广东省广州市2020届高三4月第一次模拟考试理综化学试题 Word版含解析

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广东省广州市2020届高三4月第一次模拟考试理综化学试题 Word版含解析

www.ks5u.com ‎2020年广州市高三一测理科综合-化学试题 相对原子质量:H1 Li7 N14 O16 Ni59 Zn65 Cd112 La139‎ 一、单选题 每题6分 ‎1.我国古代优秀科技成果对人类文明进步做出巨大贡献,下列有关说法错误的是 A. 烧制“青如天,明如镜,薄如纸,声如磬”的瓷器的主要原料为黏土 B. 记载“伦乃造意,用树肤……以为纸”中的“树肤”的主要成分含纤维素 C. 古代“黑火药”是由硫磺、木炭、硝酸三种物质按一定比例混合制成 D. “司南之杓,投之于地,其柢指南”中的“杓”的主要成分是天然磁铁(Fe3O4)‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.瓷器的主要原料为黏土,是利用黏土高温煅烧制得的,故A正确;‎ B.树肤即树皮,主要成分为纤维素,故B正确;‎ C.制备黑火药的原料为S、KNO3、C,三者比例为1∶2∶3,故C错误;‎ D.与磁铁的磁性有关,则司南中的“杓”含Fe3O4,故D正确;‎ 故选C。‎ ‎2.关于化合物1,4-二氢萘(),下列说法错误的是 A. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 分子中所有原子均处同一平面 C. 一氯代物有4种(不考虑立体异构)‎ D. 与 互为同分异构体 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.中含有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故A正确;‎ B.苯环为平面结构,碳碳双键为平面结构,但分子结构中含有亚甲基,分子中所有原子不可能处同一平面上,故B错误;‎ C.上有4种H原子(),一氯代物有4种,故C正确;‎ - 19 -‎ D.与 的分子式相同,均为C10H10,但结构不同,互为同分异构体,故D正确;‎ 故选B。‎ ‎【点睛】有机物分子中只要含有饱和碳原子(包括:-CH3、-CH2-、、)中的一种,分子中的所有原子就不可能处于同一平面内。‎ ‎3.实验室模拟氨催化氧化法制硝酸的装置如图所示(无水CaCl2可用于吸收氨气),下列说法错误的是 A. 装置①、②、⑤依次盛装碱石灰、无水CaCl2、NaOH溶液 B. 装置③中气体呈红棕色 C. 装置④中溶液可使紫色石蕊溶液变红,说明有HNO3生成 D. 通空气主要作用是鼓出氨气,空气可用N2代替 ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 空气通入浓氨水后,氨气和氧气的混合气体经过干燥后进入装有催化剂的硬质玻璃管,发生催化氧化,4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O,生成的气体经过无水CaCl2,除去氨气和水蒸气,在装置③中NO与空气中的氧气反应生成NO2,并收集,④中的水可以吸收排出的二氧化氮,尾气中的NO在⑤中被吸收,防止污染,因此⑤中可以选用氢氧化钠溶液,据此分析解答。‎ ‎【详解】A.根据上述分析,装置①、②、⑤依次盛装碱石灰、无水CaCl2、NaOH溶液,故A正确;‎ B.装置③NO被氧化生成NO2,气体呈红棕色,故B正确;‎ C.装置④中发生3NO2 + H2O =2HNO3 + NO,溶液显酸性,可使紫色石蕊溶液变红,故C正确;‎ D.通空气的主要作用是鼓出氨气并提供氧气,空气不能用N2代替,故D错误;‎ - 19 -‎ 故选D。‎ ‎4.一种矿石[Y3Z2X5(XW)4]的组成元素W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,其中W、X、Z分别位于不同周期,其中Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半,1个W2X分子含有10个电子。下列说法正确的是 A. 原子半径:Y>Z>X>W B. Y与X可形成共价化合物 C. Z的最高价氧化物的水化物是中强酸 D. 简单氢化物的沸点:Z>X ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,其中W、X、Z分别位于不同周期,则W为H元素,X位于第2周期,Z位于第3周期,1个W2X分子含有10个电子,则X为O元素,Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半,Z最外层有4个电子,Z为Si元素,Y3Z2X5(XW)4的化学式为Y3Si2O5(OH)4,根据正负化合价的代数和为0,Y显+2价,为Mg元素,据此分析解答。‎ ‎【详解】A.同一周期,从左到右,原子半径逐渐减小,同一主族,从上到下,原子半径逐渐增大,原子半径:Y>Z>X>W,故A正确;‎ B.Y为Mg元素,为活泼的金属元素,X为O元素,是活泼的非金属性元素,Y与X形成离子化合物,故B错误;‎ C.Z为Si元素,Z的最高价氧化物的水化物是两性氢氧化物,故C错误;‎ D.水分子间能够形成氢键,因此简单氢化物的沸点:X>Z,故D错误;‎ 故选A。‎ ‎【点睛】正确推断元素是解题的关键。本题的易错点为B,要注意活泼的金属元素和活泼的非金属元素容易形成离子键。‎ ‎5.我国科学家设计了一种太阳能驱动从海水中提取金属锂的装置,示意图如图所示。该装置工作时,下列说法正确的是 - 19 -‎ A. 铜箔上的电势比催化电极上的高 B. 海水的pH变大 C. 若转移1mol电子,理论上铜箔增重7g D. 固体陶瓷膜可用质子交换膜代替 ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据海水提取金属锂的装置图知,催化电极上放出气体,为氯离子放电生成氯气,因此催化电极为阳极,则铜箔为阴极,阴极上得电子发生还原反应析出金属锂,据此分析解答。‎ ‎【详解】A.根据以上分析,催化电极为阳极,铜箔为阴极,铜箔上电势比催化电极上的低,故A错误;‎ B.海水中的锂离子和氯离子放电,海水的pH基本不变,故B错误;‎ C.根据转移电子数相等,若导线中转移1mol电子,则铜箔上产生1molLi,质量为7g,故C正确;‎ D.因为催化电极为阳极,放出氯气,铜箔为阴极,形成金属锂,所以固体陶瓷膜为阳离子交换膜,不能用质子交换膜代替,故D错误;‎ 故选C。‎ ‎【点睛】明确各个电极上发生的反应是解本题关键,难点是电极反应原理的分析。本题的易错点为D,要注意固体陶瓷膜为阳离子交换膜,是使锂离子通过的,不能用质子交换膜代替。‎ ‎6.已知邻苯二甲酸(H2A)的K a1 =1.1×10−3,K a2=3.9×10−6。常温下,用0.10mol·L−1的NaOH溶液滴定20.0mL0.10mol·L−1的邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液,溶液pH的变化曲线如图所示。下列叙述错误的是 - 19 -‎ A. a点混合溶液中:c(K+)>c(A2-)>c(Na+)>c(HA-)‎ B. b点的混合溶液中:c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)‎ C. c点溶液pH在9~10之间 D. 从a点到c点水的电离程度逐渐增大 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.a点(加入的NaOH为KHA物质的量的一半,)溶液显酸性,HA-的水解常数Kh===×10-11,HA-的电离常数为3.9×10-6>×10-11,则HA-的电离程度大于水解程度,但其电离程度较小,所以其溶液中离子浓度关系为:c(K+)>c(A2-)>c(Na+)>c(HA-),故A正确;‎ B.b点溶液的pH=7,c(OH-)=c(H+),此时溶液中所含溶质为等浓度的K2A和Na2A,以及少量的KHA,根据电荷守恒c(Na+)+c(K+)+c(H+) = c(OH-)+c(HA-) + 2c(A2-),因此c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-),在KHA溶液中存在物料守恒,c(K+)=c(HA-)+c(A2-)+ c(H2A),因此c(Na+)+ c(H2A)= c(A2-),故B错误;‎ C.c点溶液中含有等浓度的K2A和Na2A,Kh===×10-8,c(OH-)≈mol/L=×10-5mol/L,pH在9~10之间,故C正确;‎ D.a点溶液由于HA-的电离产生H+,溶液显酸性,水的电离受到抑制,随着NaOH溶液的加入,溶液中c(HA-)逐渐减小,c(A2-)逐渐增大,A2-的水解促进水的电离,因此水的电离程度逐渐增大,故D正确;‎ - 19 -‎ 故选B。‎ ‎7.研究人员提出了一种基于Li元素的电化学过程来合成氨,其工艺路线如图所示,下列说法错误的是 A. 第一步每生成1mol氧气转移的电子数为4NA(NA为阿伏加德罗常数的值)‎ B. 第一步实现了能量转化:可再生能源→电能→化学能 C. 第二步反应方程式为 6Li+N22Li3N D. 该工艺的总反应为N2+3H22NH3‎ ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【详解】A.第一步电解熔融的氢氧化锂生成锂和氧气,每生成1mol氧气转移4mol电子,电子数为4NA,故A正确;‎ B.根据图示,第一步的能量转化:风能和太阳能等可再生能源转化为电能,在电解池中电解熔融的氢氧化锂生成锂和氧气,实现可再生能源→电能→化学能的转化,故B正确;‎ C.根据图示,第一步生成了锂,第三步中的反应物为Li3N,因此第二步反应生成了Li3N,因此第二步反应的化学方程式为 6Li+N22Li3N,故C正确;‎ D.根据流程图,该工艺的第一步反应为4LiOH(熔融)4Li+2H2O+O2↑,第二步反应为 6Li+N22Li3N,第三步反应为Li3N+ 3H2O= 3LiOH+ NH3,因此总反应为2N2+6H2O4NH3+3O2,故D错误;‎ 故选D。‎ 二、填空题 - 19 -‎ ‎8.实验室以活性炭为催化剂,用CoCl2·6H2O制取三氯化六氨合钴(Ⅲ)。总反应式为2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2+2H2O。制备流程如下:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)步骤①“溶解”需加热并使用研细的CoCl2·6H2O,目的是________。‎ ‎(2)步骤②“络合”需降温至10℃进行,原因是________。‎ ‎(3)步骤③“氧化”在60℃进行。“操作I”是________。已知:[Co(NH3)6]Cl3在冷水中溶解度较小,在热水中溶解度较大。‎ ‎(4)“溶液2”中钴主要以[Co(NH3)6]3+形式存在,加入浓HCl的作用是________。‎ ‎(5)用下图装置测定产品中NH3的含量(已省略加热和夹持装置):‎ ‎①蒸氨:取mg样品进行测定。添加药品后,加热三颈烧瓶,蒸出的NH3通入含有V1mLc1 mol·L−1H2SO4 标准溶液的锥形瓶中。液封装置1的作用是________。‎ ‎②滴定:将液封装置2中的水倒入锥形瓶后,滴定过剩的H2SO4,消耗V2 mLc2 mol·L−1的NaOH标准溶液。产品中NH3的质量分数为___。若未将液封装置2中的水倒入锥形瓶,测得NH3的质量分数可能__(填“偏高”或“偏低”)。‎ ‎【答案】 (1). 加速溶解 (2). 防止氨气逸出 (3). 趁热过滤 (4). 存在溶解平衡[Co(NH3)6]Cl3(s)⇌ [Co(NH3)6]3+(aq)+3Cl-(aq),加入浓盐酸,增大了c(Cl-),使平衡逆向移动,有利于析出[Co(NH3)6]Cl3晶体 (5). 平衡气压,防止倒吸,防止氨气逸出 (6). ‎ - 19 -‎ ‎×100% (7). 偏低 ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 将CoCl2•6H2O和可溶性NH4Cl一起用水溶解,所得溶液中加入活性碳和浓氨水,得到[Co(NH3)6]Cl2和活性炭的浊液,滴加H2O2的水溶液,在活性炭的催化作用下,溶液中Co(Ⅱ)氧化为Co(Ⅲ),生成[Co(NH3)6]Cl3和活性炭的浊液,再加入浓盐酸,冷却过滤,析出晶体[Co(NH3)6]Cl3,据此分析解答。‎ ‎【详解】(1)步骤①“溶解”需加热并使用研细的CoCl2·6H2O,目的是加速CoCl2·6H2O的溶解速率,故答案为:加速溶解;‎ ‎(2)浓氨水容易挥发,步骤②“络合”需降温至10℃进行,可以防止氨气逸出,故答案为:防止氨气逸出;‎ ‎(3)[Co(NH3)6]Cl3在冷水中溶解度较小,在热水中溶解度较大,步骤③“氧化”在60℃进行。为了防止[Co(NH3)6]Cl3结晶析出,“操作I”需要趁热过滤,故答案为:趁热过滤;‎ ‎(4)“溶液2”中钴主要以[Co(NH3)6]3+形式存在,存在溶解平衡[Co(NH3)6]Cl3(s)⇌ [Co(NH3)6]3+(aq)+3Cl-(aq),加入浓盐酸,增大了c(Cl-),使平衡逆向移动,有利于析出[Co(NH3)6]Cl3晶体,故答案为:存在溶解平衡[Co(NH3)6]Cl3(s)⇌ [Co(NH3)6]3+(aq)+3Cl-(aq),加入浓盐酸,增大了c(Cl-),使平衡逆向移动,有利于析出[Co(NH3)6]Cl3晶体;‎ ‎(5)①添加药品后,加热三颈烧瓶,蒸出的NH3通入含有V1mLc1 mol·L−1H2SO4 标准溶液的锥形瓶中,为了防止氨气逸出,需要用液封装置,同时可以起到平衡气压,防止倒吸的作用,故答案为:平衡气压,防止倒吸,防止氨气逸出;‎ ‎②硫酸过量,氨气与硫酸反应生成硫酸铵[(NH4)2SO4],剩余的H2SO4,消耗V2 mLc2 mol·L−1的NaOH标准溶液,因此硫酸吸收的氨气的物质的量为×10-3mol,产品中NH3的质量分数为×100%,氨气容易挥发,若未将液封装置2中的水倒入锥形瓶,则使得硫酸吸收的氨气偏少,则测得的NH3的质量分数偏低,故答案为:×100%;偏低。‎ - 19 -‎ ‎9.镉(Cd)可用于制作某些发光电子组件。一种以镉废渣(含CdO及少量ZnO、CuO、MnO、FeO杂质)为原料制备镉的工艺流程如下:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)“滤渣1”的主要成分为 Cu(OH)2和_____(填化学式)。‎ ‎(2)“氧化”时KMnO4的还原产物是MnO2,该步骤中除铁、除锰的离子方程式分别为_____、_____。‎ ‎(3)“置换”中镉置换率与( )的关系如图所示,其中Zn的理论用量以溶液中Cd2+的量为依据。‎ ‎①实际生产中比值最佳为1.3,不宜超过该比值的原因是________。‎ ‎②若需置换出112kgCd,且使镉置换率达到98%,实际加入的Zn应为____kg。‎ ‎(4)“置换”后滤液溶质主要成分是________(填化学式)。‎ ‎(5)“熔炼”时,将海绵镉(含Cd和Zn)与NaOH混合反应,反应的化学方程式是________。当反应釜内无明显气泡产生时停止加热,利用Cd与Na2ZnO2的___不同,将Cd从反应釜下口放出,以达到分离的目的。‎ ‎【答案】 (1). CaSO4 (2). 3Fe2++MnO4-+7H2O=MnO2↓+3 Fe(OH)3↓+5H+ (3). 3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+ (4). 锌粉用量过多会增加成本;海绵镉的纯度降低;熔炼中NaOH的用量过多增加成本 (5). 86.2 (6). ZnSO4 (7). Zn+2NaOHNa2ZnO2+H2↑ (8). 密度 - 19 -‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据流程图,镉废渣(含CdO及少量ZnO、CuO、MnO、FeO杂质),破碎后加入稀硫酸溶解,溶液中含有多种硫酸盐,加入石灰乳调节pH=5,沉淀除去Cu(OH)2和硫酸钙,在滤液中加入高锰酸钾溶液,氧化亚铁离子为铁离子,形成氢氧化铁沉淀,将Mn2+氧化生成二氧化锰沉淀;在滤液中再加入锌置换出Cd,得到海绵镉,海绵镉用氢氧化钠溶解其中过量的锌,得到镉和Na2ZnO2,据此分析解答。‎ ‎【详解】(1)硫酸钙微溶于水,“滤渣1”的主要成分为 Cu(OH)2和CaSO4,故答案为:CaSO4;‎ ‎(2)“氧化”时KMnO4的还原产物是MnO2,该步骤中除铁、除锰的离子方程式分别为3Fe2++MnO4-+7H2O=MnO2↓+3 Fe(OH)3↓+5H+,3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+,故答案为:3Fe2++MnO4-+7H2O=MnO2↓+3 Fe(OH)3↓+5H+;3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+;‎ ‎(3)①实际生产中比值最佳为1.3,如果超过该比值,锌粉用量过多会增加成本;生成的海绵镉的纯度会降低;熔炼中NaOH的用量过多,也会增加成本,故答案为:锌粉用量过多会增加成本;海绵镉的纯度降低;熔炼中NaOH的用量过多增加成本;‎ ‎②锌置换镉的反应为Cd2++Zn=Cd+Zn2+,若需置换出112kgCd,且使镉置换率达到98%,实际加入的Zn的质量为×65kg/kmol×1.3=86.2kg,故答案为:86.2;‎ ‎(4)根据流程图,“氧化”后的溶液中主要含有Cd2+和Zn2+,因此加入锌“置换”后滤液溶质的主要成分是ZnSO4,故答案为:ZnSO4;‎ ‎(5)“熔炼”时,将海绵镉(含Cd和Zn)与NaOH混合反应,锌被NaOH溶解,反应的化学方程式是Zn+2NaOHNa2ZnO2+H2↑。当反应釜内无明显气泡产生时停止加热,Cd液体与Na2ZnO2的密度不同,将Cd从反应釜下口放出,以达到分离的目的,故答案为:Zn+2NaOHNa2ZnO2+H2↑;密度。‎ ‎【点睛】本题的易错点和难点为(3)②的计算,要注意镉置换率达到98%,同时=1.3。‎ ‎10.丙烯广泛用于合成聚丙烯、丙烯醛、丙烯酸等工业领域。回答下列问题:‎ - 19 -‎ ‎(1)丙烷无氧脱氢法制备丙烯反应如下:‎ C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) △H1=+124 kJ·mol-1‎ ‎ ①总压分别为100kPa、10kPa 时发生该反应,平衡体系中C3H8和C3H6的物质的量分数随温度变化关系如图所示:‎ ‎100kPa时,C3H8和C3H6的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是___、___。‎ ‎②某温度下,在刚性容器中充入C3H8,起始压强为10kPa,平衡时总压为13.3kPa,C3H8的平衡转化率为__。该反应的平衡常数Kp=___kPa(保留1位小数)。‎ ‎(2)丙烷氧化脱氢法制备丙烯主要反应如下:‎ C3H8(g)+O2(g)C3H6(g)+H2O(g) △H2‎ 在催化剂作用下,C3H8氧化脱氢除生成C3H6外,还生成CO、CO2等物质。C3H8的转化率和C3H6的产率随温度变化关系如图所示。‎ ‎①已知H2(g)+O2(g)=H2O(g) ∆H=-242kJ·mol-1 。由此计算∆H2=__kJ·mol -1。‎ ‎②图中C3H8的转化率随温度升高而上升的原因是_________。‎ ‎③575℃时,CH的选择性为___。(×100%)‎ - 19 -‎ ‎④基于本研究结果,能提高C3H6选择性的措施是___________。‎ ‎【答案】 (1). a (2). d (3). 33% (4). 1.6 (5). -118 (6). 温度升高,催化剂的活性增大 (7). 51.5% (8). 选择相对较低的温度 ‎【解析】‎ 分析】‎ ‎(1)①C3H8(g) ⇌ C3H6(g)+H2(g)△H1=+124 kJ·mol-1,正反应吸热,升高温度,平衡正向移动,C3H8(g)的物质的量分数减小,C3H6(g)的物质的量分数增大;该反应为气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,据此分析判断;②同温同体积条件下,气体的压强之比=气体物质的量之比,设C3H8的平衡转化率为x,根据三段式列式计算;‎ ‎(2)①i. C3H8(g) ⇌ C3H6(g)+H2(g) △H1=+124 kJ·mol-1,ii. H2(g)+O2(g)=H2O(g) ∆H=-242kJ·mol-1,根据盖斯定律分析计算C3H8(g)+O2(g) ⇌ C3H6(g)+H2O(g) △H2;②结合催化剂的活泼变化分析解答;③根据图象,575℃时,C3H8的转化率为33%,C3H6的产率为17%,据此分析解答;④根据图象,分别计算535℃、550℃、575℃时,C3H6的选择性,再分析解答。‎ ‎【详解】(1)①C3H8(g) ⇌ C3H6(g)+H2(g)△H1=+124 kJ·mol-1,正反应吸热,升高温度,平衡正向移动,C3H8(g)的物质的量分数减小,C3H6(g)的物质的量分数增大;根据方程式,该反应为气体体积增大的反应,增大压强,C3H8的物质的量分数大于10kPa 时C3H8的物质的量分数,因此表示100kPa时,C3H8的物质的量分数随温度变化关系的曲线是a;增大压强,平衡逆向移动,C3H6的物质的量分数减小,表示100kPa时,C3H6的物质的量分数随温度变化关系的曲线是d,故答案为:a;d;‎ ‎②同温同体积条件下,气体的压强之比=气体物质的量之比,设C3H8的平衡转化率为x,‎ ‎ ‎ 则10(1-x)+10x+10x=13.3,解得:x=0.33,Kp==1.6kPa,故答案为:33%;1.6;‎ ‎(2)①i. C3H8(g) ⇌ C3H6(g)+H2(g)△H1=+124 kJ·mol-1,ii. H2(g)+O2(g)=H2O(g) ‎ - 19 -‎ ‎ ∆H=-242kJ·mol-1,根据盖斯定律,将i+ii得:C3H8(g)+O2(g) ⇌ C3H6(g)+H2O(g) △H2=(+124 kJ·mol-1)+(-242kJ·mol-1)=-118kJ·mol-1,故答案为:-118;‎ ‎②该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,C3H8的转化率应该降低,但实际上C3H8的转化率随温度升高而上升,可能是升高温度,催化剂的活性增大导致的,故答案为:温度升高,催化剂的活性增大;‎ ‎③根据图象,575℃时,C3H8的转化率为33%,C3H6的产率为17%,假设参加反应的C3H8为100mol,生成的C3H6为17mol,C3H6的选择性=×100%=51.5%,故答案为:51.5%;‎ ‎④根据图象,535℃时,C3H6的选择性=×100%=66.7%,550℃时,C3H6的选择性=×100%=61.5%,575℃时,C3H6的选择性=×100%=51.5%,选择相对较低的温度能够提高C3H6选择性,故答案为:选择相对较低的温度。‎ ‎ [化学——选修3:物质结构与性质] ‎ ‎11.储氢合金能有效解决氢气的贮存和输运问题,对大规模使用氢能具有重要的意义。‎ ‎(1)镍氢电池放电时的总反应为NiOOH+MH=Ni(OH)2+M,M表示储氢合金。Ni成为阳离子时首先失去___轨道电子。Ni3+的价层电子排布式为___。‎ ‎(2)用KF/HF溶液对储氢合金表面进行氟化处理,能改善合金的表面活性。‎ ‎①HF与水能按任何比例互溶,原因是___________。‎ ‎②KHF2KF+HF,KHF2晶体中的作用力类型有___,与HF2-互为等电子体的分子为______(填一种)。‎ ‎(3)用KBH4和NaH2PO4处理储氢合金电极。KBH4中阴离子的空间构型是___,NaH2PO4中阴离子中心原子的杂化类型是_______。‎ ‎(4)某储氢合金的结构属六方晶系,晶体结构及俯视图分别如图(a)、(b)所示,该储氢合金的化学式是_____(填最简式)。已知该储氢合金晶胞底边长为a=0.5017nm,高为c=0.3977nm,设阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体的密度为____g·cm−3(列出计算式)。‎ - 19 -‎ ‎【答案】 (1). 4s (2). 3d7 (3). HF能与水分子形成氢键 (4). 离子键、共价键和氢键 (5). CO2或N2O或CS2等 (6). 正四面体 (7). sp3 (8). LaNi5 (9). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎(1)Ni为28号元素,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2,据此分析解答;‎ ‎(2)①HF能与水分子形成氢键;②KHF2为离子晶体,结合阴离子HF2-的结构和等电子体的概念分析解答;‎ ‎(3)根据价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=σ键个数+(a-xb)计算解答;‎ ‎(4)根据晶体结构及俯视图可知,La位于晶胞的顶点和棱上,Ni位于内部和面上,利用均摊法计算判断化学式;该储氢合金晶胞底边长为a=0.5017nm,高为c=0.3977nm,则晶胞的体积为a×asin60°×c,图示晶体结构含有2个晶胞,计算晶胞的质量,根据晶体的密度=计算。‎ ‎【详解】(1)Ni为28号元素,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2,成为阳离子时首先失去4s轨道电子,Ni3+的价层电子排布式为3d7,故答案为:4s;3d7;‎ ‎(2)①HF能与水分子形成氢键,因此HF与水能按任何比例互溶,故答案为:HF能与水分子形成氢键;‎ ‎②KHF2为离子晶体,含有离子键,HF2-中存在氢键和共价键;等电子体是含有相同的原子数和价电子数,HF2-含有3个原子,16个价电子,与HF2-互为等电子体的分子为CO2或N2O或CS2等,故答案为:离子键、共价键和氢键;CO2或N2O或CS2等;‎ ‎(3)KBH4中阴离子中B的价层电子对数=4+‎ - 19 -‎ ‎=4,没有孤电子对,空间构型是正四面体,NaH2PO4中阴离子中心原子P的价层电子对数=4+=4,杂化类型是sp3,故答案为:正四面体;sp3;‎ ‎(4)根据晶体结构及俯视图可知,La位于晶胞的顶点和棱上,个数=4×+4×+2×+2×=2,Ni位于内部和面上,个数=12×+4=10,因此化学式为LaNi5;该储氢合金晶胞底边长为a=0.5017nm,高为c=0.3977nm,则晶胞的体积为a×asin60°×c=a2c=×(0.5017×10-7)2×0.3977×10-7cm3,图示晶体结构含有2个晶胞,晶胞的质量为g=g,则晶体的密度== g·cm−3,故答案为:LaNi5;。‎ ‎【点睛】本题的难点为(4)的计算,要注意该晶胞的底面不是矩形,同时晶体结构不是晶胞,是2个晶胞的组合的结构。‎ ‎ [化学——选修5:有机化学基础] ‎ ‎12.化合物I是一种优良的镇痉利胆药物,其合成路线如下:‎ - 19 -‎ 已知:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A的名称是_______。‎ ‎(2)反应②的反应类型是_______。‎ ‎(3)E中含氧官能团的名称是_______。‎ ‎(4)反应⑤所需试剂和条件是_______。反应⑥所需试剂和条件是_______。‎ ‎(5)H结构简式为_______。‎ ‎(6)芳香化合物X是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,且能发生水解反应,其核磁共振氢谱为4组峰,峰面积比为3︰2︰2︰1。写出两种符合要求的X的结构简式_______。‎ ‎(7)设计由 和为原料制备的合成路线如图,请补充完整_______(无机试剂任选)。‎ ‎【答案】 (1). 邻苯二酚 (2). 加成反应 (3). 醚键和醛基 (4). 银氨溶液、酸化(或新制氢氧化铜悬浊液,加热或氧气,催化剂,加热) (5). 甲醇,浓硫酸,加热 (6). (7). 、 (8). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据B的结构和A的分子式可知,A为,根据D的结构,结合B→C的条件,C为 - 19 -‎ ‎,C氧化生成D(),D中酚羟基与发生取代反应生成E();根据已知信息,G加热生成H,H为,H与发生取代反应生成I(),据此分析解答。‎ ‎【详解】(1)根据上述分析,A为,名称是邻苯二酚,故答案为:邻苯二酚;‎ ‎(2)根据上述分析,C为,是B和甲醛发生的加成产物,反应②的反应类型是加成反应,故答案为:加成反应;‎ ‎(3)E()中含氧官能团为醚键和醛基,故答案为:醚键和醛基;‎ ‎(4)根据G的结构可知,F中含有羧基,F为,因此反应⑤是将中的醛基转化为羧基,所需试剂和条件是银氨溶液、酸化;反应⑥是F与甲醇发生的酯化反应,所需试剂和条件是甲醇,浓硫酸,加热,故答案为:银氨溶液、酸化(或新制氢氧化铜悬浊液,加热或氧气,催化剂,加热);甲醇,浓硫酸,加热;‎ ‎(5)H的结构简式为,故答案为:;‎ ‎(6)芳香化合物X是D()的同分异构体,可与FeCl3‎ - 19 -‎ 溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,且能发生水解反应,说明含有酯基,其核磁共振氢谱为4组峰,峰面积比为3︰2︰2︰1,符合要求的X的结构简式为、,故答案为:、;‎ ‎(7)由和为原料制备,根据题意,与溴发生苯环上的取代反应生成,在氢氧化钠溶液中水解生成,根据题干流程图的提示结合信息,与反应生成,最后将加热即可得到,因此合成路线为,故答案为:。‎ ‎【点睛】本题的易错点和难点为(7),要注意充分利用流程图中的结构变化规律和题干提供的信息,该小题难度较大。‎ - 19 -‎ - 19 -‎
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