2020届一轮复习苏教版盐类的水解学案

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第三单元　盐类的水解 ‎　盐类的水解及其规律 ‎[知识梳理]‎ ‎1．盐类的水解 ‎2．盐类水解的规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。‎ 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的 酸碱性 溶液 的pH 强酸 强碱 盐 NaCl、KNO3‎ 否 中性 pH＝7‎ 强酸 弱碱 盐 NH4Cl、‎ Cu(NO3)2‎ 是 NH__、Cu2＋‎ 酸性 pH<7‎ 弱酸 强碱 盐 CH3COONa、‎ Na2CO3‎ 是 CH3COO－、‎ CO__‎ 碱性 pH>7‎ ‎3.表示方法——水解离子方程式 ‎(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。例如：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。‎ ‎(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。例如：Na2CO3水解反应的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。‎ ‎(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。‎ ‎(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。例如：NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。‎ ‎[自我检测]‎ ‎1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。‎ ‎(1)酸式盐溶液不一定呈酸性。(　　)‎ ‎(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。(　　)‎ ‎(3)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。(　　)‎ ‎(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。(　　)‎ ‎(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。(　　)‎ 答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×‎ ‎2．相同温度下，等物质的量浓度的下列溶液中，pH由小到大的顺序为______________(填序号)。‎ ‎①NH4Cl　　　　　　　 ②NH4HCO3‎ ‎③NH4HSO4　　　　　 ④(NH4)2SO4‎ 答案：③<④<①<②‎ 盐溶液酸碱性的判断 ‎(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。‎ ‎(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4溶液仍呈中性。‎ ‎　常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：‎ 序号 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 溶液 CH3COONa NaHCO3‎ Na2CO3‎ NaClO pH ‎8.8‎ ‎9.7‎ ‎11.6‎ ‎10.3‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．四种溶液中，水的电离程度：①＞②＞④＞③‎ B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同 C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)　‎ ‎[解析]　A．四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①，A错误；B.Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO、HCO、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；C.醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；D.根据物料守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝‎2c(CO)＋‎2c(HCO)＋‎2c(H2CO3)，D错误。‎ ‎[答案]　B ‎(1)上述例题中等体积的③与④溶液中阴离子个数比______1∶1(填“大于”“等于”或“小于”)。‎ ‎(2)若将上述例题中①溶液加热，则c(CH3COO－)________(填“增大”或“减小”，下同)，pH________。‎ 解析：(1)CO的水解使阴离子数目增多(CO＋H2OHCO＋OH－)，而ClO－水解后溶液中阴离子数目变化不大(ClO－＋H2OHClO＋OH－)，故等体积等浓度的Na2CO3溶液与NaClO溶液的阴离子个数比大于1∶1。‎ ‎(2)因盐类水解吸热，故加热后促进水解，CH3COO－的水解程度增大，c(CH3COO－)减小，c(OH－)增大，pH增大。‎ 答案：(1)大于　(2)减小　增大 ‎　规范书写盐类水解离子方程式 ‎1．下列各式表示水解反应的是(　　)‎ A．HCO＋H2OH3O＋＋CO B．HS－＋H2OH2S＋OH－‎ C．H2PO＋H2OHPO＋H3O＋‎ D．HCO＋OH－H2O＋CO 解析：选B。A项和C项是电离方程式，D项是HCO与OH－发生的离子反应。‎ ‎2．按要求书写离子方程式。‎ ‎(1)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合：________________________________。‎ ‎(2)制备Al(OH)3胶体：____________________________________________。‎ ‎(3)NaHS溶液呈碱性，原因：____________________________________________。‎ ‎(4)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是_________________；‎ 若pH<7，其原因是_______________________________________________。‎ 解析：(4)pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。‎ 答案：(1)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ ‎(2)Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋‎ ‎(3)HS－＋H2OH2S＋OH－‎ ‎(4)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－‎ Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋‎ ‎　盐类水解的实质及规律 ‎3．盐MN溶于水的过程如图所示：‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．MN是强电解质 B．N－结合H＋的能力一定比OH－强 C．该过程中c(OH－)>c(H＋)‎ D．溶液中存在c(HN)＝c(OH－)－c(H＋)‎ 解析：选B。由图中看出MN完全电离成M＋和N－，为强电解质，N－水解生成弱酸HN，溶液呈碱性，根据质子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HN)，即c(HN)＝c(OH－)－c(H＋)，故A、C、D三项正确。‎ ‎4．等物质的量浓度的下列稀溶液：①CH3COONa溶液；②Na2CO3溶液；③X溶液；④Ba(OH)2溶液。它们的pH依次增大，则X溶液不可能是(　　)‎ A．氨水 B．硅酸钠溶液 C．NaOH溶液 D．NaHCO3溶液 解析：选D。因几种酸的酸性强弱为CH3COOH>H2CO3>H2SiO3，故等物质的量浓度的盐溶液的pH大小为CH3COONaCH3COONa。‎ ‎(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性，如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。‎ ‎(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。‎ ‎①若电离程度小于水解程度，则溶液呈碱性，如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。‎ ‎②若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。 ‎ ‎　影响盐类水解平衡的因素 ‎[知识梳理]‎ ‎1．内因 形成盐的酸或碱的强弱。盐对应的酸或碱越弱，就越易发生水解。如酸性：CH3COOH>H2CO3相同条件下相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)。‎ ‎2．外因 ‎(1)温度、浓度 条件 移动方向 水解程度 水解产生的 离子浓度 升高温度 右移 增大 增大 反应物 浓度 ‎ 增大 右移 减小 增大 减小(稀释)‎ 右移 增大 减小 ‎(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。‎ ‎①外加酸、碱 外加 物质 水解程度 ‎ 弱酸阴离子 ‎ 弱碱阳离子 酸 ‎ 增大 ‎ 减小 碱 ‎ 减小 ‎ 增大 ‎②外加能水解的盐 ‎[自我检测]‎ ‎1．不同条件对FeCl3水解平衡：Fe3＋＋3H2O3H＋＋Fe(OH)3有何影响？请完成下面表格。‎ 条件 移动方向 H＋数 pH 现象 ‎(1)升温 ‎　　　　‎ 增多 减小 ‎　　　　‎ ‎(2)通HCl ‎　　　　‎ 增多 减小 ‎　　　　‎ ‎(3)加H2O ‎　　　　‎ 增多 增大 ‎　　　　‎ ‎(4)加NaHCO3‎ ‎　　　　‎ 减少 增大 ‎　　　　‎ 答案：(1)向右　溶液颜色变深 ‎(2)向左　溶液颜色变浅 ‎(3)向右　溶液颜色变浅 ‎(4)向右　生成红褐色沉淀，放出气体 ‎2．向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为(　　)‎ A．减小、增大、减小　　　　 B．增大、减小、减小 C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大 解析：选A。CH3COONa溶液中存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－的水解平衡，加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH3COO－浓度减小；加入的Na2SO3水解显碱性，对其平衡有抑制作用，故CH3COO－浓度增大。‎ ‎(1)稀释溶液过程中，盐的浓度减小，水解程度增大，但由于溶液中离子浓度是减小的，‎ 故溶液酸性(或碱性)减弱。‎ ‎(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。‎ ‎　室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)‎ 加入的物质 结论 A.50 mL 1 mol·L－1 H2SO4‎ 反应结束后，‎ c(Na＋)＝c(SO)‎ B.0.05 mol CaO 溶液中增大 C.50 mL H2O 由水电离出的 c(H＋)·c(OH－)不变 D.0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液 pH减小，c(Na＋)不变 ‎[解析]　A．Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO的浓度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大。 C．加入H2O后，c(Na2CO3)减小，CO水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小。D.加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来的2倍，故c(Na＋)增大。‎ ‎[答案]　B NaHSO3溶液呈酸性，则溶液中Na＋、HSO、SO、H2SO3浓度由大到小的顺序为______________________________________________；‎ NaHCO3溶液中Na＋、HCO、CO、H2CO3浓度由大到小的顺序为___________________。‎ 答案：c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)‎ c(Na＋)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)‎ 盐类水解平衡移动的判断规律 盐类水解平衡仍然遵循化学平衡规律，其不受压强影响，所以只要从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断。还需注意，要学会抓主要矛盾，不要与弱电解质的电离平衡混淆，使之发生冲突。例如：在NH4Cl的溶液中，通入少量氨气，c(NH3·H2O)的浓度增大是主要的，正确的结论是体系中c(NH3·H2O)增大，抑制了水解，会使平衡NH＋H2ONH3·H2O＋H＋左移，而不是与氢离子反应导致水解平衡右移。 ‎ ‎　水解平衡的定向移动及结果判断 ‎1．为了配制NH与Cl－的浓度之比为1∶1的纯净溶液，可在NH4Cl溶液中加入适量的下列物质：①盐酸　②NaCl　③氨水　④NaOH　⑤CH3COONa，其中正确的是(　　)‎ A．①②　　　　　　　　　　 B．③‎ C．③④ D．④⑤‎ 解析：选B。NH4Cl溶液中，NH水解使溶液显酸性，则c(NH)c(S2－)>c(OH－)> c(HS－)>c(H＋)‎ 判断弱电解质的相对强弱 如等物质的量浓度的醋酸钠溶液、碳酸氢钠溶液的碱性后者强于前者，则碳酸的酸性弱于醋酸 证明某些电解质是弱酸或弱碱 CH3COONa的溶液能使酚酞试液变红，‎ 证明该溶液显碱性，说明CH3COOH是弱酸 判断盐溶液蒸干灼烧后的产物 FeCl3溶液蒸干并灼烧产物为Fe2O3‎ 盐溶液除锈 氯化铵溶液除去金属表面的氧化物，因为NH水解显酸性，可与金属氧化物反应 ‎[自我检测]‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同 B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度 C．用加热的方法可除去NaCl溶液中混有的FeCl3‎ D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 解析：选C。A项，AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3，不正确；B项，将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO，应溶解在盐酸中，不正确；C项，由于Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加热会促进水解，HCl逸出，进而使其水解完全，从而除去FeCl3，正确；D项，为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，Al3＋与HCO相互促进水解，比与Na2CO3反应产生CO2的速率快，不正确。‎ ‎　物质的量浓度相同的下列溶液中，按pH由小到大的顺序排列的是(　　)‎ A．Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4Cl B．Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaCl C．(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S D．NH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3‎ ‎[解析]　(NH4)2SO4、NH4Cl溶液因NH水解而呈酸性，(NH4)2SO4中的NH浓度大于NH4Cl溶液的，故前者pH小；NaNO3溶液呈中性(pH＝7)；Na2S溶液因S2－水解而呈碱性(pH>7)，故C正确。‎ ‎[答案]　C ‎(1)相同温度下，等物质的量浓度的下列溶液中：a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2 ，c(NH)大小关系为______________。(填字母，下同)‎ ‎(2)相同温度下，下列三种溶液中c(NH )浓度相同，a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2，则a、b、c溶液浓度大小关系为______________。‎ 答案：(1)c>a>b　(2)b>a>c 比较溶液pH的方法 比较溶液的pH时，先将电解质溶液按酸性、中性、碱性分组。不同组之间pH(酸性溶液)c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)　‎ ‎(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]‎ ‎(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋‎2c(CO)‎ ‎(4)c(OH－)＝c(H＋)＋‎2c(H2CO3)＋c(HCO)‎ ‎2．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系：‎ ‎(1)离子浓度大小关系：_________________________________________。‎ ‎(2)质子守恒：________________________________________________。‎ 解析：NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)；HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，HCOH＋＋CO(次要)；H2OH＋＋OH－(极微弱)。‎ 答案：(1)c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)　‎ ‎(2)c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)‎ ‎3．比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。‎ ‎(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合：________________________________。‎ ‎(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7：____________________。‎ ‎(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合：_______________________。‎ 答案：(1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎(1)混合溶液呈酸性或碱性主要取决于电离平衡和水解平衡的相对强弱。‎ ‎(2)质子守恒式可由电荷守恒式和物料守恒式推导获得。‎ ‎　向‎1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 molc(AlO)＋c(OH－)‎ B ‎0.01‎ c(Na＋)>c(AlO)> c(OH－)>c(CO)‎ C ‎0.015‎ c(Na＋)>c(HCO)> c(CO)>c(OH－)‎ D ‎0.03‎ c(Na＋)>c(HCO)> c(OH－)>c(H＋)‎ ‎[解析]　当n(CO2)＝0 mol时，c(Na＋)c(CO)>c(AlO)>c(OH－)，B项错误；当n(CO2)＝0.015 mol时，溶液中的溶质仅为Na2CO3，则溶液中离子浓度关系为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C项错误；当n(CO2)＝0.03 mol时，溶液中的溶质仅为NaHCO3，则溶液中离子浓度关系为c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，D项正确。‎ ‎[答案]　D 室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A．向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO )＋c(CO)‎ B．向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NH )>c(SO)‎ C．向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]‎ D．向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)‎ 解析：选D。A选项，由电荷守恒知：c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(NH)＝c(HCO)＋‎2c(CO)，所以错误；B选项，由电荷守恒知c(‎ NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋‎2c(SO)＋c(OH－)，由物料守恒知c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，两者相减得c(NH)＋c(H＋)＝c(SO)－c(H2SO3) ＋c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(NH)＋c(H2SO3)＝c(SO)，因此c(NH)＜c(SO)，所以错误；C选项，由物料守恒知，在亚硫酸钠溶液中即存在该守恒式，当通入二氧化硫后，硫原子个数增多，因此原等式肯定不成立，所以错误；D选项，由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，由物料守恒知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两式相减得c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(CH3COOH)＝c(Cl－)，而溶液中的c(Na＋)＞c(CH3COOH)，因此c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，所以正确。‎ 溶液中粒子浓度大小比较 ‎ ‎　单一溶液中粒子浓度关系 ‎1．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)‎ A.Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)‎ B.Na‎2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋‎2c(H‎2C2O4)　‎ C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(OH－)　‎ D．0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c(HA－)＞c(H＋)＞c(H‎2A)＞c(A2－)‎ 解析：选B。A.Na2S溶液中微粒浓度关系为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A错误。‎ B．Na‎2C2O4溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)①‎ 由物料守恒得：c(Na＋)＝‎2c(C2O)＋‎2c(HC2O)＋‎2c(H‎2C2O4)②‎ 由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋‎2c(H‎2C2O4)，B正确。‎ C．Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C 错误。‎ D．NaHA溶液显酸性，判断HA－的电离程度大于水解程度，所以c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H‎2A)，D错误。‎ ‎2．改变 0.1 mol·L－1二元弱酸H‎2A溶液的pH，溶液中H‎2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。下列叙述错误的是(　　)‎ A．pH＝1.2时，c(H‎2A)＝c(HA－)‎ B．lg [K2(H‎2A)]＝－4.2‎ C．pH＝2.7时，c(HA－)＞c(H‎2A)＝c(A2－)‎ D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)‎ 解析：选D。从图像中可以看出pH＝1.2时，δ(H‎2A)＝δ(HA－)，则c(H‎2A)＝c(HA－)，A项正确；根据HA－H＋＋A2－，可确定K2(H‎2A)＝，从图像中可以看出pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)，即lg [K2(H‎2A)]＝lg c(H＋)＝－4.2，B项正确；从图像中可以看出pH＝2.7时，δ(HA－)>δ(H‎2A)＝δ(A2－)，则c(HA－)>c(H‎2A)＝c(A2－)，C项正确；从图像中可以看出pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)≈0.05 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，D项错误。‎ ‎　混合溶液中粒子浓度关系 ‎3．室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)‎ A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) 　‎ C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) ‎ D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)‎ 解析：选C。三种酸的浓度相等，根据图像，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最强，HD溶液的pH最大，酸性最弱，说明HA的电离程度最大，电离常数最大，A项正确；P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB，此时溶液显酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，所以c(B－)>c(HB)，由物料守恒：‎2c(Na＋)＝c(HB)＋c(B－)知，c(Na＋)介于c(B－)、c(HB)之间，B项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，X－代表A－、B－、D－，在pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＝c(X－)，而pH＝7时，三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等，故三种溶液中c(Na＋)不相等，则c(X－)也不相等，C项错误；中和百分数为100%的三种溶液，其溶质分别是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(D－)＋c(OH－)①，此式中c(Na＋)＝c(Na＋)[NaA]＋c(Na＋)[NaB]＋c(Na＋)[NaD]，混合前的三种溶液中存在物料守恒：c(Na＋)[NaA]＝c(A－)＋c(HA)，c(Na＋)[NaB]＝c(B－)＋c(HB)，c(Na＋)[NaD]＝c(D－)＋c(HD)，消去①式中的c(Na＋)和c(A－)、c(B－)、c(D－)，得c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。‎ ‎4．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A．0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)‎ B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)‎ C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)‎ D．0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)　‎ 解析：选B。A.等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)>c(HCO)，该项错误；B.CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，该项正确；C.在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl－)②>④>①　④>①>②>③‎ ‎(2)②>①>③‎ 粒子浓度比较的三个注意事项 ‎(1)比较时紧扣两个微弱 ‎①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。　‎ ‎②弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀CH3COONa溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。　‎ ‎(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。‎ ‎(3)规避等量关系中的两个易失分点 ‎①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如Na2CO3的电荷守恒式中，‎2c(CO)的系数“2”代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。‎ ‎②物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]的系数“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。 ‎ ‎[课后达标检测]‎ 一、选择题 ‎1．下列离子方程式中，属于水解反应的是(　　)‎ A．HCOOH＋H2OHCOO－＋H3O＋‎ B．H2CO3HCO＋H＋‎ C．CO＋H2OHCO＋OH－‎ D．HS－＋H2OS2－＋H3O＋‎ 解析：选C。因为水解是弱酸阴离子(或弱碱阳离子)结合水电离出的H＋(或OH－)，破坏了水的电离平衡，从而使盐溶液呈现碱性(或酸性)，由此可判断C项正确；A、B项为弱酸的电离，D项为弱酸的酸式酸根离子的电离方程式，皆与题意不符，故A、B、D项错误。‎ ‎2．常温下，稀释0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液，下图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示的是(　　)‎ A．NH水解的平衡常数　　　 B．溶液的pH C．溶液中NH数 D．溶液中c(NH)‎ 解析：选B。温度不变，NH水解的平衡常数不变，故A项不符合题意；NH4Cl水解呈酸性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的pH将增大，溶液中NH数将减少，c(NH)也减小，故B项符合题意，C、D项不符合题意。‎ ‎3．相同温度、相同浓度下的六种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③代表的物质可能分别为(　　)‎ A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4‎ 解析：选B。(NH4)2SO4比NH4Cl溶液中的铵根离子浓度大，水解生成的氢离子浓度大；醋酸钠水解溶液显碱性，且其碱性比Na2CO3溶液要弱。‎ ‎4．下列说法正确的是(　　)‎ A．将FeCl3溶液和Fe2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同 B．配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度 C．用加热的方法可以除去K2SO4溶液中的Fe3＋‎ D．洗涤油污常用热的碳酸钠溶液 解析：选D。A项，氯化铁溶液加热、蒸干、灼烧后得到氧化铁，而硫酸铁溶液加热、蒸干、灼烧后得到的仍是硫酸铁，不正确；B项，所加酸应是稀硫酸，不能引入新杂质，不正确；C项，加热法不能除去K2SO4溶液中的Fe3＋，不正确。‎ ‎5．‎25 ℃‎时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　)‎ A．HB的电离方程式为HB===H＋＋B－‎ B．NaB溶液中：c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－)‎ C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－)‎ D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L 解析：选D。NaB的水溶液呈碱性，说明HB是弱酸，A项中的电离方程式中应用“”；B项应为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)；C项应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)；D项中B－水解促进了水的电离，故水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L。‎ ‎6．常温下，下列电解质溶液的有关叙述错误的是(　　)‎ A．NH4Cl溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均增大 B．在NaHC2O4溶液中：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H‎2C2O4)‎ C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H＋)相等 D．0.1 mol/L 的NaOH溶液和CH3COOH溶液等体积混合，则c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) > c(H＋)‎ 解析：选A。A项，Kw只与温度有关，温度一定，Kw为定值，错误；B项，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(H‎2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋‎2c(C2O)，将两式相减可得：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H‎2C2O4)，正确；C项，pH＝－lg c(H＋)，两种溶液的pH相等，则其c(H＋)相等，正确；D项，0.1 mol/L 的NaOH和CH3COOH溶液等体积混合后，溶液中溶质为CH3COONa，CH3COO－水解使溶液呈碱性，各离子浓度大小关系为c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) >c(H＋)，正确。‎ ‎7．某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下)。其中正确的是(　　)‎ ‎①pH＝2的强酸溶液1 mL，加水稀释至100 mL后，溶液pH＝4‎ ‎②‎2 L 0.25 mol·L－1NH4Cl溶液与‎1 L 0.50 mol·L－1NH4Cl溶液含NH物质的量前者大 ‎③pH＝8.3的NaHCO3溶液中存在：HCO＋H2OH3O＋＋CO ‎④CH3COOH、CH3COONa等体积混合，一定存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋ c(H＋)‎ A．①②　　　　　　　　 B．②③‎ C．①③ D．②④‎ 解析：选C。①常温下，强酸稀释100 倍，pH增加2，正确；②两溶液中均存在NH ‎＋H2ONH3·H2O＋H＋，前者浓度小，相当于稀释，促进水解，即水解程度大，NH物质的量小，错误；③NaHCO3溶液中既存在HCO的水解，也存在HCO的电离，正确；④由电荷守恒有c(CH3COO－)＋ c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(Na＋)不一定大于c(CH3COOH)，错误。‎ ‎8．常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是(　　)‎ A.<1.0×10－7 mol/L B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)‎ C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)‎ D．c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)‎ 解析：选C。滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3 的混合物。A.滤液pH<7，则c(H＋)>1.0×10－7 mol/L，常温下Kw＝1.0×10－14，所以<1.0×10－7 mol/L，A项正确；B.由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl，根据物料守恒可知，B项正确；C.析出部分NaHCO3晶体后，在滤液中根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(Cl－)，C项错误；D.开始时NH4HCO3与NaCl等物质的量，由于析出了一部分NaHCO3晶体，故c(Cl－)与c(NH)都大于c(HCO)和c(Na＋)，少量的NH、HCO发生水解，极少量的HCO发生电离，所以 c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)，D项正确。‎ ‎9．室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如下所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)‎ B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)‎ D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)‎ 解析：选D。A.a点所示溶液中NaOH和HA恰好反应生成NaA，溶液的pH＝8.7，呈碱性，则HA为弱酸，A－水解，则溶液中的粒子浓度：c(Na＋)>c(A－)>c(HA)>c(H＋)。B.b点时为NaA和HA的溶液，a点NaA发生水解反应，促进了水的电离，b点HA抑制了水的电离，所以a点所示溶液中水的电离程度大于b点。C.pH＝7时，根据电荷守恒：c(Na＋)＋‎ c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。D.b点酸过量，溶液呈酸性，HA的电离程度大于NaA的水解程度，故c(A－)>c(HA)。‎ ‎10．常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．K2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HX－)＞c(X2－)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ 解析：选D。H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。当＝＝1时，即横坐标为0.0时，K1＝c(H＋)，K2＝c′(H＋)，因为K1>K2，故 c(H＋)>c′(H＋)，即pHc(OH－)，C项正确；电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋‎2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋‎2c(X2－)，假设c(HX－)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)(见C项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎②c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎③c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎④c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)‎ ‎(1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是___________________________________，‎ 上述四种离子浓度大小顺序为__________________________________________(填序号)。‎ ‎(2)若上述关系中③是正确的，则溶液中的溶质为_______________________。‎ ‎(3)若该溶液是由体积相等的氢氧化钠和醋酸溶液混合而成，且恰好呈中性，则混合前两溶液的物质的量浓度大小关系为c(NaOH)________c(CH3COOH)(填“大于”“小于”或“等于”，下同)，混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的大小关系是c(H＋)________c(OH－)。　‎ 解析：(1)CH3COONa溶液中CH3COO－少部分水解呈碱性，故选①。‎ ‎(2)③中溶液显酸性且c(CH3COO－)>c(Na＋)，则以CH3COOH的电离平衡为主，CH3COO－的水解平衡为辅，故溶质为CH3COONa和CH3COOH。‎ ‎(3)混合后溶液呈中性，则反应前CH3COOH稍过量，c(NaOH)小于c(CH3COOH)；由于CH3COOH是弱酸少部分电离，NaOH为强碱完全电离，所以c(OH－)>c(H＋)。‎ 答案：(1)CH3COONa　①　(2)CH3COONa和CH3COOH　(3)小于　小于 ‎14．Ⅰ.常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：‎ 实验编号 HA的物质的量浓度(mol/L)‎ NaOH的物质的量浓度(mol/L)‎ 混合后溶液的pH 甲 ‎0.1‎ ‎0.1‎ pH＝a 乙 ‎0.12‎ ‎0.1‎ pH＝7‎ 丙 ‎0.2‎ ‎0.1‎ pH>7‎ 丁 ‎0.1‎ ‎0.1‎ pH＝10‎ ‎(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________(填编号)。‎ A．前者大　　　　　　　　B．后者大 C．二者相等 D．无法判断 ‎(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________________。‎ ‎(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝________mol/L。‎ Ⅱ.某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－、HB－H＋＋B2－。‎ ‎(5)在0.1 mol/L的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________。‎ A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol/L B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol/L C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)‎ D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)‎ 解析：(1)一元酸HA与NaOH等物质的量反应，HA的酸性强弱决定完全中和后盐溶液的pH，a＝7时HA为强酸，a>7时HA为弱酸。(2)根据电荷守恒，有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。(3)丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。(4)根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10)mol/L。(5)注意题干中的电离方程式，一级电离为完全电离。A项为B元素的物料守恒式，C项为溶液中的质子守恒式。‎ 答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸　(2)C ‎(3)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎(4)(10－4－10－10)　(5)AC