2019届一轮复习浙江专版弱电解质的电离平衡学案

2019届一轮复习浙江专版弱电解质的电离平衡学案

课时 1　弱电解质的电离平衡 [考纲导航] 选考分布 2015 2016 2017知识条目 必考 要求 加试 要求 9 月 10 月 4 月 10 月 4 月 (1)几种典型的弱电解质 a a 17 3 18 18 (2)弱电解质在水溶液中的电 离平衡 a b 13 21 23 23 (3)弱电解质的电离方程式 b b 17 (4)电离度及其简单计算 c (5)水的离子积常数 a b 22 (6)电离平衡常数与弱酸、弱碱 的酸碱性强弱之间的关系 b (7)多元弱酸的分步电离 a 考点一　弱电解质的电离平衡 [主干精讲] 1.强电解质与弱电解质 2.电解质的电离方程式 (1)强电解质的电离方程式用“===”连接，弱电解质的电离方程式用“ ”连 接。 (2)一元弱酸和弱碱一步电离；多元弱酸分步电离，以第一步电离为主；多元弱 碱分步电离，但书写时不分步。 3.弱电解质的电离平衡 (1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成 分子的速率相等时，电离过程达到了平衡。 (2)电离平衡的特征 (3)外界条件对电离平衡的影响 ①内因：弱电解质本身的性质。 ②外因：浓度、温度、加入试剂等。 以 0.1 mol·L－1 的 CH3COOH 溶液为例(CH3COOH H＋＋CH3COO－)，当改 变条件，其平衡移动方向、n(H＋)、c(H＋)及导电性变化如下表： 条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电性 加水稀释 右移 增大 减小 减弱 加冰醋酸 右移 增大 增大 增强 升温 右移 增大 增大 增强 加 CH3COONa 左移 减小 减小 增强 加 NaOH 右移 减小 减小 增强 [典例剖析] 【例 1】　(2017·4 月浙江选考)室温下，下列事实不能说明 NH 3·H2O 为弱电解 质的是(　　) A.0.1 mol·L－1 NH3·H2O 的 pH 小于 13 B.0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液的 pH 小于 7 C.相同条件下，浓度均为 0.1 mol·L－1NaOH 溶液和氨水，氨水的导电能力弱 D.0.1 mol·L－1 NH3·H2O 能使无色酚酞试液变红色 解析　NH3·H2O 是弱电解质可从其不完全电离情况和对应强酸盐的酸碱性来说 明。A.可说明 NH3·H2O 不完全电离；同浓度的氨水比 NaOH 导电性弱说明电 离程度比 NaOH 小，C 可行；NH4Cl 水溶液显酸性，说明 NH ＋4 能水解，说明 NH3·H2O 是弱电解质，B 可行；D 的事实只能说明氨水显碱性，不能说明其是弱 碱，故选 D。 答案　D 【例 2】　(2015·浙江 7 月学考)下列电离方程式正确的是 (　　) A.HCl H＋＋Cl－ B.CH3COOH CH3COO－＋H＋ C.NaOH Na＋＋OH－ D.K2CO3 2K＋＋CO2－3 解析　HCl、NaOH、K2CO3 都是强电解质，完全电离用“===”表示，所以 A、C、 D 选项均错误。B、CH3COOH 是弱酸，部分电离，应用“ ”表示，B 正 确。 答案　B 【例 3】　[2017·绍兴市嵊州高中高二(上)期末]对氨水溶液中存在的电离平衡 NH3·H2O NH＋4 ＋OH－，下列叙述正确的是(　　) A.加水后，溶液中 n(OH－)增大 B.加入少量浓盐酸，溶液中 n(OH－)增大 C.加入少量浓 NaOH 溶液，电离平衡向正反应方向移动 D.加入少量 NH4Cl 固体，溶液中 c(NH＋4 )减少 解析　A.向氨水加入水，促进一水合氨电离，所以溶液中 n(OH－)增大，故 A 正 确；B.向氨水中加入浓盐酸，氢离子和氢氧根离子反应，导致溶液中 n(OH－)减 小，故 B 错误；C.向氨水中加入少量浓 NaOH 溶液，氢氧根离子浓度增大，则 电离平衡向逆反应方向移动，故 C 错误；D.向氨水中加入少量 NH4Cl 固体，溶 液中 c(NH＋4 )增大，故 D 错误。 答案　A [考点精练] 1.将 0.1 mol/L CH3COOH 溶液加水稀释或加入少量 CH3COONa 晶体时都会引起 (　　) A.CH3COOH 电离程度变大 B.溶液 pH 减小 C.溶液的导电能力减弱 D.溶液中 c(H＋)减小 解 析 　 CH3COOH CH3COO － ＋ H ＋ ， 当 加 水 稀 释 时 ， c(CH3COOH) 、 c(CH3COO－)、c(H＋)都减小，平衡右移，pH 增大，导电能力减弱，电离程度增 大；当加入少量 CH3COONa 晶体时，c(CH3COO－)增大，平衡左移，电离程度 减小，c(H＋)减小，pH 增大，导电能力增强。综上，只有 D 选项正确。 答案　D 2.下列用来判断 CH3COOH 是一种弱酸的说法中正确的是(　　) ①向 pH＝3 的 HCl 溶液中加入 CH3COONa 固体，溶液 pH 增大 ②pH 相同的 HCl 和 CH3COOH 溶液，取相同体积分别用标准 NaOH 溶液滴定测 其浓度，CH3COOH 溶液消耗的 NaOH 溶液的体积较大 ③0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液的 pH＞1 ④0.1 mol·L－1 的 HCl 溶液与过量的 Mg 反应，当加入 CH3COONa 固体后，反应 速率减慢，但生成氢气的总量不变 ⑤相同物质的量浓度、相同体积的 CH3COOH 溶液和盐酸分别与足量的活泼金属 反应，消耗金属的量相同 ⑥常温下，pH＝4 的 CH3COOH 溶液与 pH＝10 的 NaOH 溶液等体积混合后溶液 呈酸性 ⑦CH3COOH 溶液中有两种分子存在 ⑧常温下醋酸钠溶液的 pH 大于 7 A.②③④⑤⑥⑦ B.①②③④⑥⑦⑧ C.②③⑤⑥⑧ D.全部 解析　加入 CH3COONa 固体，溶液 pH 增大，说明 CH3COONa 溶液呈碱性，故 可知 CH3COOH 为弱酸，①正确；pH 相同的 HCl 和 CH3COOH 溶液，CH3COOH 溶 液 消 耗 的 NaOH 溶 液 的 体 积 较 大 ， 说 明 CH3COOH 溶 液 的 浓 度 大 ， 则 CH3COOH 为弱酸，②正确；0.1 mol·L － 1 CH3COOH 溶液的 pH＞1，说明 CH3COOH 溶液中 c(H＋)小于 0.1 mol·L－1，故可知 CH3COOH 为弱酸，③正确； 盐酸与 Mg 反应，加入 CH3COONa 固体，反应速率减慢，说明溶液中 c(H＋)减 小，则可知 HCl 与 CH3COONa 反应生成了弱酸，故可知 CH3COOH 为弱酸，④ 正确；同浓度、同体积的 CH3COOH 溶液和盐酸分别与足量的活泼金属反应，消 耗金属的量相同，不能说明 CH3COOH 是弱酸，⑤不正确；pH 之和为 14 的强酸 与 NaOH 溶液中和后的溶液呈中性，而 pH 之和为 14 的弱酸与 NaOH 溶液中和 后的溶液呈酸性，⑥正确；水溶液中有水分子存在，则可知另一种分子必为醋酸 分子，故可知醋酸不完全电离，则知 CH3COOH 是弱酸，⑦正确；醋酸钠溶液的 pH 大于 7，说明醋酸钠呈碱性，可知 CH3COOH 为弱酸，⑧正确。 答案　B 3.(原创题)在一定温度下的稀醋酸溶液中存在着下列平衡：CH 3COOH CH3COO－＋H＋，若改变下列条件，试讨论下列量的变化情况(“变大”、“变小” 或“不变化”) ①n(H＋)　②c(H＋)　③c(H＋)/c(OH－) ④c(H＋)·c(OH－)　⑤ c（H＋） c（CH3COO－）　⑥c（CH3COO－） c（CH3COOH） ⑦c(H＋)·c(CH3COO－)　⑧ c（CH3COO－） c（CH3COOH）·c（OH－） Ⅰ.加入水对醋酸稀释 ①________ 　 ②________ 　 ③________ 　 ④________ 　 ⑤________　 ⑥________　⑦________　⑧________ Ⅱ.加入一定量的 NaOH 固体 ①________ 　 ②________ 　 ③________ 　 ④________ 　 ⑤________　 ⑥________　⑦________　⑧________ 答案　Ⅰ.①变大　②变小　③变小　④不变化　⑤变大　⑥变大　⑦变小　⑧ 不变化 Ⅱ.①变小　②变小　③变小　④不变化　⑤变小　⑥变大　⑦变小　⑧不变化 【方法技巧】 在讨论外界条件改变，对弱电解质电离平衡中微粒浓度变化产生的影响时，可以 灵活采取以下方法： (1)准确判定微粒浓度之间满足的平衡常数关系：如 c(H＋)·c(OH－)满足水的离子 积常数， c（CH3COO－） c（CH3COOH）·c（OH－）＝ c（CH3COO－）·c（H＋） c（CH3COOH）·c（H＋）·c（OH－）＝ Ka Kw 。 (2)利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化：如 c（CH3COO－） c（CH3COOH）＝ c（CH3COO－）·c（H＋） c（CH3COOH）·c（H＋）＝ Ka c（H＋），利用 Ka 不变和 c(H＋)的变化来做出相应 判断。 (3)将溶液中微粒浓度比值转化成相应微粒物质的量之比，判断微粒浓度比值变 化：如c（CH3COO－） c（CH3COOH）＝n（CH3COO－） n（CH3COOH）。 (4)判断对弱电解质稀释时溶液中微粒浓度比值变化，可采用无限稀释的方法： 如 c（H＋） c（CH3COO－），加水无限稀释时，溶液中 c(H＋)几乎没有多大变化，而 c(CH3COO－)一直变小，所以 c（H＋） c（CH3COO－）加水稀释时变大。 (5)当往弱电解质溶液中加入其它电解质时，应以电解质引起离子浓度的变化为 主，平衡移动引起的离子浓度变化为次：如往醋酸溶液中加入 NaOH 固体或 CH3COONa 固体时， c（H＋） c（CH3COO－）均变小，加入 NaOH 固体时，c(H＋)减小为 主要因素；加入 CH3COONa 固体时，c(CH3COO－)增加为主要因素。 考点二　强酸(强碱)与弱酸(弱碱)的比较 [主干精讲] 1.强酸和弱酸的比较 浓度均为 0.01 mol·L－1 的 HCl 与 CH3COOH pH 均为 2 的盐酸与 CH3COOH pH 或物质的量浓度 2＝pHHCl＜pHCH3COOH 0.01__mol·L－1＝ c(HCl)＜c(CH3COOH) 开始与金属反应的速率 HCl＞CH3COOH HCl＝CH3COOH 体积相同时与过量活泼金属 反应产生 H2 的量 HCl＝CH3COOH HCl＜CH3COOH c(Cl－)与 c(CH3COO－)大小 c(Cl－)＞c(CH3COO－) c(Cl－)＝c(CH3COO－) 分别加入固体 NaCl、 CH3COONa 后 pH 变化 HCl：不变 CH3COOH：变大 HCl：不变 CH3COOH：变大 加水稀释 10 倍后 3＝pHHCl＜pHCH3COOH 3＝pHHCl＞ pHCH3COOH＞2 溶液的导电性 HCl＞CH3COOH HCl＝CH3COOH 水的电离程度 HCl＜CH3COOH HCl＝CH3COOH 各取等体积 HCl 和 CH3COOH 溶液，分别用等浓 度 NaOH 溶液中和至 pH＝7， 消耗 NaOH 溶液的体积 HCl＞CH3COOH HCl＜CH3COOH 2.强酸和弱酸的应用 (1)相同体积、相同浓度的盐酸和醋酸 ①加入足量的 Zn，H2 体积变化图像为 其中：Ⅰ为盐酸、Ⅱ为醋酸；开始阶段单位时间内，盐酸产生的 H2 多，反应停 止时，产生的 H2 的量一样多。 ②加水稀释，pH 变化图像 其中：Ⅰ为醋酸，Ⅱ为盐酸；加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大；加水稀释到 相同的 pH，盐酸加入的水多，a、b、c 三点溶液的导电能力关系是 b＝c＞a。 (2)相同体积、相同 pH 的盐酸和醋酸 ①加入足量的 Zn，H2 体积的变化图像 其中：Ⅰ为醋酸，Ⅱ为盐酸；反应过程中单位时间内，醋酸产生的 H2 多，反应 停止时，醋酸产生的 H2 多。 ②加水稀释，pH 的变化图像 其中：Ⅰ为盐酸，Ⅱ为醋酸；加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大，加水稀释到 相同的 pH，醋酸加入的水多；a、b、c 三点溶液导电能力的关系是 a＝c＞b。 [典例剖析] 【例 1】　(2016·4 月浙江选考)某温度下，关于 pH 相等的盐酸和醋酸溶液(两溶 液的 OH－浓度也相等)，下列说法正确的是(　　) A.c(HCl)>c(CH3COOH) B.c(Cl－)＝c(CH3COO－) C.等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的 Zn 完全反应，盐酸产生的 H2 多 D.用同浓度的 NaOH 溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，盐酸消 耗的 NaOH 溶液体积多 解析　A 项，因醋酸为弱酸，则 pH 相等的盐酸和醋酸溶液，c(CH3COOH)>c(HCl)， A 项不正确；B 项，根据电荷守恒，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)，c(CH3COO－) ＋c(OH －)＝c(H＋)，又两溶液的 pH 相等，故 c(Cl－)＝c(CH3COO－)，B 项正确；C 项， 因醋酸浓度较大，等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的 Zn 完全反应，醋酸产 生的 H2 多，C 项不正确；D 项，因醋酸浓度较大，用同浓度的 NaOH 溶液分别 与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，醋酸消耗的 NaOH 溶液体积多，D 项 不正确。 答案　B 【例 2】　(2015·10 月浙江选考)关于常温下浓度均为 0.1 mol·L －1 的盐酸和醋 酸溶液，下列说法正确的是(　　) A.醋酸溶液的 pH 小于盐酸 B.醋酸的电离方程式：CH3COOH===CH3COO－＋H＋ C.c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－) D.0.1 mol·L－1 的醋酸溶液与等物质的量浓度、等体积的氢氧化钠溶液混合后： c(H＋)>c(OH－) 解析　A 项，0.1 mol·L－1 的盐酸和醋酸溶液中，醋酸溶液中的 c(H＋)小，醋酸 溶液的 pH 大于盐酸，错误；B 项，醋酸是弱电解质，醋酸的电离方程式为： CH3COOH CH3COO － ＋ H ＋ ， B 错 ； 0.1 mol/L 的 盐 酸 和 0.1 mol/L 的 CH3COOH 溶液中由元素守恒和题意可知 c(CH3COOH)＋c(CH 3COO － )＝0.1 mol/L＝c(Cl－)，故 C 正确；D 项中的醋酸和氢氧化钠恰好中和生成醋酸钠，醋 酸钠溶液显碱性，故 c(OH－)>c(H＋)，D 错。 答案　C 【例 3】　pH＝2 的 A、B 两种酸溶液各 1 mL，分别加水稀释到 1 000 mL，其 pH 与溶液体积 V 的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A.A、B 两酸溶液的物质的量浓度一定相等 B.稀释后，A 酸溶液的酸性比 B 酸溶液强 C.a＝5 时，A 是弱酸，B 是强酸 D.若 A、B 都是弱酸，则 5＞a＞2 解析　pH 相同的两酸稀释相同倍数，B 的 pH 变化小，说明 B 是比 A 弱的酸， 则 pH 相同的两酸的物质的量浓度是 c(B)＞c(A)，稀释后 A 酸的 pH 大于 B 酸的 pH，故 A 酸的 c(H＋)小于 B 酸的 c(H＋)，A 酸溶液酸性较弱。若是 pH＝2 的强 酸稀释到原来的 1 000 倍，稀释后的 c(H＋)＝10－2 mol·L－1 1 000 ＝10－5 mol·L－1，pH＝ 5，弱酸中因存在弱酸的电离平衡，加水稀释，电离平衡右移，故 2＜pH＜5 即 2 ＜a＜5。 答案　D [考点精练] 1.对室温下 100 mL pH＝2 的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下列措施，有关叙述 正确的是(　　) A.加水稀释至溶液体积为 10 000 mL，醋酸溶液的 pH 变为 4 B.温度都升高 20 ℃后，两溶液的 pH 不再相等 C.加水稀释至溶液体积为 200 mL 后，两种溶液中 c(OH－)都减小 D.加足量的锌充分反应后，两溶液中产生的氢气体积可用右图表示 解析　A 选项中醋酸是弱酸，存在电离平衡，加水稀释至 10 000 mL 时，pH＜4； C 选项中加水稀释时，两种溶液中 c(OH－)都增大；D 选项中 pH 相等的醋酸和盐 酸，醋酸的浓度大于盐酸，二者和足量的锌反应得到的氢气体积不相等。 答案　B 2.(2017·浙江台州选考评估)常温下，现有体积相同、pH 均为 2 的盐酸和醋酸溶 液，下列说法不正确的是(　　) A.盐酸中的 c(Cl－)与醋酸溶液中的 c(CH3COO－)相等 B.分别与足量 CaCO3 反应，放出的 CO2 一样多 C.分别用水稀释相同倍数，n(Cl－)＜n(CH3COO－) D.分别将两溶液升温至 80 ℃ ，醋酸溶液的 pH 变小，盐酸的 pH 不变(不考虑挥 发) 解析　A.pH＝2，则 c(H＋)＝10－2 mol/L，由于 HCl＝H＋＋Cl－；CH3COOH H＋＋CH3COO－。根据电离方程式可知 c(H＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)，正确；B. 由于醋酸是一元弱酸，所以 c(CH3COOH)>c(HCl)，所以常温下等体积等 pH 的两 种溶液与足量 CaCO3 反应，放出的 CO2 醋酸多，错误；C.由于醋酸是弱酸，在 溶液中存在电离平衡，加水稀释电离平衡正向移动，使溶液中 n(CH3COO－)增大， 而 n(Cl－)不变，则 n(Cl－)＜n(CH3COO－)，正确；D.醋酸是弱酸，升高温度，醋 酸电离程度增大，所以分别将两溶液升温至 80 ℃ ，醋酸溶液的 pH 变小；升高 温度盐酸中 H＋浓度基本不变所以 pH 不变，D 正确。 答案　B 3.现有 pH＝2 的醋酸溶液甲和 pH＝2 的盐酸乙，请根据下列操作回答问题： (1)取 10 mL 的甲溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡________移动(填“向 左”、“向右”或“不”)；另取 10 mL 的甲溶液，加入少量无水醋酸钠固体(假 设加入固体前后，溶液体积保持不变)，待固体溶解后，溶液中 c(H＋)/c(CH3COOH) 的比值将________(填“增大”、“减小”或“无法确定”)。 (2)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释 100 倍。稀释后的溶液，其 pH 大小关系为：pH(甲)________pH(乙)(填“大于”、“小于”或“等于”，下同)。 (3)各取 25 mL 的甲、乙两溶液，分别用等浓度的 NaOH 稀溶液中和至 pH＝7， 则消耗的 NaOH 溶液的体积大小关系为：V(甲)________V(乙)。 (4)取 25 mL 的甲溶液，加入等体积 pH＝12 的 NaOH 溶液，反应后溶液中 c(Na ＋)、c(CH3COO－)的大小关系为：c(Na＋)________c(CH3COO－)。 解析　(1)已知醋酸是弱酸，弱电解质越稀越电离，所以加入水后，醋酸的电离 平衡向右移动；当加入少量无水醋酸钠固体时，c(CH3COO－)增大，使醋酸的电 离平衡逆向移动，溶液中的 c(H＋)减小，c(CH 3COOH)增大，所以溶液中 c(H ＋)/c(CH3COOH)的比值将减小。 (2)相同条件下，取等体积的等 pH 的甲、乙两溶液，各稀释 100 倍，甲是弱酸， 稀释过程中醋酸的电离度增大，会继续电离出 H＋，实际溶液中 c(H＋)要大于原 来的 1/100，而乙是强酸，稀释后溶液中 c(H＋)等于原来的 1/100，所以稀释后 pH(甲)＜pH(乙)。 (3)等 pH 的酸甲不完全电离，有未电离的酸，而酸乙完全电离，故相同 pH 时， 弱酸中和碱的能力要远大于强酸，所以消耗的 NaOH 溶液的体积 V(甲)大于 V(乙)。 (4)在甲溶液中加入等体积 pH＝12 的 NaOH 溶液，溶液中存在 c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(CH3COO－)＋c(OH－)，因为反应后 CH3COOH 过量，此时溶液显酸性，c(H＋)＞ c(OH－)，则 c(Na＋)＜c(CH3COO－)。 答案　(1)向右　减小　(2)小于　(3)大于　(4)小于 【方法技巧】 强酸(碱)与弱酸(碱)的比较方法 1.明确比较的前提、溶液中存在的相同点和不同点 如：(1)等体积 0.1 mol/L 盐酸和 0.1 mol/L 醋酸； (2)等体积 pH＝2 的盐酸和 pH＝2 的醋酸。 (1)中：比较的前提是溶质的物质的量浓度相等、体积相等 相同点：溶质的物质的量相等 不同点：盐酸溶液中 c(H＋)远大于醋酸溶液中 c(H＋)；盐酸溶液中不存在 HCl 分 子，醋酸溶液中既存在 CH3COOH 分子，又存在 CH3COOH 电离产生的离子。 (2)中：比较的前提是：体积相等、pH 相等 相同点：盐酸溶液中 c(H＋)等于醋酸溶液中 c(H＋) 不同点：盐酸中溶质的物质的量远远小于醋酸溶液中溶质的物质的量。 2.比较的依据 (1)比较反应的快慢取决于溶液中 c(H＋)的大小； (2)比较消耗反应物的多少或生成产物的多少，取决于溶质的物质的量多少； (3)弱酸存在电离平衡的移动。 考点三　电离度和电离平衡常数 [主干精讲] 1.电离度 (1)表达式：α＝已电离弱电解质分子数 原弱电解质分子数 ×100% (2)影响因素：①温度：在其他条件不变时，升高溶液温度，电离平衡向电离方 向移动，电离度增大。 ②浓度：其他条件不变时，增大弱电解质溶液浓度，平衡向电离方向移动，但电 离度减小。若降低弱电解质溶液浓度，平衡向电离方向移动，电离度增大。 ③其他电解质的加入：如同离子效应，加入与弱电解质电离有相同离子的强电解 质时，会使弱电解质电离度降低。 2.电离平衡常数 (1)表达式 ①对于一元弱酸 HA：HA H＋＋A－，电离常数 Ka＝c（H＋）·c（A－） c（HA） 。 ② 对 于 一 元 弱 碱 BOH ： BOH B ＋ ＋ OH － ， 电 离 常 数 Kb ＝ c（B＋）·c（OH－） c（BOH） 。 ③碳酸电离方程式是 H2CO3 H＋＋HCO－3 ，HCO－3 H＋＋CO2－3 。 电离平衡常数表达式：Ka1＝c（H＋）·c（HCO） c（H2CO3） ，Ka2＝c（H＋）·c（CO） c（HCO） 。 且 Ka1＞Ka2。 (2)特点：①电离常数只与温度有关，升温，K 值变大。 K越大→越易电离→酸碱性越强 (3)电离常数的应用 ①比较弱电解质的相对强弱。相同温度下，弱酸的 Ka 越大，则酸性越强，物质 的量浓度相同时，c(H＋)越大，电离程度越大。 ②比较多元弱酸溶液中 c(H＋)大小。多元弱酸是分步电离的，且 K1≫K2≫K3，原 因是第一步电离产生的 H＋对第二步、第三步电离起到抑制作用，比较溶液中 c(H ＋)大小时，只考虑第一步电离即可。 ③Ka 大的酸能与 Ka 小的酸对应的盐溶液反应，反之不反应。 ④计算电离度(以一元弱酸 HA 为例) K 电离＝ c·α2 c酸·（1－α）＝ c酸·α2 （1－α），因为 α 很小， 所以(1－α)≈1，即 K 电离＝c 酸·α2。 所以 α＝ K电离 c酸 。 另外：c(H＋)＝c 酸·α； c(H＋)＝ K电离·c酸。 [典例剖析] 【例 1】　(2017·杭州二中高二期中)在 100 mL 0.1 mol·L －1 的醋酸溶液中，欲使 醋酸的电离程度增大，H＋浓度也增大，可采用的方法是(　　) A.升高一定的温度 B.加入 100 mL 0.1 mol·L－1 的醋酸溶液 C.加入少量的 0.5 mol·L－1 的硫酸 D.加入少量的 1 mol·L－1 的 NaOH 溶液 解析　A.醋酸是弱电解质，醋酸的电离是吸热反应，升高温度促进醋酸电离，氢 离子浓度增大，所以符合条件，故 A 正确；B.向溶液中加入相同浓度的醋酸溶 液，氢离子浓度不变，所以不符合条件，故 B 错误；C.向溶液中加入少量硫酸， 氢离子浓度增大，抑制醋酸电离，电离程度减小，所以不符合条件，故 C 错误； D.向溶液中加入少量氢氧化钠溶液，氢氧根离子和氢离子反应，所以促进醋酸电 离，但氢离子浓度降低，故 D 错误；故选 A。 答案　A 【例 2】　[2017·金华市义乌中学高三(上)月考]25 ℃时，部分弱酸的电离平衡常 数如下表： 弱酸 CH3COOH HCN H2CO3 电离平衡常数 1.8×10－5 4.9×10－10 K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－11 下列有关说法正确的是(　　) A.等物质的量浓度溶液的 pH 关系为 pH(NaCN)＞pH(Na2CO3)＞pH(CH3COONa) B.a mol·L－1HCN 溶液与 b mol·L－1NaOH 溶液等体积混合后，所得溶液中：c(Na ＋)＞c(CN－)，则 a 一定小于 b C.往冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性先增大后减小 D.NaHCO3 和 Na2CO3 的混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)===c(HCO－3 )＋c(CO2－3 ) 解析　A.由表格中的数据可知，醋酸电离平衡常数最大，酸性最强，则酸性越强， 盐的水解越弱，所以等物质的量浓度溶液的 pH 关系为 pH(Na2CO3)＞pH(NaCN) ＞pH(CH3COONa)，故 A 错误；B.等浓度时生成 NaCN，CN－离子水解，则 c(Na ＋)＞c(CN－)，所以 c(Na＋)＞c(CN－)时，a 不一定小于 b，故 B 错误；C.往冰醋酸 中逐滴加水，离子浓度增大，后来水的体积增大的多，离子浓度减小，所以溶液 的导电性先增大后减小，故 C 正确；D.NaHCO3 和 Na2CO3 的混合液中存在电荷 守恒为 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )＋c(OH－)，故 D 错误。 答案　C 【例 3】　常温下，已知 7.2×10－4、4.6×10－4、4.9×10－10 分别是三种酸的电 离平衡常数，若已知这些酸可发生如下反应： ①NaCN＋HNO 2===HCN＋NaNO 2　②NaCN＋HF===HCN＋NaF　③NaNO 2＋ HF===HNO2＋NaF。常温下，由此可判断下列叙述中不正确的是(　　) A.HF 的电离平衡常数为 7.2×10－4 B.HNO2 的电离平衡常数为 4.9×10－10 C.根据①、③两个反应即可知三种酸的相对强弱 D.HNO2 的电离平衡常数比 HCN 大，比 HF 小 解析　由三个反应可知，酸性：HF＞HNO2＞HCN，电离平衡常数越大，酸性越 强。 答案　B [考点精练] 1.(2015·浙江鄞州鄞江中学月考)已知醋酸达到电离平衡后，改变某条件，电离平 衡向正反应方向移动，则下列说法正确的是(　　) A.醋酸的电离程度一定变大 B.溶液的导电能力一定变强 C.溶液的 pH 一定减小 D.发生电离的分子总数增多 解析　当增大醋酸的浓度时，平衡向正反应方向移动，但电离程度减小，A 错误； 若稀释醋酸，平衡右移，但 cH＋)、c(CH3COO－)均变小，导电能力减弱，B 错误； 当向溶液中加碱时，c(H＋)变小，pH 增大，平衡右移，C 错误；无论什么条件使 平衡向右移动，一定会使发生电离的分子总数增多，D 正确。 答案　D 2.已知室温时，0.1 mol·L －1 某一元酸 HA 在水中有 0.1%发生电离，下列叙述错 误的是(　　) A.该溶液的 pH＝4 B.升高温度，溶液的 pH 增大 C.此酸的电离平衡常数约为 1×10－7 D.由 HA 电离出的 c(H＋)约为水电离出的 c(H＋)的 106 倍 解析　HA 电离出的 c(H＋)＝0.1 mol/L×0.1%＝1×10－4 mol/L，则 pH＝－lg 10－ 4＝4，故 A 正确；B.温度升高促进弱酸的电离，H＋浓度变大，则 pH 变小，故 B 错误；C.由 HA H＋＋A－，Ka＝10－4 × 10－4 0.1 ＝1×10－7，故 C 正确；D.HA 电离出的 c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，水电离出 c(H＋)＝10－10 mol·L－1，则由 HA 电离出的 c(H＋)约为水电离出的 c(H＋)的 106 倍，故 D 正确。 答案　B 3.(2016·宁波 3 月模拟)已知 25 ℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表： 弱电解质化学式 CH3COOH HCN H2CO3 NH3·H2O 电离平衡常数 1.8×10－5 4.9×10－10 K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－11 1.8×10－5 根据上表中数据回答下列问题： (1)CH3COO － 、 CN － 、 CO 2－3 结 合 质 子 ( 即 H ＋ ) 的 能 力 大 小 顺 序 为 ____________________________；25 ℃时，有等浓度的①CH 3COONa 溶液、 ②NaCN 溶液、③NaHCO3 溶液，三种溶液的 pH 由大到小的顺序为________(填 序号)。 (2)NaCN 溶 液 中 通 入 少 量 二 氧 化 碳 ， 反 应 的 离 子 方 程 式 为 _______________________________________________________________。 (3)室温下，向盛一定量稀氨水的烧杯中逐滴加入物质的量浓度相同的醋酸，当 恰好中和时，溶液的 pH________(填“>”“<”或“＝”)7。 解析　本题主要考查弱电解质的电离平衡、盐类水解。(1)弱酸电离平衡常数越 小，说明此弱酸越弱，越难电离成离子，其酸根的阴离子越易结合质子形成弱酸 分子，从表中数据可以看出酸性：HCO－3 CN－>CH3COO－，弱酸的酸性越弱，对应阴离子的水解 程度越大，等浓度时，其钠盐的 pH 越大，酸性：CH3COOH>H2CO3>HCN，所 以等浓度的钠盐的 pH 由大到小为②③①。(2) 根据强酸制取弱酸的反应原理写 离子方程式，由于酸性：H2CO3>HCN>HCO－3 ，少量二氧化碳通入 NaCN 溶液中， 发生如下反应：CO2＋H2O＋CN－===HCO－3 ＋HCN。(3)稀氨水与醋酸恰好反应 生成 CH3COONH4，由于 NH3·H2O 与醋酸的电离平衡常数相等，所以铵根离子 和醋酸根离子的水解平衡常数也相同，二者水解后溶液显中性。 答案　(1)CH 3COO － ② B.c(CH3COO－)：①>② C.c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)：①＝② D.c(CH3COO－)＋c(OH－)：①<② 解析　A.醋酸是弱酸，则②中 CH3COOH 的浓度大于①中 CH3COOH 的浓度，故 错误；B.因为醋酸是弱酸，①中 pH>2，①中 c(H＋)<②中 c(H＋)，因此有 c(CH3COO －)：①<②，故错误；C.根据物料守恒，①<②，故错误；D.根据电荷守恒，c(H ＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据选项 B 的分析，因此是①<②，故正确。 答案　D 5.(2016·10 月)为证明醋酸是弱电解质，下列方法不正确的是(　　) A.测定 0.1 mol·L－1 醋酸溶液的 pH B.测定 0.1 mol·L－1CH3COONa 溶液的酸碱性 C.比较浓度均为 0.1 mol·L－1 盐酸和醋酸溶液的导电能力 D.比较相同物质的量浓度的 NaOH 溶液和醋酸溶液恰好反应完全时消耗两溶液 的体积 解析　A 项，常温下，测得 pH＞1，说明醋酸是弱酸，正确；B 项，测得 CH3COONa 溶液呈碱性，说明 CH3COO－水解，即 CH3COOH 为弱酸，正确；C 项，同浓度 的 CH3COOH 和盐酸，后者导电能力强，说明 CH3COOH 是弱酸，正确；D 项， 两者体积相同，无法比较。 答案　D 6.(2016·浙江嘉兴一中高二化学测试)对于氨水的电离，下列哪个量只随温度变化 而变化 (　　) A.溶液的 pH 值 B.电离度 C.电离平衡常数 D.平衡后，氨水的电离速率 解析　A 项，NH3·H2O 是弱电解质，它的电离是微弱的，吸热的可逆过程，向 氨水中加入少量的烧碱，会抑制氨水的电离，溶液的 pH 值会发生变化，电离度 会减小，A 错误；B 错误；C 项，电离平衡常数只受温度影响，温度升高，平衡 常数增大，C 正确；D 项，平衡后，氨水的电离速率受温度，浓度等因素影响， 选 C。 答案　C 7.(2016·浙江 9 月学考)一定量的盐酸跟过量的铁粉反应时，为了减缓反应速率， 且不影响生成氢气的总量，可向盐酸中加入适量的(　　) ①NaOH(固体)　②H2O　③HCl　④CH3COONa(固体) A.①② B.②③ C.③④ D.②④ 解析　①NaOH 固体能与盐酸反应，减小生成氢气的总量，故①错误；②加入 H2O 使盐酸溶液的浓度降低，反应速率减小，且不影响生成氢气的总量，故②正 确；③加入 HCl，使盐酸浓度增大，反应速率加快，但生成氢气的总量增加，故 ③错误；④CH3COONa 固体与盐酸反应生成弱电解质，溶液 H＋离子浓度降低， 但不影响生成氢气的总量，故④正确；所以以上正确的有：②④，故选 D。 答案　D 8.(2016·浙江余姚中学高二上学期期中考试)将浓度为 0.1 mol/L HF 溶液加水不 断稀释，下列各量始终保持增大的是 (　　) A.c(H＋) B.Ka(HF) C. c（F－） c（OH－） D.c（H＋） c（HF） 解析　HF 是弱酸，在溶液中存在电离平衡：HF H＋＋F－。A 项，加水稀 释，促进电离，但平衡移动使 c(H＋)增大的趋势小于稀释使 c(H＋)减小的趋势， 所以溶液中 c(H＋)减小，错误；B 项，电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度大 小的物理量，它只受温度的影响，温度不变，电离平衡常数不变，错误；C 项， 在 HF 溶液中存在电离平衡：HF H ＋＋F －，Ka ＝c（H＋）·c（F－） c（HF） ，则 c（F－） c（OH－）＝c（H＋）·c（F－） Kw ＝Ka·c（HF） Kw ，加水稀释，促进 HF 的电离，c(HF) 降低，则 c（F－） c（OH－）减小，错误；D 项，对于电离平衡：HF H＋＋F－，同 一溶液，体积相同，因此有 c(H＋)/c(HF)＝n(H＋)/n(HF)，加水稀释促进电离，n(H ＋)增大，n(HF)减小，c(H＋)/c(HF)增大，正确。 答案　D 9.(2016·金华武义高二期末)已知：二元酸 H2R 的电离方程式是：H2R===H＋＋HR －，HR－ R2－＋H＋，若 0.1 mol·L－1 NaHR 溶液的 c(H＋)＝a mol·L －1，则 0.1 mol·L－1H2R 溶液中 c(H＋)是(　　) A.小于 (0.1＋a) mol·L－1 B.大于 (0.1＋a) mol·L－1 C.等于 (0.1＋a) mol·L－1 D.等于 2a mol·L－1 解析　根据电离方程式知，HR－只电离不水解，0.1 mol·L－1 NaHR 溶液的 c(H＋) ＝a mol·L－1，则 HR－电离出氢离子浓度为 a mol/L，H2A 第一步电离出的氢离子 抑制第二步电离，0.1 mol·L－1H2R 溶液中 c(H＋)小于 (0.1＋a) mol·L－1。 答案　A 10.(2016·杭州西湖高三期末)根据下表，下列说法正确的是(　　) 化学式 电离常数(25 ℃) CH3COOH Ka＝1.8×10－5 H2SO3 Ka1＝1.23×10－2　Ka2＝6.6×10－8 NH3·H2O Kb＝1.8×10－5 A.25 ℃时，pH＝3 的醋酸和 pH＝11 的氨水等体积混合后，混合液中水的电离是 被促进的 B.Na2SO3 溶 液 中 滴 加 足 量 醋 酸 ， 反 应 的 离 子 方 程 式 为 ： SO2－3 ＋ 2CH3COOH===SO2↑＋H2O＋2CH3COO－ C.NaHSO3 溶液呈酸性，是因为 Kw/Ka1＞Ka2 D.0.1 mol/L 的 CH3COOH 溶液与等浓度等体积的 CH3COONa 混合后，溶液中的 微粒存在以下关系：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－) 解析　A.pH＝3 的醋酸和 pH＝11 的氨水等体积混合后，得到的是醋酸铵溶液， 能 双 水 解 的 盐 类 ， 水 的 电 离 是 被 促 进 的 ， 故 A 正 确 ； B. 若 SO2－3 ＋ 2CH3COOH===SO2↑＋H2O＋2CH3COO－，说明酸性：CH3COOH＞H2SO3，这 和 CH3COOH 的 Ka＝1.8×10－5、H2SO3 的 Ka1＝1.23×10－2，矛盾，故 B 错误； C.NaHSO3 溶液呈酸性，亚硫酸氢根离子的电离程度大于水解程度，而 Kw/Ka1＞ Ka2 说明亚硫酸氢根离子的水解程度大于电离程度，故 C 错误；D.0.1 mol/L 的 CH3COOH 溶液与等浓度等体积的 CH3COONa 混合后，溶液中存在物料守恒 2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH －)＋c(CH3COO－)，整理两式子，得到：2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋ 2c(OH－)，故 D 错误。 答案　A 11.(2017·金华东阳中学高二期末)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且 HClO 的 杀菌能力比 ClO－强。25 ℃时氯气－氯水体系中存在以下平衡关系： Cl2(g) Cl2(aq)K1＝10－1.2 Cl2(aq)＋H2O HClO＋H＋＋Cl－K2＝10－3.4 HClO H＋＋ClO－Ka＝？ 其中 Cl2(aq)、HClO 和 ClO－分别在三者中所占分数(α)随 pH 变化的关系如图所 示。下列表述正确的是(　　) A.Cl2(g)＋H2O 2H＋＋ClO－＋Cl－　K＝10－10.9 B.在氯处理水体系中，c(HClO)＋c(ClO－)＝c(H＋)－c(OH－ ) C.用氯处理饮用水时，pH＝7.5 时杀菌效果比 pH＝6.5 时差 D.氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好 解析　A 项，取图像上两曲线的一个交点(pH＝7.5)，HClO H＋＋ClO－，Ka ＝c（H＋）·c（ClO－） c（HClO） ，由于 c(ClO－)＝c(HClO)，所以 Ka＝c(H＋)＝10－7.5，将 三个方程式相加可得，Cl2(g)＋H2O 2H＋＋ClO－＋Cl－，则 K＝K1·K2·Ka＝10 －4.6×Ka＝10－12.1，错误；B 项，在氯处理水体系中，根据电荷守恒有 c(H＋)＝c(ClO －)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由于 Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO，HClO H＋＋ ClO－，则 c(Cl－)>c(HClO)，故 c(H＋)>c(ClO－)＋c(HClO)＋c(OH－)，错误；C 项， 由图可知，pH＝7.5 时的 HClO 比 pH＝6.5 的 HClO 的含量少，即 pH＝7.5 时杀 菌效果差，正确；D 项，由于弱电解质电离是吸热的，夏季温度高，氯的溶解能 力变差且 HClO 易电离，同时也易分解，故夏季杀菌效果比在冬季差，错误。 答案　C 12.(2017·台州三门县高二期末)将 NaOH 稀溶液滴入稀醋酸中，下列各图表示混 合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是(　　) 解析　A 项，NaOH 溶液和醋酸发生中和反应，反应放热，当酸反应完全后，再 加碱，相当于往热水中加入冷水，温度降低，正确。B 项，向稀醋酸中滴加 NaOH 稀溶液，酸性减弱，pH 增大，滴定终点附近 pH 出现突跃，正确。C 项，向稀 醋酸中滴加 NaOH 稀溶液，相当于弱电解质变成强电解质，因此溶液的导电能 力增强，正确。D 项，最初滴加的 NaOH 与 CH3COOH 发生反应，当 NaOH 溶 液滴加到一定量后曲线才会上扬，错误。 答案　D 二、非选择题 13.[2017·嘉兴当湖中学高二(上)期中]在一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中，溶 液的导电能力 I 随加入水的体积 V 变化的曲线如图所示。请回答： (1)“O”点导电能力为 0 的理由是___________________________； (2)a、b、c 三点溶液中 c(H＋)由小到大的顺序为________； (3)a、b、c 三点中醋酸电离度最大的是________； (4)若使 c 点溶液的 c(CH3COO－)提高，在如下措施中可采取________(填标号) A.加盐酸　B.加浓醋酸　C.加入固体 KOH D.加水　E.加固体 CH3COONa　F.加 Zn 粒 (5)25 ℃时，0.1 mol/L H2SO4 中的 HSO －4 的电离度小于 0.1 mol/L NaHSO4 中 HSO －4 的电离度的原因是_________________________________________________ _______________________________________________________________。 解析　(1)溶液的导电性与离子浓度有关，离子浓度越大，导电性越强，冰醋酸 中没有自由移动的离子，所以冰醋酸不导电；(2)由于导电能力越强，溶液中离 子浓度越大，氢离子浓度越大；(3)越稀越电离，水的量越大醋酸电离度越大， 所以电离程度最大的是 c；(4)A.加盐酸，氢离子浓度增大，醋酸的电离平衡逆移， c(CH3COO－)减小，故 A 错误；B.加浓醋酸溶液中离子浓度增大，醋酸根离子浓 度相应增大，故 B 正确；C.加入固体 KOH，消耗氢离子，则醋酸的电离平衡正 移，c(CH3COO－)增大，故 C 正确；D.加水稀释，促进醋酸的电离，但是溶液体 积增大程度大，c(CH3COO－)减小，故 D 错误；E.加固体 CH3COONa，c(CH3COO －)增大，故 E 正确；F.加 Zn 粒，Zn 与氢离子反应，氢离子浓度减小，则醋酸的 电离平衡正移，c(CH3COO－)增大，故 F 正确；(5)硫酸溶液中，硫酸第一步电离 出氢离子，第二步又电离出氢离子，第一步电离出的氢离子抑制了第二步的电离， 而硫酸氢钠溶液中硫酸氢根离子只有一步电离，所以 0.1 mol/L H2SO4 中的 HSO －4 的电离度小于 0.1 mol/L NaHSO4 中 HSO －4 的电离度。 答案　(1)在“O”点处醋酸未电离，无离子存在 (2)c＜a＜b　(3)c　(4)BCEF (5)硫酸的第一步电离抑制了硫酸氢根离子的电离 14.在一定温度下，有 a.盐酸、b.硫酸、c.醋酸三种酸。 (1)当三种酸物质的量浓度相同时，c(H＋)由大到小的顺序是________(用字母表示， 下同)。 (2)同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和 NaOH 的能力由大到小的顺序是 ________。 (3)若三者 c(H＋)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是________。 (4)当三者 c(H＋)相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体 的体积由大到小的顺序是________。 (5)当三者 c(H＋)相同且体积相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌， 若产生相同体积的 H2(相同状况)，则开始时反应速率的大小关系为________，反 应所需时间的长短关系是________。 (6)将 c(H＋)相同的三种酸均加水稀释至原来的 100 倍后，c(H＋)由大到小的顺序 是________。 解析　解答本题要注意以下四点：(1)HCl、H2SO4 都是强酸，但 H2SO4 是二元酸。 (2)CH3COOH 是弱酸，在水溶液中不能完全电离。(3)中和碱的能力，与 Zn 反应 产生 H2 的量与酸能提供的 n(H＋)总有关。(4)其他条件相同时，反应速率与 H＋浓 度有关。 答案　(1)b＞a＞c　(2)b＞a＝c　(3)c＞a＞b　(4)c＞a＝b　(5)a＝b＝c　a＝b＞c　 (6)c＞a＝b 15.(2016·浙江省嘉兴、杭州、宁波五校高三第一次联考)已知 H 2CO3 的 Ka1＝ 4.2×10－7 、Ka2＝5.6×10－11；HClO 的 Ka＝3.0× 10－8，HF 的 Ka＝3.5×10－4。 (1)NaClO 溶 液 中 通 入 少 量 CO2 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为 _______________________________________________________________。 (2)在饱和氯水中加入 NaHCO3，直至溶液的黄绿色褪去，则发生反应的离子方程 式为______________________________________________________________ ________________________________________________________________。 (3)常温下，将 pH 和体积都相同的氢氟酸和次氯酸分别加蒸馏水稀释，pH 随溶 液体积变化如图所示。 ①曲线Ⅰ为________稀释时 pH 的变化曲线。 ②取 A 点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的 NaOH 溶液，消耗 __________体积较小。 (4)25 ℃时，将 0.40 mol·L －1 HCN 溶液与 0.20 mol·L－1 NaOH 溶液各 100 mL 混 合 后 ， 测 得 溶 液 的 pH ＝ a(a>7) 。 则 该 溶 液 中 所 有 离 子 浓 度 大 小 关 系 为 ________________；c(HCN)－c(CN－)＝________mol·L －1。(假设混合后体积等 于两种溶液体积之和) 解析　(1)电离平衡常数越大，酸性越强，从题所给的电离平衡常数分析，酸性 强弱顺序为：H2CO3>HClO>HCO－3 ，次氯酸钠和二氧化碳反应生成次氯酸和碳酸 氢钠，离子方程式：ClO－＋CO2 ＋H2O===HClO＋HCO－3 。(2)饱和氯水中存在 氯气和水的反应生成盐酸和次氯酸，加入碳酸氢钠，盐酸与其反应生成氯化钠和 二氧化碳和水，氯气与水的反应平衡不断的正向移动，直到氯气反应完，离子方 程式为：Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO　H＋＋HCO－3 ===H2O＋CO2↑(或 Cl2 ＋HCO－3 ===Cl－＋HClO＋CO2↑)。(3)①氟化氢的酸性比次氯酸强，所以加水稀 释，溶液的 pH 变化比较大，所以曲线Ⅰ为 HF。 ②两溶液的 pH 相等，但次氯 酸的电离程度比氟化氢小，所以次氯酸的浓度比氟化氢的大，中和等体积等浓度 的氢氧化钠时消耗次氯酸少。(4)二者反应后得到等物质的量浓度的 HCN、 NaCN，溶液显碱性，说明 CN－水解程度大于 HCN 的电离程度，所以离子浓度 顺序为：c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)；根据电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH －)＋c(CN－), 物料守恒 2c(Na＋)＝c(CN－)＋c(HCN)，两式联立，消去钠离子，则 得到 c(HCN)－c(CN－)＝2[c(OH－)－c(H＋)]＝2×(10a－14－10－a) mol·L－1。 答案　(1)ClO－＋CO2 ＋H2O===HClO＋HCO－3 (2)Cl2 ＋H2O H ＋＋Cl －＋HClO 　H ＋＋HCO－3 ===H2O ＋CO2↑( 或 Cl2 ＋ HCO－3 ===Cl－＋HClO＋CO2↑) (3)①HF　②HClO (4)c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)　2×(10a－14－10－a)