mol ×100%＝64.3%。 【考点定位】考查氧化还原反应方程式配平和计算、平衡常数计算以及电化学原理的应用 与计算 13．【2014 年高考北京卷第 28 题】（15 分） 用 FeCl3 酸性溶液脱除 H2S 后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极， 在不同电压（x）下电解 pH=1 的 0.1mol/LFeCl2 溶液，研究废液再生机理。记录如下（a、b、c 代表电压值：） 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 I x≥a 电极附近出现黄色，有气泡产生 有 Fe3+、有 Cl2 II a＞x≥b 电极附近出现黄色，无气泡产生 有 Fe3+、无 Cl2 III b＞x＞0 无明显变化 无 Fe3+、无 Cl2 （1）用 KSCN 溶液检验出 Fe3+的现象是_______。 （2）I 中，Fe2+产生的原因可能是 Cl-在阳极放电，生成的 Cl2 将 Fe2+氧化。写出有关反应 的方程式__________________________。 （3）由 II 推测，Fe3+产生的原因还可能是 Fe2+在阳极放电，原因是 Fe2+具有_____性。 （4）II 中虽未检测出 Cl2，但 Cl-在阳极是否放电仍需进一步验证。电解 pH=1 的 NaCl 溶 液做对照实验，记录如下： 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 IV a＞x≥c 无明显变化 有 Cl2 V c＞x≥b 无明显变化 无 Cl2 ①NaCl 溶液的浓度是________mol/L。 ②IV 中检测 Cl2 的实验方法:____________________。 ③与 II 对比，得出的结论（写出两点）：___________________。 【答案】（1）溶液变为血红色 （2）2Cl--2e-=Cl2↑；2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-； （3）还原 （4）①0.2②取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉 KI 试纸上，试纸变蓝 ③通过控制电压，证实了产生 Fe3+的两种原因都成立；通过控制电压，验证了 Fe2+先于 Cl- 放电 （4）①因为为对比实验，故 Cl-浓度应与电解 FeCl2 的相同，即为 0.1mol/L ×2=0.2mol/L； ②检测氯气可以用淀粉碘化钾试纸，可取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉 KI 试纸上，若试 纸变蓝色，则说明有氯气存在； ③与 II 对比可知，IV 中电解氯化亚铁时，电压较大 a＞x≥c 时，氯离子放电产生氯气， 即说明 Fe3+可能是由氯气氧化亚铁离子得到；电压较小 c＞x≥b 时，氯离子不放电，即还原性 Fe2+＞Cl-，同时也说明了铁离子也可能是由亚铁离子直接放电得到的。故结论为：①通过控制 电压，证实了产生 Fe3+的两种原因都成立；②通过控制电压，验证了 Fe2+先于 Cl-放电。 【考点定位】本题考查铁离子的检验、电解原理、氯气的检验等知识。 14．【2014 年高考新课标Ⅱ卷第 27 题】（15 分） 铅是碳的同族元素，比碳多 4 个电子层。铅在元素周期表的位置为第 周期．第 族； PbO2 的酸性比 CO2 的酸性 （填“强”或“弱”）。 （2）PbO2 与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式 为 。 （3）PbO2 可由 PbO 与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式 为 ；PbO2 也可以通过石墨为电极，Pb(NO3)2 和 Cu(NO3)2 的混合 溶液为电解液电解制取。阳极发生反应的电极反应式为 ，阴极上观察到的现 象是 ；若电解液中不加入 Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式 为 ，这样做的主要缺点是 。 （4）PbO2 在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的 a 点为样品失重 的 4.0%（即样品起始质量—a 点固体质量/样品起始质量×100%）的残留固体。若 a 点固体组成 表示为 PbOx 或 mPbO2 ·nPbO，列式计算 x 值和 m:n 值 。 【答案】（1）六 ⅣA 弱 （2）PbO2+4HCl(浓) △PbCl2+Cl2↑+2H2O （3）PbO+ClO－ PbO2+Cl－ Pb2＋+2H2O—2e－ PbO2↓+4H＋ 石墨上包上铜镀层 Pb2＋+2e－ Pb↓ 不能有效利用 Pb2＋ （4）根据 PbO2 △PbOx+（2—x/2）O2↑，有（2—x/2）×32=239×4.0%，x=2—（239×4.0%/16） =1.4，根据 mPbO2 ·nPbO，2m+n/m+n=1.4，m:n=2/3。 1．已知 Co2O3 在酸性溶液中易被还原成 Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2 的氧化性依次减弱。下 列反应在水溶液中不可能发生的是( ) A. 3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3 B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2 C．Co2O3＋6HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2 解析：Fe3＋能氧化 I－，所以不可能生成 FeI3，A 错，D 对；B 项，当 Cl2 少量时，I－先被氧 化；C 项，由于 Co2O3 的氧化性强于 Cl2，所以 Co2O3 能氧化 Cl－得到 Cl2，而 Co2O3 被还原为 Co2＋。 答案：A 2．下列应用不涉及氧化还原反应的是( ) A．实验室用 NH4Cl 和 Ca(OH)2 制备 NH3 B．工业上电解熔融状态 Al2O3 制备 Al C．工业上利用合成氨实现人工固氮 D．Na2O2 用作呼吸面具的供氧剂 答案：A 3．下列氧化还原反应中，实际参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比正确的是( ) ①KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O；1∶6 ②Fe2O3＋2Al=====高温Al2O3＋2Fe；1∶2 ③SiO2＋3C=====高温SiC＋2CO↑；1∶2 ④3NO2＋H2O===2HNO3＋NO；2∶1 A．①③ B．②③ C．②④ D．①④ 解析：通过元素的化合价是否发生变化，确定出发生氧化还原反应的反应物的物质的量， 然后结合氧化还原反应中得失电子守恒原理可确定；反应①中比例为 1∶5；反应④中比例为 1∶2，②③中比例正确。 答案：B 4．在反应 Cu2S＋2MnO2＋4H2SO4===2CuSO4＋2MnSO4＋S↓＋4H2O 中，氧化剂为( ) A．Cu2S B．MnO2 C．H2SO4 D．MnO2 和 H2SO4 解析：根据化合价变化来看，Cu2S 中 Cu 和 S 的化合价都升高，MnO2 中 Mn 的化合价降低， 故 Cu2S 是还原剂，MnO2 是氧化剂。 答案：B 5．等物质的量的 CuS、Cu2S 分别和一定浓度的硝酸完全反应，氧化产物为 Cu2＋、SO2－ 4 ，还 原产物为 NO、NO2、N2O4，且体积之比为 1∶1∶1(相同条件下测定)二者消耗硝酸的物质的量之 比为( ) A．3∶16 B．3∶26 C．1∶1 D．8∶13 解析：依题意，将气体看成整体，1 mol(NO＋NO2＋N2O4)得到 6 mol 电子，化学方程式为 3CuS ＋ 16HNO3===3CuSO4 ＋ 4(NO↑ ＋ NO2↑ ＋ N2O4↑) ＋ 8H2O ， 硝 酸 只 作 氧 化 剂 ； 3Cu2S ＋ 26HNO3===3Cu(NO3)2＋3CuSO4＋5(NO↑＋NO2↑＋N2O4↑)＋13H2O，作氧化剂的硝酸与表现酸性的硝 酸的物质的量之比为 20∶6＝10∶3。所以等物质的量的硫化铜、硫化亚铜完全溶解时消耗 HNO3 的物质的量之比为 8∶13。 答案：D 6．某反应的反应物与生成物有：K2Cr2O7、KCl、CrCl3、Cl2、HCl、H2O，已知氧化性：K2Cr2O7>Cl2， 则下列说法不正确的是( ) A．Cl2 是该反应的氧化产物 B．氧化剂和还原剂的物质的量之比为 1∶14 C．当转移 0.2 mol 电子时，被氧化的还原剂的物质的量为 0.2 mol D．由该反应可知还原性：HCl>CrCl3 答案：B 7． (1)三氟化溴(BrF3)常用于核燃料生产和后处理，遇水立即发生如下反应：3BrF3＋ 5H2O===HBrO3＋Br2＋9HF＋O2，该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为________，每生成 2.24 L O2(标准状态)转移电子数为________。 (2)在 NaIO3 溶液中滴加少量 NaHSO3 溶液，发生下列反应。配平反应方程式，并标出电子转 移的方向和数目。已知：还原性 HSO－ 3 >I－，氧化性 IO－ 3 >I2。 NaIO3＋ NaHSO3=== I2＋ Na2SO4＋ H2SO4＋ H2O 解析：(1)按照方程式系数比的关系和化合价升降，每有 3 mol BrF3 参加反应，2 mol BrF3 作氧化剂，1 mol BrF3 作还原剂，2 mol H2O 作还原剂，所以物质的量之比为 2∶3(标准状态)， 转移电子数为 6NA，所以每生成 2.24 L O2(标准状态)，转移电子数为 0.6NA。(2)I 元素的化合 价由＋5 价降低到 0 价，S 元素的化合价由＋4 价升高到＋6 价。根据化合价升降总数相等可标 出电子转移的方向和数目，配平反应方程式。 答案：(1)2∶3 0.6NA (2) 8．为了防止枪支生锈，常将枪支的钢铁零件放在 NaNO2 和 NaOH 的混合溶液中进行化学处 理使钢铁零件表面生成 Fe3O4 的致密的保护层——“发蓝”。其过程可用下列化学方程式表示： ①3Fe＋NaNO2＋5NaOH===3Na2FeO2＋H2O＋NH3↑ ②____Na2FeO2＋____NaNO2＋____H2O―→____ Na2Fe2O4＋____NH3↑＋____NaOH ③Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2O  Fe3O4＋4NaOH 请回答下列问题： (1)配平化学方程式②，各物质前的化学计量数依次为________。 (2)上述反应①中还原剂为________，被还原的是________。若有 1 mol Na2FeO2 生成，则 反应①中有________mol 电子发生转移。 (3)关于“发蓝”的过程，下列说法正确的是________(填字母)。 A．该过程不会产生污染 B．反应③生成的四氧化三铁具有抗腐蚀作用 C．反应①②③均是氧化还原反应 D．反应①②中的氧化剂均为 NaNO2 (4) 当 混 合 溶 液 中 NaOH 浓 度 过 大 ， “ 发 蓝 ” 的 厚 度 会 变 小 ， 其 原 因 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)6,1,5,3,1,7 (2)Fe NaNO2 2 (3)BD (4)反应③为可逆反应，氢氧化钠浓度过大，平衡向逆反应方向移动 9．(1)在酸性介质中，往 MnSO4 溶液里滴加(NH4)2S2O8(连二硫酸铵)溶液会发生如下离子反 应：Mn2＋＋S2O2－ 8 ＋H2O―→MnO－ 4 ＋SO2－ 4 ＋H＋(未配平)。 ①该反应常用于检验 Mn2＋的存在，其特征现象是 ________________________________________________________________________。 ②若反应中有 0.1 mol 还原剂参加反应，则转移电子数为________NA，消耗氧化剂的物质 的量为________mol。 (2)①向 CuSO4 溶液中通入硫化氢生成黑色沉淀 CuS 的离子方程式为 ________________________________________________________________________。 ②向 FeCl3 溶液中加入过量的碘化钠的离子方程式为 ________________________________________________________________________。 (3)向含有等物质的量浓度的 H＋、Mg2＋、Al3＋、NH ＋ 4 混合溶液中，慢慢滴加 NaOH 溶液，直至 过量，并不断搅拌，依次发生了数个离子反应。其中： 第一个离子反应方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 最后一个离子反应方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)①溶液颜色变成紫色 ②0.5 0.25 (2)①Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋ ②2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2 (3)H＋＋OH－===H2O Al(OH)3＋OH－===AlO－ 2 ＋2H2O 10．Ⅰ.煤炭中以 FeS2 形式存在的硫，在有水和空气及在脱硫微生物存在下发生生物氧化 还原反应，有关反应的离子方程式依次为： ①2FeS2＋7O2＋2H2O =====微生物4H＋＋2Fe2＋＋4SO2－ 4 ； ②__Fe2＋＋__O2＋__H＋ =====微生物__Fe3＋＋__； ③FeS2＋2Fe3＋ =====微生物3Fe2＋＋2S； ④2S＋3O2＋2H2O =====微生物4H＋＋2SO2－ 4 。 已知：FeS2 中的硫元素为－1 价。 回答下列问题： (1)根据质量守恒定律和电荷守恒定律，将上述②离子方程式配平并补充完整。 (2)反应③中的还原剂是________。 (3)观察上述反应，硫元素最终转化为________从煤炭中分离出来 Ⅱ.在淀粉KI 溶液中，滴入少量 NaClO 溶液，溶液立即变蓝，有关反应的离子方程式是 __________________。在上述蓝色溶液中，继续滴加足量的 NaClO 溶液，蓝色逐渐消失，有关 反应的离子方程式是_______________________________________________________。 (提示：碘元素被氧化成 IO－ 3 )从以上实验可知，ClO－、I2、IO － 3 的氧化性由强到弱的顺序是 ______________。 Ⅲ.工业上用黄铜矿(CuFeS2)冶炼铜，副产品中也有 SO2 ，冶炼铜的反应为 8CuFeS2 ＋ 21O2=====高温8Cu＋4FeO＋2Fe2O3＋16SO2。若 CuFeS2 中 Fe 的化合价为＋2，反应中被还原的元素是 ________(填元素符号)。当生成 0.8 mol 铜时，此反应转移的电子数目是________。 答案：Ⅰ.(1)4 1 4 4 2H2O (2)FeS2 (3)硫酸盐 Ⅱ.2I－＋ClO－＋H2O===I2＋Cl－＋2OH－ I2＋5ClO－＋2OH－===2IO－ 3 ＋5Cl－＋H2O ClO－>IO－ 3 >I2 Ⅲ.Cu、O 10NA