2019届一轮复习人教版第八章微专题25氧化还原滴定学案

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2019届一轮复习人教版第八章微专题25氧化还原滴定学案

微专题 氧化还原滴定 ‎1.原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。‎ ‎2.试剂:常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。‎ ‎3.指示剂:氧化还原滴定的指示剂有三类:‎ ‎(1)氧化还原指示剂。‎ ‎(2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。‎ ‎(3)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。‎ ‎4.实例 ‎(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理:2MnO+6H++5H2C2O4===10CO2↑+2Mn2++8H2O。‎ 指示剂:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变浅红色,且半分钟内不褪色,说明到达滴定终点。‎ ‎(2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理:2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI。‎ 指示剂:用淀粉作指示剂,当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明到达滴定终点。‎ 专题训练 ‎1.已知Ag2CrO4是砖红色沉淀,下列滴定反应中,指示剂使用不正确的是(  )‎ A.用标准FeCl3溶液滴定KI溶液,选择KSCN溶液 B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液,淀粉作指示剂 C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液,Na2CrO4作指示剂 D.用H2O2溶液滴定KI溶液,淀粉作指示剂 答案 D 解析 铁离子与碘离子反应,生成亚铁离子和碘单质,KSCN溶液遇铁离子显红色,当溶液显红色时,说明碘离子反应完全,达到滴定终点,故A正确;淀粉遇碘单质显蓝色,当溶液显蓝色时,说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化,碘单质剩余,达到滴定终点,故B正确;Ag2CrO4是砖红色沉淀,当溶液中有砖红色沉淀时,待测液中的氯离子被充分沉淀,银离子剩余,故C 正确;待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质,淀粉显蓝色,即开始滴定就出现蓝色,蓝色加深,碘离子反应完全时,蓝色不再加深,但是不易观察,不能判断滴定终点,故D错误。‎ ‎2.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度,试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质,已知:2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,I2+2S2O===S4O+2I-。取m g试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,部分实验仪器和读数如图所示。‎ 下列说法正确的是(  )‎ A.试样在甲中溶解,滴定管选乙 B.选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色时,即达到滴定终点 C.丁图中,滴定前滴定管的读数为a-0.50 mL D.对装有标准液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则测得的结果偏小 答案 D 解析 A项,甲中盛装的是含有I2的溶液,则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液,该溶液显碱性,应选用碱式滴定管(丙),不正确;B项,溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色,视为滴定终点,不正确;C项,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的读数为a+0.50 mL,不正确;D项,滴定后俯视读数,将导致读数偏小,故测得的结果偏小,正确。‎ ‎3.(2018·太原模拟)将2.25 g铁矿石样品经一系列化学处理,制得铁元素全部为Fe2+的待测液250 mL,利用反应6Fe2++Cr2O+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O对铁矿石中铁元素的含量进行测定。‎ ‎(1)现有烧杯、玻璃棒、量筒、胶头滴管,要配制0.015 0 mol·L-1 K2Cr2O7溶液100 mL,还需要的玻璃仪器是 。‎ ‎(2)取25.00 mL待测液进行滴定,平均消耗K2Cr2O7溶液体积为25.00 mL,则铁矿石中铁元素的百分含量是(Fe的相对原子质量为56) 。‎ ‎(3)在本实验的滴定过程中,下列操作会使测定结果偏小的是 (填写序号)。‎ a.未用标准K2Cr2O7溶液润洗滴定管 b.锥形瓶中加入待测溶液后,再加少量水 c.锥形瓶在滴定过程中剧烈摇动,有少量液体流出 答案 (1)100 mL容量瓶 (2)56% (3)c 解析 (1)准确配制一定物质的量浓度的溶液可以用容量瓶来配制,准确度高。(2)根据反应6Fe2++Cr2O+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O,可得出6Fe2+~Cr2O,消耗K2Cr2O7溶液体积为25.00 mL时,物质的量为0.015 0 mol·L-1×0.025 L=0.000 375 mol,铁矿石中铁元素的百分含量:×100%=56%。(3)a项,未用标准K2Cr2O7溶液润洗滴定管,则消耗的标准K2Cr2O7溶液偏多;b项,锥形瓶中加入待测溶液后,再加少量水,不影响滴定结果;c项,锥形瓶在滴定过程中剧烈摇动,有少量液体溅出,则消耗的标准K2Cr2O7溶液偏少。‎
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