2018届一轮复习鲁科版专题二十六有机化学基础考点五有机推断与合成学案

2018届一轮复习鲁科版专题二十六有机化学基础考点五有机推断与合成学案

‎1　有机合成中的综合分析 ‎(1)有机合成的分析方法和原则 ‎①有机合成的分析方法 a．正向合成分析法的过程 基础原料―→中间体―→目标化合物。‎ b．逆向合成分析法的过程 目标化合物―→中间体―→基础原料。‎ ‎②有机合成遵循的原则 a．起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。‎ b．应尽量选择步骤最少的合成路线。‎ c．合成路线要符合“绿色、环保”的要求。‎ d．有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。‎ e．要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。‎ ‎(2)有机化合物相互转化关系 ‎①烃 ‎②芳香族化合物 ‎③烃的衍生物 ‎(3)有机合成中碳骨架的构建 ‎①碳链的增长 有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。‎ a．与HCN的加成反应 b．加聚或缩聚反应 如nCH2===CH2 CH2—CH2。‎ c．酯化反应，如CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。‎ ‎②碳链的减短 a．脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。‎ b．氧化反应：‎ R—CH===CH2RCOOH＋CO2↑。‎ c．水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。‎ d．烃的裂化或裂解反应：C16H‎34‎C8H18＋C8H16；C8H‎18‎C4H10＋C4H8。‎ ‎③常见碳链成环的方法 a．二元醇成环 ‎ 如HOCH2CH2OH b．羟基酸酯化成环 ‎2HOCH2CH2COOH c．二元羧酸成环 如HOOCCH2CH2COOH d．氨基酸成环 如H2NCH2CH2COOH―→‎ ‎(4)有机合成中官能团的转化 ‎①官能团的引入 ‎②官能团的消除 a．通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)；‎ b．通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；‎ c．通过加成或氧化反应等消除醛基；‎ d．通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。‎ ‎③官能团的改变 ‎ 可根据合成需要(或题目中所给衍变途径的信息)，进行有机物官能团的衍变，以使中间产物向最终产物递进。有以下三种方式：‎ a．利用官能团的衍生关系进行衍变，如 R—CH2OHR—CHOR—COOH。‎ b．通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 CH3CH2OHCH2===CH2 c．通过某种手段改变官能团的位置，如 ‎ (5)有机合成中官能团的保护 ‎①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。‎ ‎②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。‎ ‎③氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—NH2氧化成—NO2，待—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。‎ ‎2　有机物推断题解题策略 ‎(1)基本思路 ‎①正向推断法：此法采用正向思维方法，从已知反应物入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物和条件，逐步推向目标有机化合物，其思维程序是：原料—中间产物—产品。‎ ‎②逆向推断法：此法是利用逆向思维的原理，采取反向推导的思维方法。首先根据生成物的类别，然后再考虑这一有机化合物如何从另一有机化合物经一步反应而制得。如果甲不是已知原料，则又进一步考虑甲又是如何从另一有机化合物乙经一步反应而制得，一直往前推导到被允许使用的原料为止。‎ ‎③综合比较法：即从可能的几种途径中选择最佳途径，也可以“前后归中”。‎ ‎(2)常用方法 ‎①根据试剂或特征现象推知官能团的种类 性质 结构 代表物质 酸性 含有—COOH、酚羟基 乙酸、苯酚 水解反应 含有—X、—COOR、的物质及二糖、多糖；其中在酸性及碱性溶液中均能水解的物质含有酯基或肽键 CH3CH2Cl、乙酸乙酯 使溴水褪色 CH2===CH2‎ 使溴的CCl4溶液褪色 使酸性高锰酸钾溶液褪色 含有—OH、—CHO、及苯环上含有侧链的物质 CH3CHO 与FeCl3溶液作用显示特征颜色 含有酚羟基 苯酚 与银氨溶液反应产生银镜或与新制Cu(OH)2‎ 含有—CHO 乙醛 悬浊液反应产生砖红色沉淀 与钠反应放出H2‎ 含有—OH或—COOH 乙醇、乙酸 与Na2CO3或NaHCO3反应放出CO2‎ 含有—COOH 乙酸 ‎②根据性质和有关数据推知官能团的数目 a．—CHO b．2—OH(醇、酚、羧酸)H2‎ c．2—COOHCO2，—COOHCO2‎ ‎③根据某些产物推知官能团的位置 a．由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在链端；由醇氧化成酮，—OH一定在链中；若该醇不能被氧化，则与—OH相连的碳原子上无氢原子。‎ b．由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。‎ c．由取代产物的种类可确定碳链结构。‎ d．由加氢后碳架结构确定的位置。‎ ‎④由官能团的特殊结构确定有机物的类别 a．羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。‎ b．与连接醇羟基(或卤素原子)碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。‎ c．—CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。‎ d．1 mol—COOH与NaHCO3反应时生成1 mol CO2。‎ ‎⑤根据反应条件推断 a．“”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如ⅰ.烷烃的取代；ⅱ.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；ⅲ.不饱和烃中烷基的取代。‎ b．“”或“”为不饱和键加氢反应的条件，包括与H2的加成。‎ c．“”是ⅰ.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；ⅱ.酯化反应；ⅲ.醇分子间脱水生成醚的反应；ⅳ.纤维素的水解反应。‎ d．“”或“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。‎ e．“”是ⅰ.卤代烃水解生成醇；ⅱ.酯类水解反应的条件。‎ f．“”是ⅰ.酯类水解；ⅱ.糖类水解；ⅲ.油脂的酸性水解；ⅳ.淀粉水解的反应条件。‎ g．“”“”为醇氧化的条件。‎ h．“”或“”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。‎ i．溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。‎ j．“”“”是醛氧化的条件。‎ ‎⑥根据有机物相对分子质量的变化推断发生的反应 a．若相对分子质量增加16，可能是加入了氧原子。‎ b．醇与乙酸发生酯化反应，相对分子质量增加42。‎ c．酸与乙醇发生酯化反应，相对分子质量增加28。‎ ‎⑦根据有机物的空间结构推断官能团 a．具有4原子共线的可能含碳碳三键。‎ b．具有4原子共面的可能含醛基。‎ c．具有6原子共面的可能含碳碳双键。‎ d．具有12原子共面的可能含有苯环。‎ ‎⑧根据有机反应中定量关系进行推断 a．烃和卤素单质的取代：取代1 mol氢原子，消耗1 mol卤素单质(X2)。‎ b．的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量比1∶1加成。‎ c．含—OH有机物与Na反应时：2 mol —OH生成1 mol H2。‎ d．1 mol —CHO对应2 mol Ag；或1 mol —CHO对应1 mol Cu2O。‎ ‎⑨由一些特殊的转化关系推断 A．直线型转化 a．与O2反应：醇醛羧酸，乙烯乙醛乙酸 b．与H2反应：炔烃烯烃烷烃 B．三角型转化 ‎⑩根据物理性质推断 A．有机物的状态 a．固态：碳原子数较多的烃类，如石蜡、沥青；稠环芳香烃，如萘、蒽；酚，如苯酚；饱和高级脂肪酸；脂肪；糖类物质；TNT；高分子化合物等。‎ b．液态：碳原子数大于4的烃类，如己烷、环己烷、苯等；绝大多数卤代烃；醇、醛、低级羧酸；油酸酯；硝基苯；乙二醇；丙三醇等。‎ c．气态：碳原子数小于或等于4的烃类，还有一氯甲烷、新戊烷、甲醛等。‎ B．有机物的气味 a．无味：甲烷、乙炔(常因混有PH3、H2S和AsH3等杂质而带有臭味)。‎ b．稍有气味：乙烯。‎ c．特殊气味：苯及苯的同系物、石油、苯酚。‎ d．刺激性气味：甲醛、甲酸、乙酸、乙醛。‎ e．香味：乙醇、低级酯。‎ f．苦杏仁味：硝基苯。‎ C．液态有机物的水溶性及密度 a．不溶于水且比水轻的：液态烃、一氯代烃、苯及苯的同系物、酯(包括油脂)。‎ b．不溶于水且比水重的：硝基苯、溴苯、CCl4、氯仿、溴代烃、碘代烃。‎ c．水溶性的有机物：低级醇(甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等)；低级醛(甲醛、乙醛等)；低级酸(甲酸、乙酸、乙二酸等)；单糖和二糖；温度高于‎65 ℃‎时的苯酚。‎ ‎1.香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：‎ 以下是以甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：‎ 已知以下信息：‎ ‎①A中有五种不同化学环境的氢；‎ ‎②B可与FeCl3溶液发生显色反应；‎ ‎③同—个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)香豆素的分子式为________；‎ ‎(2)由甲苯生成A的反应类型为________，A的化学名称为________；‎ ‎(3)由B生成C的化学反应方程式为_____________________；‎ ‎(4)B的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种；‎ ‎(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：‎ ‎①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是______________(写结构简式)；‎ ‎②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_________(写结构简式)。‎ 答案　(1)C9H6O2　(2)取代反应　2氯甲苯(邻氯甲苯)‎ 解析　(1)根据香豆素的结构简式，可知其分子式为C9H6O2。‎ ‎(2)由甲苯生成A为取代反应，由香豆素的结构简式知A为邻氯甲苯。‎ ‎(3)由B、C的分子式及反应条件可知，由B生成C的化学方程式为 ‎ ‎(4)B的同分异构体中含苯环的还有、，共4种，在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有2种。‎ ‎2．优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：‎ 已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如 (R为烷基，X为卤原子)‎ ‎(1)B为芳香烃。‎ ‎①由B生成对孟烷的反应类型是__________________。‎ ‎②(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是____________。‎ ‎③A的同系物中相对分子质量最小的物质是______________。‎ ‎(2)‎1.08 g的C与饱和溴水完全反应生成‎3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。‎ ‎①F的官能团是________。‎ ‎②C的结构简式是____________________________。‎ ‎③反应Ⅰ的化学方程式是____________________。‎ ‎(3)下列说法正确的是(选填字母)________________。‎ a．B可使酸性高锰酸钾溶液褪色 b．C不存在醛类同分异构体 c．D的酸性比E弱 d．E的沸点高于对孟烷 ‎(4)G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3∶2∶1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应Ⅱ的化学方程式是______________。‎ 答案　(1)①加成反应 ‎ ‎ 解析　(1)①B生成对孟烷时，B和H2‎ 加成，为加成反应或还原反应。②根据转化关系，可推出A为甲苯，故(CH3)2CHCl和甲苯反应的方程式为＋(CH3)2CHClHCl＋(CH3)2。③甲苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。‎ ‎(2)由于E脱水生成F，可推测E中含有醇羟基，C可与饱和溴水反应生成白色沉淀，故C中含有酚羟基，根据转化关系，可知C的结构简式为。‎ ‎(3)根据图中的物质，可推出B中苯甲基能使高锰酸钾溶液褪色，a对；C存在醛类的同分异构体，b错；D为酚类，E属于醇类，前者的酸性强，c错；E的结构中含有羟基，其沸点高于对孟烷，d对。‎ ‎(4)G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3∶2∶1，G与NaHCO3反应放出CO2，可知G中有羧基，其结构简式为，可推出反应Ⅱ的化学方程式为 ‎　[考法综述]　有机化学基础在高考中的考查主要是一道有机合成推断的填空题，解答这类题除掌握常见有机物及官能团的性质外，还要注意一些解题策略和书写注意点才能拿高分。‎ 命题法　有机物的合成与推断 典例　　化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：‎ 已知：RXROH；RCHO＋CH3COOR′RCHCHCOOR′‎ 请回答：‎ ‎(1)E中官能团的名称是________________________________。‎ ‎(2)B＋D→F的化学方程式______________________________。‎ ‎(3)X的结构简式______________________________________。‎ ‎(4)对于化合物X，下列说法正确的是________。‎ ‎ A．能发生水解反应 ‎ B．不与浓硝酸发生取代反应 ‎ C．能使Br2/CCl4溶液褪色 ‎ D．能发生银镜反应 ‎(5)下列化合物中属于F的同分异构体的是________。‎ ‎ [解析]　由框图可知，A为CH3CH2OH，B为 环，能与浓硝酸等发生取代反应；含有酯基，能发生水解反应；含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应，使Br2/CCl4溶液褪色；无醛基结构，所以不能发生银镜反应。有机物F的分子式为C9H10O2，A项中化合物的分子式为C10H12O2；B项中化合物的分子式为C9H10O2；C项中化合物的分子式为C9H10O2；D项中化合物的分子式为C10H12O2。‎ ‎[答案]　(1)醛基 ‎(4)AC ‎(5)BC ‎【解题法】　有机推断的解题技巧与规范表述 ‎(1)合成路线流程图书写的技巧 ‎“退一退”“推一推”“看一看”(信息、条件)。‎ ‎①“退一退”指逆向分析，从产物出发，由后向前推，先找出产物的前一步原料(中间产物)，并同样找出它的前一步原料，如此继续直至到达简单的初始原料为止。‎ ‎②“推一推”指正向合成，从已知原料入手，先找出合成最终产物所需的下一步产物(中间产物)，并同样找出它的下一步产物，如此继续，直至到达最终产品为止。‎ ‎③“看一看”，指两方面，一是注意题目所给的信息，信息来自两方面：a.是来自于题给流程图；b.单独给信息。二是注意书写时不要遗漏反应条件。‎ 要注意有机信息的应用。一些反应中有新信息，一定要理解新信息的反应机理，将其应用于解题中，同时有些合成路线需要用到的信息在题目的合成路线中。‎ ‎(2)按要求、规范表述有关问题 即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确。‎ ‎①官能团判断或书写中易出现的错误：a.易误将判断为官能团；b.不明确—X官能团名称为卤原子；c.误将—CHO写为—COH；d.不会写常见官能团的中文名称：如羟基、醛基、羧基、酯基等；e.误将—OH写成醇基，—COOH写成酸基等。‎ ‎②有机反应类型判断或书写中易出现的错误：a.易误将“氧化反应”“还原反应”写为“氧化还原反应”；b.易误将“酯化反应”写为“脂化反应”。‎ ‎③有机结构简式中原子间的连接方式要表达正确，不要写错位。结构简式有多种，但官能团不要简化，酯基、羧基的各原子顺序不要乱写，写硝基、氨基时注意要连在N原子上。如COOHCH2CH2OH(羧基连接错)，CH2CHCOOH(少双键)等。‎ ‎④酯化反应的生成物不漏写“水”，缩聚反应的生成物不漏写“小分子”。‎ ‎⑤合成路线中不写反应条件或条件写错。要注意合成路线中条件写错或不写，则该合成路线错，合成停止，后续反应不得分。‎ ‎1．菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：‎ ‎ (1)A的结构简式为__________，A中所含官能团的名称是________。‎ ‎(2)由A生成B的反应类型是________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_____________。‎ ‎(3)写出D和E反应生成F的化学方程式____________________。‎ ‎(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1－丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。‎ 合成路线流程图示例：CH3CH2Cl CH3CH2OHCH3COOCH2CH3‎ 答案　(1) 　碳碳双键、醛基 ‎(2)加成(或还原)反应　CH3COCH3‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎(2)E为，不饱和度为1，其只有一种相同化学环境的氢的同分异构体为CH3COCH3。‎ ‎(4)由溴乙烷制取1－丁醇可迁移题中信息，溴乙烷先与Mg反应，再与环氧乙烷反应并酸化即可。‎ ‎2．“张－烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效构筑五元环状化合物：‎ ‎(R、R′、R″表示氢、烷基或芳基)‎ 合成五元环有机化合物J的路线如下：‎ ‎ (1)A属于炔烃，其结构简式是________。‎ ‎(2)B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。B的结构简式是________________。‎ ‎(3)C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物。E中含有的官能团是________。‎ ‎(4)F与试剂a反应生成G的化学方程式是______________；试剂b是________。‎ ‎(5)M和N均为不饱和醇。M的结构简式是________。‎ ‎(6)N为顺式结构，写出N和H生成I(顺式结构)的化学方程式____________________________。‎ 答案　(1) ‎ ‎(2)HCHO ‎(3)碳碳双键、醛基 解析　 (1)A属于炔烃，结合A的分子式可知A的结构简式为。‎ ‎(2)根据B的元素种类和相对分子质量可判断B是甲醛。‎ ‎(3)类比题中“已知”反应，可知C与D反应生成的E中的官能团是碳碳双键、醛基。‎ ‎(4)根据题意可推出F的结构简式为 ‎，H的结构简式为 ‎，由F得到H先发生加成反应，然后发生消去反应，最后酸化。‎ ‎(5)结合题图可知，M为。‎ ‎3．Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：‎ ‎ ‎ ‎(1)A→B为加成反应，则B的结构简式是________；B→C的反应类型是________。‎ ‎(2)H中含有的官能团名称是______________；F的名称(系统命名)是______________。‎ ‎(3)E→F的化学方程式是_________________________________。‎ ‎(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是________。‎ ‎(5)下列说法正确的是 ________。‎ a．A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体 b．D和F中均含有2个π键 c．1 mol G完全燃烧生成7 mol H2O d．H能发生加成、取代反应 答案　(1)CH2===CH－C≡CH　加成反应 ‎(2)碳碳双键、羰基、酯基　2－丁炔酸乙酯 ‎(3)CH‎3C≡CCOOH＋CH3CH2OH CH‎3C≡CCOOCH2CH3＋H2O ‎ ‎ ‎(5)ad 解析　本题以有机物H的合成路线为切入点，考查考生对有机化学基础知识的掌握情况，意在考查考生利用逆向推理法分析问题，有效解决有机化学问题的能力。‎ ‎(1)由C的结构逆推得B是，键中的一个π键，与CH3OH发生加成反应生成C。‎ ‎(2)由H的结构简式可知，该分子含有的官能团为羰基、酯基和碳碳双键；F的名称为2丁炔酸乙酯。‎ ‎(4)根据题意，不难得出TMOB是苯的含氧衍生物，且具有高度对称性，由H的不饱和度得知TMOB的结构简式是。‎ ‎(5)乙炔与氯化氢能发生加成反应生成氯乙烯，即合成聚氯乙烯的单体，所以a项正确；D分子中有2个π键，F分子中有3个π键，所以b项错误；由G的结构简式可得G的分子式为C11H16O3,1 mol G完全燃烧生成8 mol H2O，所以c项错误；H分子中的羰基和碳碳双键均可发生加成反应，酯基可发生取代(水解)反应，所以d项正确。‎ ‎4．叶酸是维生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。‎ ‎ (1)甲中显酸性的官能团是________(填名称)。‎ ‎(2)下列关于乙的说法正确的是________(填序母)。‎ ‎ a．分子中碳原子与氮原子的个数比是7∶5‎ ‎ b．属于芳香族化合物 ‎ c．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 ‎ d．属于苯酚的同系物 ‎(3)丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为________。‎ ‎ a．含有 ‎ b．在稀硫酸中水解有乙酸生成 ‎(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：‎ ‎①步骤Ⅰ的反应类型是________。‎ ‎②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是__________________。‎ ‎③步骤Ⅳ反应的化学方程式为__________________。‎ 答案　(1)羧基　(2)ac 解析　本题考查了官能团的性质、同分异构体的书写、同系物的概念、芳香族化合物的概念、有机反应类型、有机合成等。‎ ‎(1)羧基显酸性，氨基显碱性。‎ ‎(2)乙分子中存在7个C原子、5个N原子，a正确；该物质没有苯环结构，故不属于芳香族化合物，b错误；有—NH2可以与盐酸反应，有—Cl可以与氢氧化钠溶液反应，c正确；没有苯环没有酚羟基，故不属于苯酚的同系物。‎ ‎(3)在稀硫酸中水解生成乙酸，故一定为乙酸某酯，故其结构简式为。‎ ‎(4)①根据反应前后物质的结构简式可知发生了取代反应。②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是为了把—NH2暂时保护起来，防止在步骤Ⅱ中反应；步骤Ⅳ是肽键发生水解，重新生成—NH2。‎ ‎5．A、B均为重要的有机化工原料，可用于合成聚碳酸酯等工程塑料并存在如下转化关系：‎ ⅱ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基)‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A分子内含有苯环，则A的名称是________。‎ ‎(2)A与B反应生成C时的理论用量(物质的量)比是________。‎ ‎(3)B分子结构中只有一种化学环境相同的氢原子，B的一种同分异构体能发生银镜反应，该反应的化学方程式是__________________。‎ ‎(4)D和E反应生成F是加成反应，D的结构简式是________，E的分子式是________，F生成G的反应类型是________反应。‎ ‎(5)G分子内含有六元环，可发生水解反应，其结构简式是________。G的同分异构体有多种，其中和G具有完全相同环状结构的同分异构体有________种(不包含G，不考虑立体异构)。‎ 答案　(1)苯酚　(2)2∶1‎ ‎(3)CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 解析　本题考查有机推断、反应类型、有机官能团、限定条件的同分异构体的判断、有机方程式的书写。‎ ‎(1)A的分子式为C6H6O，有苯环，为苯酚。‎ ‎(2)由聚碳酸酯逆推出C含有两个苯环，故A与B的理论用量比为2∶1。‎ ‎(3)B的分子式为C3H6O，分子中只有一种氢原子，为丙酮，另一种同分异构体能发生银镜反应为丙醛。‎ ‎(4)D与E加成得到F，结合已知ⅰ，D中含有碳氧双键，F中没有，即D是发生碳氧双键上的加成反应，F结构中的—CH2COOC2H5来自E，故可确定D的结构简式为，E的结构简式为CH3COOC2H5，分子式为C4H8O2。‎ ‎(5)G分子内含有六元环，可发生水解反应，说明G分子内含有酯基，F的分子式为C8H16O4，F与G相差C2H6O，故F分子与离酯基较远的羟基发生酯交换反应，从而推出G的结构。环状结构不变，移动—OH、—CH3：两者连在同一个碳原子上还有3种，连在不同的碳原子上时采用定一移一法，可确定有12种，共15种。‎ ‎6．丙烯是一种重要的化工原料。2000年以来，我国丙烯的使用量已超过乙烯，且一直保持增长趋势。现以丙烯为原料，合成环酯J。‎ 已知：烯烃的复分解反应是指在催化剂作用下，实现两边基团换位的反应。‎ 如2CH2===CHCH3CH3CH===CHCH3＋CH2===CH2‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)丙烯的核磁共振氢谱有________组峰；‎ ‎(2)反应①的化学反应类型是____________________________；‎ ‎(3)反应④是C与HCl加成，设计这一步反应的目的是________；‎ ‎(4)反应②的化学方程式为________________________；‎ ‎(5)物质E的结构简式是____________________；‎ ‎(6)有机化合物C有多种同分异构体，请写出其中属于酯类且能发生银镜反应的所有同分异构体的结构简式___________________。‎ 答案　(1)3　(2)取代反应　(3)保护分子中的碳碳双键不被氧化 ‎ (6)HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2‎ 解析　(1)CH3CH===CH2中有3种类型的氢原子，核磁共振氢谱有3组峰。‎ ‎(2)反应①为取代反应。‎ ‎(3)反应④是C与HCl的加成反应，是为了保护分子中的碳碳双键不被氧化。‎ ‎(4)根据烯烃的复分解反应类推反应②。‎ ‎(5)A为ClCH2CH===CHCH2Cl，C为HOCH2CH===CHCH2OH，D为 ‎ ‎(6)C的同分异构体属于酯类且能发生银镜反应，则为甲酸酯类，其结构简式为HCOOCH2CH2CH3或HCOOCH(CH3)2。‎ 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎②1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应 ‎③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106‎ ‎④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 回答下列问题：‎ ‎(1)由A生成B的化学方程式为______________________，反应类型为____________。‎ ‎(2)D的化学名称是________，由D生成E的化学方程式为____________________。‎ ‎(3)G的结构简式为__________________。‎ ‎(4)F的同分异构体中含有苯环的还有________(不考虑立体异构)种，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是____________________(写出其中一种的结构简式)。‎ ‎(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺：‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　N异丙基苯胺 反应条件1所选用的试剂为____________，反应条件2所选用的试剂为____________，I的结构简式为____________。‎ ‎[错因分析]　本题若不能根据题中提供的新信息①②由B推导出C的结构简式，则也无法确定A的结构简式。若不能判断出新信息⑤中的反应原理，则无法由C与F反应推断出G的结构。‎ ‎[解析]　(1)利用合成图中转化条件和有机物的化学式，依据信息①、②可确定物质C为丙酮，进而可推知A和B分别为，A→B的反应为氯代烃的消去反应。‎ ‎(2)由信息③可确定D为乙苯，由信息④可确定乙苯在浓硫酸作催化剂的条件下与浓硝酸发生取代反应的产物E为。‎ ‎ ‎ ‎(4)符合条件的同分异构体有19种，①苯环上有3个取代基(两个甲基、一个氨基)，两个—CH3可分邻位、间位和对位，则—NH2对应的可能位置分别有2种、3种和1种，共6种；②苯环上有2个取代基为8种情况：—C2H5和—NH2可邻位和间位，—CH3和—CH2NH2可邻位、间位和对位，—CH3和—NHCH3可邻位、间位和对位；③苯环上有1个取代基有5种情况：分别为—CH2CH2NH2、—CH(CH3)NH2、—N(CH3)2、—NHCH2CH3和—CH2NHCH3。符合限定条件的同分异构体为 ‎(5)由图示中信息(N异丙基苯胺的结构简式和I→J的转化条件)可确定H、I分别为和。则条件1和2分别为浓硫酸和浓硝酸、铁粉/稀盐酸。‎ ‎ [归纳总结]　破解有机新信息题通常分三步：‎ ‎(1)读信息。题目常给出教材以外的化学反应原理，审题时需要阅读新信息，即读懂信息。‎ ‎(2)挖信息。在阅读的基础上，分析新信息所给的化学反应方程式中，反应条件、反应物断裂化学键类型及产物形成化学键类型和有机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做到灵活运用。‎ ‎(3)用信息。在上述两步的基础上，利用有机反应原理解决题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的“新信息”都会用到，根据框图中的“条件”提示，判断需要用哪些新信息。‎ ‎[心得体会]‎