2021高考化学一轮复习课练24化学平衡常数转化率及相关计算含解析
课练24 化学平衡常数、转化率及相关计算
————————[狂刷小题 夯基础]————————
[练基础]
1.某可逆反应达到平衡状态后,仅改变一个外界条件,达到新平衡时产物浓度增大,下列推断合理的是( )
A.反应物转化率一定增大,平衡常数一定增大
B.平衡一定向正反应方向移动,反应物转化率增大
C.平衡一定移动,平衡常数一定不变
D.上述判断都片面,不合理
2.天然气与二氧化碳在一定条件下反应制备合成气(CO+H2)的原理是CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH>0。该反应达到平衡之后,为了提高CH4的转化率,下列措施正确的是( )
A.增大压强 B.升高温度
C.增大CO浓度 D.更换高效催化剂
3.已知可逆反应3X(g)+2Y(s)nC(g) ΔH。若p1<p2,根据表中的数据判断下列说法不正确的是(注明:表格中数据为X的平衡转化率)( )
p1Mpa
p2MPa
400 ℃
99.6
99.7
500 ℃
96.9
97.8
A.其他条件不变,升高温度,ΔH减小
B.n可能等于2、1
C.200 ℃的平衡常数大于600 ℃的平衡常数
D.加入高效催化剂,不改变C的平衡体积分数
4.在1.0 L恒容密闭容器中加入4 mol N2O5,在一定温度下发生反应:(Ⅰ)N2O5N2O3+O2,(Ⅱ)N2O3N2O+O2。达到平衡时c(O2)=4.5 mol·L-1、c(N2O3)=1.5 mol·L-1。下列推断合理的是( )
A.平衡时,c(N2O5)=2 mol·L-1
B.平衡时,c(N2O)=1 mol·L-1
- 22 -
C.反应Ⅱ的平衡常数K=4.5 mol·L-1
D.N2O5的平衡转化率为25%
5.将一定量的X和Y加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:2X(g)+Y(s)G(g)+3E(l)。忽略固体和液体的体积变化,平衡常数与温度和压强的关系如表所示:
下列判断正确的是( )
A.ΔH<0
B.a>b>10.8
C.ΔS<0
D.800 ℃、1.0 MPa时X的转化率最大
6.已知X(g)+Y(g)Z(g)+G(g) ΔH的平衡常数与温度的关系如表所示。
温度/℃
600
700
830
1 000
1 200
平衡常数K
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
在830 ℃时,向2 L密闭容器中投入a mol X、b mol Y气体,反应并达到平衡状态。下列说法不正确的是( )
A.600 ℃和1 200 ℃时该反应平衡常数的表达式相同
B.该可逆反应的正反应是吸热反应
C.上述反应达到平衡时X的最大转化率为50%
D.上述反应达到平衡时密度、相对分子质量都不变
7.(多选)已知:2CH3COCH3(l)CH3COCH2C(OH)(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3分别在0 ℃和20 ℃下反应,测得其转化率(α)随时间(t)变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示20 ℃时的转化反应
B.升高温度能提高反应物的平衡转化率
C.在a点时,曲线Ⅰ和Ⅱ表示反应的化学平衡常数不相等
- 22 -
D.化学反应速率的大小顺序为:d>b>c
8.以CO2和NH3为原料,通过反应:2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(l)合成尿素。该反应的平衡常数和温度的关系如表;在一定温度和压强下,原料气中NH3和CO2的物质的量之比(氨碳比)与CO2平衡转化率(α)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
t/℃
165
175
185
195
K
111.9
74.1
50.6
34.8
A.图中B点处NH3的平衡转化率为32%
B.该反应平衡常数的表达式为
C.该反应中反应物的总键能大于生成物的总键能
D.氨碳比越高,合成CO(NH2)2时NH3的转化率越高
[练高考]
1.[2019·江苏,15](多选)在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是( )
A.反应2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的ΔH>0
B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率
D.380 ℃下,c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,NO平衡转化率为50% ,则平衡常数K>2 000
2.[2015·天津卷]某温度下,在2 L的密闭容器中,加入1 mol X(g)和2 mol Y(g)发生反应:X(g)+mY(g)3Z(g)。平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1 mol Z(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是( )
- 22 -
A.m=2
B.两次平衡的平衡常数相同
C.X与Y的平衡转化率之比为1:1
D.第二次平衡时,Z的浓度为0.4 mol·L-1
3.[2015·安徽卷]汽车尾气中NO产生的反应为:N2(g)+O2(g)2NO(g)。一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,右图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始反应条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是( )
A.温度T下,该反应的平衡常数K=
B.温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小
C.曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂
D.若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的ΔH<0
4.[2015·四川卷]一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:
已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。下列说法正确的是( )
A.550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动
B.650 ℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%
C.T ℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动
D.925 ℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总
5.[2018·江苏](多选)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
- 22 -
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
700
700
800
反应物投入量
2 mol SO2、1 mol O2
4 mol SO3
2 mol SO2、
1 mol O2
平衡v正(SO2)/mol·L-1·s-1
v1
v2
v3
平衡c(SO3)/mol·L-1
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
物质的平衡转化率α
α1(SO2)
α2(SO3)
α3(SO2)
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是( )
A.v1
K3,p2>2p3
C.v1α3(SO2)
D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2) < 1
[练模拟]
1.[2019·陕西摸底]在一定条件下,利用CO2合成CH3OH的反应为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1,研究发现,反应过程中会发生副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2,温度对CH3OH、CO的产率影响如图所示。下列说法中不正确的是( )
A.ΔH1<0,ΔH2>0
B.增大压强有利于加快合成反应的速率
C.生产过程中,温度越高越有利于提高CH3OH的产率
- 22 -
D.合成CH3OH反应的平衡常数表达式是K=
2.[2019·衡水中学月考]将H2和CO2按物质的量之比为2:1通入一密闭容器中,在一定条件下合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g)。温度对CO2的平衡转化率和催化剂的催化效率的影响如图所示。下列说法不正确的是( )
A.M点H2的体积分数为11.1%
B.生成乙烯的速率:v(M)>v(N)
C.250 ℃左右催化剂的催化效率最高
D.温度越高,CO2的体积分数越高
3.[2019·莲塘一中、临川二中联考]T ℃时,将2.0 mol A(g)和2.0 mol B(g)充入体积为2 L的恒容密闭容器中,在一定条件下发生反应:A(g)+B(g)2C(g)+D(s) ΔH<0。t时刻反应达到平衡时,C(g)为2.0 mol。下列说法正确的是( )
A.t时刻反应达到平衡时,A(g)的体积分数为20%
B.T ℃时该反应的化学平衡常数K=2
C.t时刻反应达到平衡后,缩小容器体积,平衡逆向移动
D.相同条件下,若将1.0 mol A(g)和1.0 mol B(g)充入同样容器,达到平衡后,A(g)的转化率为0.5
4.[2019·陕西咸阳模拟]已知可逆反应X(g)+2Y(g)Z(g) ΔH<0,一定温度下,在体积为2 L的恒容密闭容器中加入4 mol Y和一定量的X后,X的浓度随时间的变化情况如图所示,则下列表述正确的是( )
A.达到平衡时,X、Y、Z的物质的量之比为1:2:1
B.a点时正反应速率大于逆反应速率
C.反应达平衡时,降低温度可以实现c点到d点的转化
- 22 -
D.该条件下,反应达到平衡时,X的平衡转化率为25%
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———————[综合测评 提能力]————————
一、选择题:本题共7小题,每小题2分,共14分。每小题只有一个选项符合题意。
1.[2019·湖南郴州质检]对于可逆反应SiO2(s)+C(s)+N2(g)Si3N4(s)+CO(g)(未配平) ΔH<0。下列叙述正确的是( )
A.增加焦炭的用量,生成氮化硅的反应速率增大
B.增加SiO2的用量,焦炭的转化率增大
C.增大压强,正反应速率增大,逆反应速率减小
D.反应的平衡常数可表示为K=,升高温度,平衡常数K减小
2.在一定条件下,可逆反应E(g)+4F(g)nW(g)达到平衡时,测得F的转化率为60%,E的转化率为15%,则反应开始之前,向容器中充入E、F气体的物质的量之比为( )
A.1:2 B.1:4 C.1:1 D.4:1
3.[2019·辽宁大连八中阶段考]将固体NH4HS置于密闭容器中,在某温度下发生反应:NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g),H2S(g)H2(g)+S(g)。当反应达到平衡时,c(H2)=0.5 mol·L-1,c(H2S)=4.0 mol·L-1,则第一步的平衡常数为( )
A.16 B.18 C.20.25 D.22
4.[2019·福建厦门一中月考]在容积为2.0 L的密闭容器内,物质D在T ℃时发生反应,其反应物和生成物的物质的量随时间t的变化关系如图。下列叙述不正确的是( )
A.反应开始至 3min,A的平均反应速率为0.066 7 mol·L-1·min-1
B.该反应的平衡常数表达式为K=c2(A)·c(B)
C.已知该反应的ΔH>0,则第5 min时图像呈现上述变化的原因可能是升高体系的温度
D.若第7 min时增加D的物质的量,则表示A的物质的量变化的曲线是a
5.[2019·青山区一模]某温度下,在体积不变的容器中进行反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.7 kJ·mol-1。已知反应的起始浓度分别为:c(CO)=1 mol/L,
- 22 -
c(H2)=2.4 mol/L;5 min后反应达平衡,此时CO的转化率为50%。则下列说法正确的是( )
A.该反应属于熵增放热反应,一定能自发进行
B.5 min内H2的平均反应速率为0.1 mol/(L·min)
C.其它条件不变的情况下,加入催化剂可提高CO的转化率
D.若该温度下,反应物的起始浓度c(CO)=4 mol/L,c(H2)=a mol/L,达到平衡后,c(CH3OH)=2 mol/L,则a=5.4
6.[2019·陕西西安长安区一中月考]某温度下,在一个2 L的密闭容器中,加入4 mol A和2 mol B进行如下反应:3A(g)+2B(g)4C(?)+2D(?)。反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6 mol C,且反应前后的压强之比为54(相同温度下测量)。下列说法正确的是( )
A.该反应的平衡常数表达式为K=
B.此时,B的平衡转化率为40%
C.增大压强,平衡向右移动,化学平衡常数K增大
D.增加C的量,B的平衡转化率变小
7.[2019·黄冈调研]已知反应:CH2===CHCH3(g)+Cl2(g)CH2===CHCH2Cl(g)+HCl(g)。在一定压强下,按w=向密闭容器中充入氯气与丙烯。图甲表示平衡时,丙烯的体积分数(φ)与温度(T)、w的关系,图乙表示正、逆反应的平衡常数与温度的关系,则下列说法错误的是( )
A.图甲中,w2>1
B.图乙中,A线表示逆反应的平衡常数
C.温度为T1、w=2时,Cl2的平衡转化率为50%
D.若在恒容绝热装置中进行上述反应,达到平衡时,装置内的气体压强将增大
二、选择题:本题共3小题,每小题4分,共12分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
8.80 ℃时,在2 L恒容密闭容器中充入0.40 mol N2O4,发生反应:N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+Q kJ·mol-1(Q>0),测得如下数据:
时间/s
0
20
40
60
80
100
- 22 -
c(NO2)/(mol·L-1)
0.00
0.12
0.20
0.26
0.30
0.30
下列判断正确的是( )
A.升高温度,该反应的平衡常数K增大
B.20~40 s内,v(N2O4)=0.004 mol·L-1·s-1
C.反应达到平衡时,吸收的热量为0.30Q kJ
D.100 s时再通入0.40 mol N2O4,达到新平衡时N2O4的转化率增大
9.容积固定的密闭容器中,充入一定体积的CO2和H2,发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。测得不同温度下CO2的物质的量随时间变化如图。下列说法正确的是( )
A.该反应为放热反应
B.T1、T2对应的平衡常数K1>K2
C.T1时,图中A点的正反应速率小于逆反应速率
D.T2时,若上述反应在压强恒定的密闭容器中进行,达平衡的时间变短
10.[2019·宁德一模]在密闭容器中,反应2NO2N2O4在不同条件下的化学平衡情况如图a、图b所示。图a表示恒温条件下c(NO2)的变化情况;图b表示恒压条件下,平衡体系中N2O4的质量分数随温度的变化情况(实线上的任意一点为对应温度下的平衡状态)。下列说法正确的是( )
A.其它条件不变时,向平衡体系中充入N2O4,平衡常数增大
B.图a中,A1→A2变化的原因一定是充入了NO2
C.图b中,E点对应状态中,v正>v逆
D.图b中,E→A所需时间为x,D→C所需时间为y,则x”或“=”)。
(3)若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡,则此时c(COCl2)=________mol·L-1。
(4)比较产物CO在2~3 min、5~6 min和12~13 min时平均反应速率[平均反应速率分别以v(2~3)、v(5~6)、v(12~13)表示]的大小________________________________________________________________________
________________________。
(5)比较反应物COCl2在5~6 min和15~16 min时平均反应速率的大小,v(5~6)________v(15~16)(填“<”“>”或“=”),原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
12.(12分)[2019·山东菏泽期末]CO2和H2在催化条件下反应不仅可以得到清洁能源,还对温室气体的减排有重要意义。
(1)已知:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-485.6 kJ·mol-1
C(s)+2H2(g)===CH4(g) ΔH=-75 kJ·mol-1
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-394 kJ·mol-1
CO2和H2生成CH4和H2O(g)的热化学方程式为__________________________________。
(2)在催化条件下,分别将0.2a mol CO2和0.8a mol H2在容积均为V L、温度不同的密闭容器中进行反应。反应进行t min时测得CO2的转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图甲和图乙所示(选择性:转化的CO2中生成CH4或CO的百分比)。
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g);
反应Ⅱ(副反应):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)。
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①下列说法不正确的是________(填序号,下同)。
A.反应至t min时,温度为300 ℃的容器中,v(正)>v(逆)
B.温度影响产物的选择性
C.CO2的平衡转化率随温度升高先增大后减小
D.其他条件不变,将CO2和H2的初始体积比改变为13,可提高CO2的平衡转化率
②有利于提高CO2的平衡转化率的条件是________________________________________________________________________。
A.高温低压 B.低温高压
C.高温高压 D.低温低压
③350 ℃时,反应Ⅰ在t min时刻达到平衡,0~t min H2的平均反应速率v(H2)=______。该温度下反应Ⅰ的平衡常数为______(用含a、V的代数式表示)。
④温度高于400 ℃时,CH4的选择性降低的可能原因是__________________________________。
13.(11分)[2019·山东潍坊期末]汽车尾气(用N2O表示)是空气污染源之一。回答下列问题:
(1)用CO还原N2O的能量变化如图甲所示,则该反应的热化学方程式为________________________________________________________________________。
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在相同温度和压强下,1 mol N2O和1 mol CO经过相同反应时间测得如下实验数据:
实验
温度/℃
催化剂
N2O转化率/%
实验1
400
催化剂1
9.5
400
催化剂2
10.6
实验2
500
催化剂1
12.3
500
催化剂2
13.5
试分析在相同温度时,催化剂2催化下N2O的转化率更高的原因是________________________。
(2)在容积均为1 L的密闭容器A(起始500 ℃,恒温)、B(起始500 ℃,绝热)两个容器中分别加入0.1 mol N2O、0.4 mol CO和相同催化剂。实验测得A、B容器中N2O的转化率随时间的变化关系如图乙所示。
乙
①B容器中N2O的转化率随时间的变化关系是图乙中的________曲线。
②要缩短b曲线对应容器达到平衡的时间,但不改变N2O的平衡转化率,在催化剂一定的情况下可采取的措施是________(答出1点即可)。
③500 ℃该反应的化学平衡常数K=________(用分数表示)。
④实验测定该反应的反应速率v正=k正·c(N2O)·c(CO),v逆=k逆·c(N2)·c(CO2),k正、k逆分别是正、逆反应速率常数,c为物质的量浓度。计算M处的=________(保留两位小数)。
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课练24 化学平衡常数、转化率及相关计算
[狂刷小题 夯基础]
[练基础]
1.D 对于气体分子数相等的反应,缩小体积,平衡不移动,产物浓度增大,反应物转化率和平衡常数都不变,A项错误;若增加产物的量,平衡逆向移动,反应物转化率减小,B项错误;对于吸热反应,升高温度,平衡向右移动,产物浓度增大,转化率和平衡常数都增大,C项错误;D项正确。
2.B 增大压强,平衡左移,甲烷转化率降低,A项错误;升高温度,平衡右移,甲烷的转化率增大,B项正确;增大CO浓度,平衡左移,CH4的转化率减小,C项错误;更换催化剂,只能改变化学反应速率,平衡不移动,CH4的转化率不变,D项错误。
3.A 化学反应的焓变与化学计量数有关,与反应温度无关,A项错误;Y为固体,增大压强时X的平衡转化率增大,说明n<3,n=1或2,B项正确;温度升高,X的平衡转化率降低,说明正反应是放热反应,所以,温度升高,平衡常数减小,C项正确;加入催化剂,只改变反应速率,能缩短达到平衡所需的时间,但平衡不发生移动,C的平衡体积分数不变,D项正确。
4.C 设反应达到平衡时,有x mol·L-1 N2O5转化为N2O3,其中有y mol·L-1 N2O3转化为N2O,用三段法计算:
(Ⅰ)N2O5N2O3+O2 (Ⅱ)N2O3N2O+O2
开始(mol·L-1) 4 0 0 x 0 x
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平衡(mol·L-1) 4-x x x x-y y x+y
依题意,
解得:
平衡时,c(N2O5)=1 mol·L-1,A项错误;c(N2O)=1.5 mol·L-1,B项错误;反应Ⅱ的平衡常数K===4.5 mol·L-1,C项正确;N2O5的平衡转化率为×100%=75%,D项错误。
5.C 升高温度,平衡常数K增大,说明正反应是吸热反应,A项错误;温度相同,平衡常数K相等,B项错误;由反应方程式可知,该反应为气体分子数减小的反应,即该反应是熵减反应,C项正确;800 ℃时增大压强,该反应平衡向右移动,X的转化率增大,故2.0 MPa时X的转化率最大,D项错误。
6.B 根据数据表知,升高温度,平衡常数减小,说明正反应是放热反应。
7.CD 根据“先拐先平数值大”可知,曲线Ⅰ先达到平衡状态,因此曲线Ⅰ对应的温度较高,曲线Ⅰ表示20℃时的转化反应,A项错误;曲线Ⅰ温度较高,但平衡转化率较低,故升高温度能降低反应物的平衡转化率,B项错误;a点时,虽然曲线Ⅰ和Ⅱ表示的CH3COCH3的转化率相等,但化学平衡常数仅与温度有关,对应温度不同,平衡常数不相等,C项正确;d、b点处温度比c点处高,反应速率比c点快,d点处比b点处转化率低,故d点处反应物浓度大,反应速率快,故化学反应速率的大小顺序为:d>b>c,D项正确。
8.A 对B点,设CO2起始物质的量为m mol,则NH3起始物质的量为4m mol,根据三段式有
2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(l)
起始/mol 4m m
转化/mol 1.28m 0.64m
平衡/mol 2.72m 0.36m
所以图中B点处NH3的平衡转化率为×100%=32%,A项正确;由于该反应中CO(NH2)2和H2O均为液态,故平衡常数表达式应为,B项错误;根据表中数据可知,温度升高平衡常数减小,说明升高温度会使平衡逆向移动,所以该反应的正反应为放热反应,则该反应中反应物的总键能小于生成物的总键能,C项错误;增大氨碳比,相当于增加氨气的浓度,根据勒夏特列原理知,虽然平衡向正反应方向移动,但氨气的转化率降低,D项错误。
[练高考]
1.BD 本题考查化学平衡移动和平衡常数的计算。由图像中的虚线与温度的变化关系可知,其他条件相同时升高温度,NO的平衡转化率降低,所以正反应是放热反应,即ΔH<0,A错误;X点没有达到平衡状态,该条件下平衡时NO的转化率大于X
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点对应的转化率,所以延长时间可提高NO的转化率,B正确;增大O2的浓度可增大NO的平衡转化率,C错误;由于NO的平衡转化率为50%,所以达到平衡时c(NO)=c(NO2)、c(O2)<5.0×10-4 mol·L-1,平衡常数K=>2 000,D正确。
2.D 由于在平衡后加入1 mol Z(g),相当于增大压强,各组分体积分数不变,说明平衡不移动,则反应前后气体物质的量相等,即m=2,A项正确;化学平衡常数K只与温度有关,B项正确;反应后n(X)=3 mol×30%=0.9 mol,n(Y)=3 mol×60%=1.8 mol,二者转化率都为10%,C项正确;再加入1 mol Z,反应后n(Z)=4 mol×10%=0.4 mol,则c(Z)=n(Z)/V=0.2 mol/L,D项错误。
3.A A项,根据平衡常数表达式和反应平衡时各物质的浓度,正确;B项,密度等于气体的总质量除以体积,反应中气体质量不会改变,恒容容器容积也不变,故密度不变,错误;C项,催化剂只能加快反应的速率,平衡不会移动,和图像不符,错误;D项,从图形可知b线先到达平衡状态,则b线表示的温度高,而平衡时b线表示的氮气浓度低,表明升高温度平衡正向移动,则正反应为吸热反应,错误。
4.B A项,550 ℃时,若充入惰性气体,体积增大,反应体系中反应物和产物的分压均减小,v正、v逆均减小,平衡右移;B项,650 ℃时,设CO2起始体积为1 L,平衡后转化体积为x L,则
C(s)+CO2(g)2CO(g)
起始体积/(L): 1 0
转化体积/(L): x 2x
平衡体积/(L): 1-x 2x
平衡时CO的体积分数为40%,则=40%,x=0.25,则CO2的转化率为25.0%;C项,由图像知,T ℃平衡时,CO2和CO的体积分数相等,若充入等体积的CO2和CO,由于在恒压容器中,则平衡不移动;D项,925 ℃时,平衡时CO的体积分数为96%,则CO2的体积分数为4%,则Kp==23.04p总。
5.CD 对比容器的特点,将容器1和容器2对比,将容器1和容器3对比。容器2中加入4 mol SO3等效于在相同条件下反应物投入量为4 mol SO2和2 mol O2,容器2中起始反应物物质的量为容器1的两倍,容器2相当于在容器1达平衡后增大压强,将容器的体积缩小为原来的一半,增大压强化学反应速率加快,v2>v1,增大压强平衡向正反应方向移动,平衡时c2>2c1,p2<2p1,α1(SO2)+α2(SO3)<1,容器1和容器2温度相同,K1=K2;容器3相当于在容器1达到平衡后升高温度,升高温度化学反应速率加快,v3>v1,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡时c3<c1,p3>p1,α3(SO2)<α1(SO2),K3<K1。根据上述分析,v2>v1,c2>2c1,A错误;K3<K1,p2<2p1,p3>p1,则p2<2p3,B错误;v3>v1,α3(SO2)<α1(SO2
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),C正确;c2>2c1,c3<c1,则c2>2c3,α1(SO2)+α2(SO3)<1,α3(SO2)<α1(SO2),则α2(SO3)+α3(SO2)<1,D正确。
[练模拟]
1.C 由题图可知,随着温度的升高,CH3OH的产率逐渐减小,CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)平衡逆向移动,则ΔH1<0;CO的产率随温度的升高而逐渐增大,CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)平衡正向移动,则ΔH2>0,A项正确,C项错误;对于有气体参与的反应,压强越大反应速率越快,所以增大压强有利于加快合成反应的速率,B项正确;合成CH3OH反应的平衡常数表达式是K=,D项正确。
2.A M点CO2的平衡转化率为50%,设通入的CO2为a mol,则通入的H2为2a mol,反应的CO2为0.5a mol,反应的H2为1.5a mol,生成乙烯0.25a mol,生成H2O a mol,故M点H2的体积分数为×100%=22.2%,A项错误;M点的温度比N点高,且M点对应温度下催化剂的催化效率最高,故生成乙烯的速率:v(M)>v(N),B项正确;由题给图像可知250 ℃左右催化剂的催化效率最高,C项正确;由题给图像可知,随着温度升高CO2的平衡转化率降低,即升高温度可使平衡逆向移动,则温度越高,CO2的体积分数越高,D项正确。
3.D 根据三段式法可得
A(g)+B(g)2C(g)+D(s)
n始/mol 2.0 2.0
n变/mol 1.0 1.0 2.0
n平/mol 1.0 1.0 2.0
t时刻反应达到平衡时,A(g)的体积分数为×100%=25%,故A错误;T ℃时该反应的化学平衡常数K==4,故B错误;该反应是反应前后气体分子数不变的反应,缩小容器体积,平衡不移动,故C错误;温度相同,平衡常数不变,令A的转化率为x,K==4,解得x=0.5,故D正确。
4.B 从图中可以看出,起始时,X的物质的量为2 mol,充入Y的物质的量为4 mol,根据三段式法达到平衡时,X、Y、Z的物质的量之比一定不为1:2:1,A错误;从图中可以看出,a点时反应未达到平衡,反应正向进行,故a点时正反应速率大于逆反应速率,B正确;该反应为放热反应,反应达到平衡后,降低温度,平衡正向移动,X的浓度减小,不能实现c点到d点的转化,C错误;平衡时,c(X)=0.25 mol·L-1,n(X)=0.5
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mol,故X的平衡转化率为(2-0.5)÷2×100%=75%,D错误。
[综合测评 提能力]
1.D 本题综合考查外界条件对反应速率、反应物转化率和平衡常数的影响。焦炭是固体,增加焦炭的用量,反应速率不变,A错误。增加SiO2的用量,平衡不移动,焦炭的转化率不变,B错误。增大压强,正、逆反应速率均增大,C错误。配平反应方程式可得:3SiO2(s)+6C(s)+2N2(g)Si3N4(s)+6CO(g),则平衡常数可表示为K=;该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,D正确。
2.C 设E、F起始的物质的量分别为a mol、b mol,在达到平衡时消耗E为x mol,消耗F为4x mol。:=15%:60%=1:4,则a=b。故选C。
3.B 本题考查化学平衡常数的计算。当反应达到平衡时,c(H2)=0.5 mol·L-1,c(H2S)=4.0 mol·L-1,则分解的c(H2S)=0.5 mol·L-1,从而推知第一步反应生成的c(NH3)=4.0 mol·L-1+0.5 mol·L-1=4.5 mol·L-1,故第一步反应的平衡常数K=c(NH3)·c(H2S)=4.5×4.0=18。
4.D 本题考查化学反应速率、化学平衡常数和平衡图像分析。反应开始至3 min,反应生成0.4 mol A(g),则有v(A)=≈0.066 7 mol·L-1·min-1,A正确;反应开始至3 min,消耗D及生成A、B的物质的量分别为0.4 mol、0.4 mol和0.2 mol,D、A、B的物质的量之比为0.4 mol:0.4 mol:0.2 mol=2:2:1,则该反应的化学方程式为2D(s)2A(g)+B(g),故平衡常数表达式为K=c2(A)·c(B),B正确;若该反应的ΔH>0,升高温度,平衡正向移动,n(D)减小,n(A)、n(B)增大,与图像相符合,C正确;D为固体,增加D的物质的量,平衡不移动,n(A)不变,曲线b符合,D错误。
5.D CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.7 kJ·mol-1,该反应气体的物质的量减小,属于熵减小的反应,ΔS<0,ΔH<0,当温度较低时ΔH-TΔS<0,反应一定自发进行,故A错误;5 min后达到平衡,CO的转化率为50%,则Δc(CO)=1 mol/L×50%=0.5 mol/L,所以Δc(H2)=1 mol/L,则v(H2)==0.2 mol/(L·min),故B错误;催化剂对化学平衡无响应,其它条件不变的情况下,加入催化剂平衡不移动,则CO的转化率不变,故C错误;该温度到达平衡时,c(CO)=0.5 mol/L,c(H2)=2.4 mol/L-2×0.5 mol/L=1.4 mol/L,c(CH3OH)=0.5 mol/L,所以该温度下,平衡常数K==,若反应物的起始浓度分别为:c(CO)=4 mol/L,c(H2)=a mol/L,达到平衡后,c(CH3OH)=2 mol/L,则平衡时c′(CO)=4 mol/L-2 mol/L=2 mol/L,令平衡时氢气的浓度为y mol/L,所以=,解得y
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=1.4,故a=2 mol/L×2+1.4 mol/L=5.4 mol/L,故D正确。
6.B 本题考查化学平衡常数、平衡转化率的书写及计算。反应开始时加入4 mol A和2 mol B,平衡时测得反应前后气体的压强之比为5:4(相同温度下测量),根据阿伏加德罗定律推知,反应后气体总物质的量为×6mol=4.8 mol。达到平衡时,测得生成1.6 mol C,则有:
3A(g)+2B(g)4C(?)+2D(?)
起始量/mol 4 2 0 0
转化量/mol 1.2 0.8 1.6 0.8
平衡量/mol 2.8 1.2 1.6 0.8
由于平衡时气体总物质的量为4.8 mol,则C是固体或纯液体,D是气体,故平衡常数表达式为K=,A错误。平衡时,B的转化率为×100%=40%,B正确。增大压强,平衡向右移动,由于温度不变,则化学平衡常数K不变,C错误。C是固体或纯液体,增加C的量,平衡不移动,B的平衡转化率不变,D错误。
7.C w增大,CH2===CHCH3的转化率增大,则φ减小,由上述分析可知:w2>w1=1,A项正确;由图甲知,w一定时,温度升高,φ增大,说明正反应为放热反应,故温度升高,正反应平衡常数减小,故图乙中曲线A、B分别表示逆反应的平衡常数、正反应的平衡常数,B项正确;由图乙可知,T1时平衡常数为1,设起始时CH2===CHCH3和Cl2的物质的量分别为a mol和2a mol,达到平衡时转化的Cl2的物质的量为x mol,根据三段式法进行计算:
则=1,解得x=a,则Cl2的平衡转化率为a÷2a×100%≈33.3%,C项错误;该反应在反应前后气体分子数不变,正反应放热,在恒容绝热装置中进行题述反应,体系内温度升高,根据pV=nRT知,达到平衡时装置内的气体压强将增大,D项正确。
8.AC 本题考查化学反应速率的计算、化学平衡移动及分析等。该反应的ΔH>0,升高温度,平衡正向移动,平衡常数K增大,A正确;20~40 s内,Δc(NO2)=0.08 mol·L-1,则有v(NO2)==0.004 mol·L-1·s-1,v(N2O4)=v(NO2)=0.002 mol·L-1·s-1,B错误;反应达到平衡时,生成的NO2为0.30 mol·L-1×2 L=0.60 mol,则反应吸收的热量为0.30Q kJ,C正确;达到平衡后,再通入0.40 mol N2O4,相当于保持n(N2O4)不变,缩小容器的容积,而缩小容积、增大压强时,平衡逆向移动,N2O4的转化率减小,D错误。
9.AD 温度越高,反应速率越快,建立平衡需要的时间越短,根据图像,T1>T2,升高温度,二氧化碳的量增大,说明平衡逆向移动,正反应为放热反应,故A正确;根据上述分析,T1>T2,升高温度,二氧化碳的量增大,说明平衡逆向移动,T1、T2对应的平衡常数K1v逆,故C正确;温度越高,反应速率越大,温度高时反应速率大,达到平衡用时较小,故D错误。故选C。
11.答案:(1)0.234 mol·L-1 (2)< (3)0.031
(4)v(5~6)>v(2~3)=v(12~13)
(5)> 在相同温度时,该反应的反应物浓度越高,反应速率越大
解析:(1)第8 min时的平衡常数K===0.234。(2)从三种物质的浓度变化趋势可知,从第4 min开始,平衡正向移动。由于该反应是吸热反应,所以改变的条件是升高温度。因此有:T(2)v(2~3)=v(12~13)。(5)在5~6 min和15~16 min时反应温度相同,但15~16 min时各组分的浓度都小,因此反应速率小。
12.答案:(1)CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-166.6 kJ·mol-1
(2)①CD ②B ③ mol·L-1·min-1
④催化剂的活性降低(其他合理答案均可)
解析:本题综合考查盖斯定律的应用、化学平衡图像及分析、化学反应速率和化学平衡常数的计算。
(1)将题给三个热化学方程式依次编号为①②③,根据盖斯定律,由①+②-③可得:CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g),则有ΔH=(-485.6 kJ·mol-1)+(-75 kJ·mol-1)-(-394 kJ·mol-1)=-166.6 kJ·mol-1。
(2)①由图甲可知,350 ℃下反应至t min时,CO2的转化率达到最大值,此时CO2的转化率为80%,温度高于350 ℃时,CO2的转化率降低,说明升温平衡逆向移动,则300 ℃时处于平衡建立的过程,此时反应正向进行,则有v(正)>v(逆),A正确,C错误;由图乙可知,温度高于400 ℃时,升高温度,CO的选择性提高,CH4的选择性降低,则温度影响产物的选择性,B正确;原来CO2和H2的初始体积比为0.2a mol:0.8a mol=1:4,其他条件不变,将CO2和H2的初始体积比改变为1:3,相当于降低初始反应物中H2的含量,则CO2的平衡转化率降低,D错误。
②反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)的ΔH<0,则该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应,欲提高CO2的平衡转化率,可采取的措施是增大压强、降低温度。
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③起始充入0.2a mol CO2和0.8a mol H2,在350 ℃时,反应Ⅰ在t min时刻达到平衡,此时CO2的转化率为80%,即反应中消耗CO20.2a mol×80%=0.16a mol,则有:
CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
起始量/mol 0.2a 0.8a 0 0
转化量/mol 0.16a 0.64a 0.16a 0.32a
平衡量/mol 0.04a 0.16a 0.16a 0.32a
则有v(H2)== mol·L-1·min-1。该温度下反应Ⅰ的平衡常数K==。
④温度高于400 ℃时,CH4的选择性降低可能与催化剂的活性降低有关。
13.答案:(1)N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=-362.8 kJ·mol-1 数据表明反应未达到平衡,在催化剂2催化下,反应的活化能更低,反应速率快,经过相同反应时间,N2O的转化率更高
(2)①a ②缩小容器容积 ③ ④1.69
解析:本题综合考查热化学方程式的书写、化学平衡图像、化学平衡移动及分析、化学平衡常数的计算等。(1)由图甲可知,1 mol N2O(g)和1 mol CO(g)具有的总能量比1 mol N2(g)和1 mol CO2(g)具有的总能量高362.8 kJ,据此写出CO还原N2O的热化学方程式。图甲中催化剂2作用下反应活化能降低的程度比催化剂1更多。因催化剂不影响反应达到平衡时反应物的转化率,由表中数据可知,相同温度时,催化剂2催化下N2O的转化率比使用催化剂1时高,说明反应未达平衡,因在催化剂2催化下,反应的活化能更低,反应速率快,故经过相同反应时间,N2O的转化率更高。(2)①反应N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g)的ΔH<0,容器B(绝热)的起始温度为500 ℃,反应正向进行放出热量,体系的温度升高,反应速率加快,达到平衡的时间缩短,故表示B容器中N2O的转化率随时间的变化关系的是a曲线。
②该反应的正反应是气体总分子数不变的放热反应,缩短b曲线对应容器达到平衡的时间,但不改变N2O的平衡转化率,可采取的措施是缩小容器容积(增大压强)。
③图乙中b曲线对应A容器中N2O的转化率,达到平衡时N2O转化率为25%,则有:
N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g)
起始浓度/(mol·L-1) 0.1 0.4 0 0
转化浓度/(mol·L-1) 0.025 0.025 0.025 0.025
平衡浓度/(mol·L-1) 0.075 0.375 0.025 0.025
则500 ℃时该反应的化学平衡常数K===。
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④由③分析可知,500 ℃恒温容器中达到平衡时,N2O(g)、CO(g)、N2(g)和CO2(g)的平衡浓度(mol·L-1)分别为0.075、0.375、0.025、0.025,则有v正=k正·c(N2O)·c(CO)=k正×0.075×0.375,v逆=k逆·c(N2)·c(CO2)=k逆×0.025×0.025;达到平衡时v正=v逆,则有k正×0.075×0.375=k逆×0.025×0.025,据此可得=;M点对应的N2O的转化率为20%,此时N2O(g)、CO(g)、N2(g)和CO2(g)的浓度(mol·L-1)分别为0.08、0.38、0.02、0.02,则有=≈1.69。
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