2020届高考化学一轮复习分子结构和性质作业
分子结构和性质
一、单选题
1．下列说法不正确的是：
A．全由非金属元素构成的化合物中可能含有离子键
B．某些分子中可能不存在任何化学键
C．离子键和共价键可能同时存在于同一化合物中
D．非极性键可能由不同元素的原子形成
2．下列有关化学键类型的判断正确的是()
A．全部由非金属元素组成的化合物中肯定不存在离子键
B．所有物质中都存在化学键
C．已知乙炔的结构式为H—C≡C—H,则1个乙炔分子中存在2个σ键(C—H)和3个π键(C≡C)
D．乙烷分子中只存在σ键,即C—H键和C—C键都为σ键,不存在π键
3．下列有关σ键和π键的说法正确的是()
A．单键既有σ键也有π键 B．所有的π键都容易打开
C．σ键可沿键轴自由旋转而不影响键的强度 D．π键比σ键重叠程度大，形成的共价键强
4．下列说法正确的是
A．键角：BF3＞CH4＞H2O＞NH3
B．CO2、HClO、HCHO分子中一定既有σ键又有π键
C．已知反应N2O4(l)＋2N2H4(l)=3N2(g)＋4H2O(l)，若该反应中有4molN—H键断裂，则形成的π键数目为1.5NA
D．在硅酸盐中，SiO44－四面体通过共用顶角氧离子形成一种无限长单链结构的多硅酸根如图，其中Si原子的杂化方式与图中S8单质中S原子的杂化方式相同
5．[Zn(CN)4]2-在水溶液中与HCHO发生如下反应：4HCHO＋[Zn(CN)4]2−+4H＋+4H2O=[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN，HOCH2CN的结构简式如下图所示，下列说法不正确的是
A．HOCH2CN分子中没有手性碳原子
B．1molHOCH2CN分子中含有σ键的物质的量为5mol
C．[Zn(CN)4]2-和[Zn(H2O)4]2+的中心原子配位数均为4
D．HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型分别是sp3和sp杂化
6．已知以下反应中的四种物质由三种元素组成，其中a的分子空间构型为正四面体形，一个a分子含有10e-，组成b物质的元素为第3周期元素。下列判断正确的是
A．四种分子中的化学键均是极性键 B．a、c分子中中心原子均采用sp3杂化
C．四种分子中既有σ键，又有π键 D．b、d分子中共价键的键能：b>d
7．下列有关共价键和键参数的说法不正确的是
A．一个乙烯(C2H4)分子中含有5个σ键和1个π键
B．C-H键比Si-H键键长更短，故CH4比SiH4更稳定
C．由于孤电子对的存在，H2O分子的键角小于109°28′
D．碳碳双键比碳碳单键键能更大，故碳碳双键更稳定
8．硒是人体必需的微量元素，它能有效提高人体免疫机能，抑制癌症和心脑血管等疾病的发病率。下列有关说法正确的是()
A．硒元素位于元素周期表中第15列 B．硒元素原子的价电子排布式为4s24p4
C．硒的氧化物只有一种 D．基态原子核外电子排布中共有7个能级
9．S2C12是广泛用于橡胶工业的硫化剂，常温下，S2C12是一种橙黄色的液体，遇水易水解，并产生能使品红褪色的气体。S2Cl2的结构与H2O2类似，如下图所示，下列说法正确的是
A．S2C12分子中的两个S原子均是sp杂化
B．S2Br2与S2C12结构相似，熔、沸点：S2Br2
”、“＝”或“<”)。
(5)元素⑨的基态原子核外价电子排布式是________。
(6)元素⑧和④形成的化合物的电子式为________。
(7)某些不同族元素的性质也有一定的相似性，如上表中元素⑩与元素⑤的氢氧化物有相似的性质。请写出元素⑩的氢氧化物与NaOH溶液反应的化学方程式：________________________________________________________。
13．氮的单质及一些化合物在工农业生产等领域有重要应用，回答下列问题
(1)羟胺()是不稳定的白色大片状或针状结晶。极易吸潮，极易溶于水。
①羟胺分子中采用sp3杂化的原子是____________________；羟胺极易溶于水，主要原因是________________________________。
②在羟胺的组成的元素中，处于同一周期元素的第四电离能(I4)较大的是______________(用元素符号表示)。
(2)吡啶和邻啡罗啉都是含氮的有机物，lmol吡啶中含有σ键的物质的量为_________mol。
(3)已知：每1mol下列物质分解为气态基态原子消耗能量分别为
NO2
CO
CO2
NO
812kJ
1076kJ
1490kJ
632kJ
①NO2+COCO2+NO
②N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH＝+179.5kJ/mol
③2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH＝-112.3kJ/mol
试写出NO与CO反应生成无污染物气体的热化学方程式_________________。
14．硫化氢(H2S)的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。
(1)H2S和CO混合加热可制得羰基硫(COS)。已知羰基硫与CO2的结构相似，但它能在O2中完全燃烧。羰基硫可作粮食熏蒸剂，能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。制备羰基硫反应方程式为：
CO(g)＋H2S(g)COS(g)＋H2(g)
①羰基硫的电子式为_________
②羰基硫分子中三种原子半径由大到小的顺序________________
③羰基硫的沸点比二氧化碳_________(填“高或低”)理由是_____________________
④写出羰基硫在O2中完全燃烧的化学方程式__________________________________
(2)H2S具有还原性，在硫酸存在的条件下，能与KMnO4反应生成一种淡黄色沉淀，写出该反应的离子方程式________________________________。
15．按要求填空：（填序号，下同）
（1）ANH4ClBKClCH2SDF2ENaOHFH2O2GNa2O2
①属于共价化合物的是;___________
②只含有离子键的是;___________
③既含有离子键又含有共价键的是_____________
（2）在下列变化中，①I2升华，②烧碱熔化，③NaCl溶于水，④HCl溶于水，⑤O2溶于水，⑥Na2O2溶于水，未发生化学键破坏的是____；仅发生离子键破坏的是___；仅发生共价键破坏的是____；既发生离子键破坏，又发生共价键破坏的是____。
（3）现有A：816O、817O、818O；B：H2、D2、T2；C：石墨、金刚石；D：11H、12H、13H
四组微粒或物质，回答下列问题：①互为同位素的是_______(填字母序号，下同)。②互为同素异形体的是________。
16．下表给出七种元素的相关信息，根据以下信息填空：
元素
相关信息
A
核外电子数和电子层数相等
B
基态原子2p能级有3个未成对电子
C
在地壳中含量最高
D
目前，在元素周期表中电负性最大
E
基态原子核外电子分处6个不同能级，且每个能级均已排满
F
原子序数等于D与E的原子序数之和
G
基态原子2p能级上有两个空轨道
(1)写出D在元素周期表中的位置___________________。
(2)14gB的单质分子中π键的个数为____________。
(3)C元素的氢化物的沸点是同族元素氢化物中最高的，原因是________。
(4)B、C、D3种元素的电负性由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。
(5)写出一种与B2互为等电子体的分子或离子____________。
(6)已知BA5为离子化合物，写出其电子式：_______。
(7)第二周期中，第一电离能介于B元素和G元素间的元素为____(填“元素符号”)。
17．I、钢铁中加入少量镍铬等元素可制成不锈钢，东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：
(1)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。
①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是______________________。
②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为_________，提供孤电子对的成键原子是________。
(2)铁元素有变价，试根据原子核外电子排布所遵循的原理解释Fe2+具有较强的还原性，易被氧化为Fe3+的原因______________________________。
(3)普鲁士蓝(PrussianBlue)，即亚铁氰化铁，化学式Fe4[Fe(CN)6]3是一种配合物，其中含有的化学键有____________________；
a．共价键b．离子键c．配位键d．金属键e．氢键
II、钢铁分析中常用过硫酸盐氧化法测定钢中锰的含量，反应原理为2Mn2++5S2O82−+8H2O=2MnO4−+10SO42−+16H+
(4)写出基态锰原子的价电子排布的轨道表示式：________________。
(5)已知H2S2O8的结构如图：
①H2S2O8硫原子的轨道杂化方式为________________。
②上述反应每生成2molMnO4−，S2O82−断裂的共价键数目为_________。
③上述反应中被还原的元素为________________。
18．ⅥA族元素形成的化合物在实验室和工业生产上有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)SCN-与Fe3＋可形成多种配离子，其中一种为[Fe(SCN)6]3-，该配离子中的SCN-会使Fe3＋的剩余价电子压缩配对，则每个配离子中Fe3＋的单电子个数为_________个。
(2)Se与S是同族元素，请写出基态Se原子电子排布式_____________。H2Se的酸性比H2S________(填“强”或“弱”)。H2O、H2S、H2Se沸点由高到低的顺序为
__________________，原因是：___________。
(3)有一种由1～9号元素中的部分元素组成，且与SCl2互为等电子体的共价化合物，它的分子式为_______，其VSEPR构型为_____________。
(4)已知S4O62-的结构为，其中S原子的杂化方式是_______________。键长a______b(填“＞”、“＜”或“＝”)。
(5)离子晶体中阳离子和阴离子的半径比不同可形成不同的晶胞结构，见下表：
半径比
0.225～0.414
0.414～0.732
0.732～1
典型化学式
立方ZnS
NaCl
CsCl
晶胞
已知某离子晶体RA，其阴阳离子半径分别为184pm和74pm，摩尔质量为Mg/mol，则阳离子配位数为___________，晶体的密度为_________g/cm3(列出计算式，无需化简，设NA为阿伏加德罗常数的值)。
19．(1)仅由第二周期元素组成的共价分子中，互为等电子体的是：_______和_____；_____和______。
(2)HF的沸点比HCl的高，原因是____；SiH4的沸点比CH4的高，原因是________。
(3)在下列物质①P4②NH3③HCN④BF3⑤H2O⑥SO3⑦CH3Cl中，属于含有极性键的极性分子的是（填序号）_______。
(4)根据价层电子对互斥理论判断下列问题：
CO2分子中，中心原子的杂化方式为__杂化，分子的立体构型为________。
SO32-中，中心原子的杂化方式为__杂化，离子的立体构型为_________。
HCHO分子中，中心原子的杂化方式为__杂化，分子的立体构型为_________。
(5)试比较下列含氧酸的酸性强弱（填“＞”、“＜”或“=”）：
HClO4_____HClO2H2CO3______H2SiO3H2SO3_______H2SO4
参考答案
1．D
【解析】
A项：氯化铵、硝酸铵等物质只由非金属元素构成，其中含有离子键，A项正确；
B项：稀有气体由单原子分子构成，分子内不存在任何化学键，B项正确；
C项：氯化铵、过氧化钠、氢氧化钠、碳酸钠等离子化合物中，同时存在离子键和共价键，C项正确；
D项：不同元素的原子吸引共用电子对的能力不同，其间的共价键一定为极性键。D项错误。
本题选D。
2．D
【解析】
A．铵盐部由非金属元素构成，为离子化合物，如氯化铵等，存在离子键，选项A错误；
B．单原子分子不含有化学键，如He等，选项B错误；
C、共价三键中有一个为σ键，另外两个为π键，故乙炔(H—C≡C—H)分子中有2个C—Hσ键，C≡C键中有1个σ键、2个π键，选项C错误；
D、单键都为σ键，乙烷分子结构式为，其6个C—H键和1个C—C键都为σ键，选项D正确；
答案选D。
3．C
【解析】
A．单键中只含有σ键，不含π键，选项A错误；
B．苯环中的大π键非常稳定，选项B错误；
C．σ键是原子轨道沿着轴方向重叠而形成的，具有较大的重叠程度，所以σ键可沿键轴自由旋转而不影响键的强度，选项C正确；
D．σ键比π键重叠程度大，选项D错误；
答案选C。
4．D
【解析】
A.BF3为平面三角形，键角为120°，CH4为正四面体，键角为109°28′，NH3
为三角锥形，键角为107°，H2O是V型，键角为104.5°，所以键角为：BF3＞CH4＞NH3＞H2O，故A错误；
B.CO2含有碳氧双键，所以分子中含有σ键和π键，HCHO的结构式中含有C-H、碳氧双键，其分子中有σ键和π键，而HClO中只存在共价单键，只存在σ键，故B错误；
C.1mol氮气分子中含有2molπ键，若该反应中有4molN—H键断裂，即有1molN2H4参加反应，生成1.5mol氮气，所以形成的π键有3mol，故C错误；
D.硅酸盐中的硅酸根(SiO44-)为正四面体结构，所以中心原子Si原子采取了sp3杂化方式；S8单质中S原子有2对孤电子对和2个σ键，杂化方式也是sp3，故D正确。
故选D。
5．B
【解析】
A.HOCH2CN分子中有1个碳原子是不饱和碳原子，1个碳原子连两个H原子，故分子中没有手性碳原子，故A正确；
B.HOCH2CN分子中有1个，2个C-H键，1个C-C键，1个C-O键，1个H-O键，单键都是σ键，三键中有1个σ键和2个π键，故1molHOCH2CN分子中含有σ键的物质的量为6mol，故B错误；
C.[Zn(CN)4]2-和[Zn(H2O)4]2+的中心原子配位数均为4，故C正确；
D.HOCH2CN分子中其中与羟基（-OH）相连的一个碳为饱和碳原子，价层电子对数=4+0=4，杂化轨道类型为sp3，另外一碳原子与氮原子形成碳氮三键，三键含有1个σ键和2个π键，价层电子对数为2，碳原子杂化轨道类型为sp，故D正确；
故选B。
6．B
【解析】
a的分子空间构型为正四面体形，一个a分子含有10e-，则a为CH4；组成b物质的元素为第3周期元素，b为Cl2；c为CH3Cl，d为HCl；
A.b是氯与氯形成的非极性共价键，故A错误；
B.甲烷中碳与氢形成4个碳氢σ键、一氯甲烷分子中形成三个碳氢σ键和一个碳氯σ键，中心原子均为sp3杂化，故B正确；
C.四种分子都无π键，故C错误；
D.氯的原子半径大于氢原子半径，共价键的键长越短，键能越高，所以氯气分子中的氯氯键的键能小于氯化氢分子中的氢氯键共价键的键能，故D错误；
故选B。
7．D
【解析】
A.一个乙烯(C2H4)分子中含有4个C-H，1个碳碳双键，单键是σ键，双键中有1个σ键和一个π键，故A正确；
B.C-H键比Si-H键键长短，则C-H键比Si-H键键能大，故CH4比SiH4更稳定，故B正确；
C.O中有两对孤电子对，O的价层电子对数为4，根据价层电子对互斥理论，孤电子对间的排斥作用>孤电子对与成键电子对间的排斥作用>成键电子对间的排斥作用，H2O分子的键角小于109°28′，为104.5°，故C正确；
D.碳碳双键比碳碳单键键能大，但碳碳双键中含有1个σ键和一个π键，碳碳单键只含有1个σ键，碳碳双键中的π键易断裂，所以碳碳单键更稳定，故D错误；
故选D。
8．B
【解析】
A、元素周期表中第15列元素为ⅤA族元素，硒元素位于元素周期表中第16列的ⅥA族，选项A错误；
B、硒为34号元素，有6个价电子，所以硒的价层电子排布式为4s24p4，选项B正确；
C、由同主族元素硫存在两种氧化物SO2和SO3，可推得硒也有两种氧化物SeO2和SeO3，选项C错误；
D、硒是34号元素，其基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，应含有8个能级，选项D错误；
答案选B。
9．C
【解析】
A.S2C12分子中的每个S原子价层电子对数=2+2=4，所以采取sp3杂化，故A错误；
B.S2Br2与S2C12均属于分子晶体，结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，则熔、沸点越高，故熔、沸点：S2Br2>S2C12，故B错误；
C.S2Cl2的结构与H2O2类似，为Cl-S-S-Cl，其中的S-S为非极性键，S-Cl键为极性键，但正负电荷中心不重合，所以是极性分子，故C正确；
D.2S2C12+2H2O=SO2↑+3S↓+4HC1根据此方程式可知，有1个S原子从+1价升到+4价，有3个S原子从+1价降到0价，生成3个S，转移的电子数为3e-，故反应中转移6mol电子，则生成6mol硫单质，故D错误；
故选C。
10．A
【解析】
A.氯化钠是由离子键构成的离子晶体，当固体在溶于水时离子键被破坏，故A正确；
B.碘是由分子组成的物质，升华时破坏的是分子间作用力，与分子内的共价键无关，故B错误；
C.含极性键的共价化合物可能是电解质，也可能是非电解质。如H2O是电解质。CCl4是非电解质，二者都含有极性共价键，故C错误；
D.HF的分子内共价键键能大于HCl，故HF比HCl更稳定，故D错误；
故选A。
11．A
【解析】
A.氧化钠Na2O是离子化合物，Na+与O2-离子间通过离子键结合，只含有一种化学键，A符合题意；
B.氯气是由Cl2分子构成的物质，分子内Cl原子之间形成Cl-Cl共价键，Cl2分子间通过分子间作用力结合，因此含有共价键、分子间作用力，B不符合题意；
C.氯化铵是离子晶体，NH4+、Cl-间通过离子键结合，NH4+内N原子与H原子间通过共价键结合，所以氯化铵中含有离子键、共价键两种作用力，C不符合题意；
D.冰是固态水，在水分子内存在H-O共价键，在水分子之间存在分子间作用力、氢键，D不符合题意；
故合理选项是A。
12．ds乙炔正四面体型极性>>3d104s1Zn(OH)2+2NaOH=Na2ZnO2+2H2O(或Zn(OH)2+2NaOH=Na2[Zn(OH)4])
【解析】
（1）表中⑨号Cu属于ds区元素，故答案为：ds。
（2）2个C和2个H形成的直线型分子为C2H2，名称为乙炔，③和⑧形成的一种常见溶剂为CCl4，CCl4空间构型为正四面体型，故答案为：乙炔；正四面体型。
（3）元素①和⑥形成的最简单分子为PH3，PH3分子空间构型为三角锥形，正负电荷中心不重合，为极性分子，故答案为：极性。
（4）同一周期从左往右，第一电离能有逐渐增大的趋势，P的外围电子排布为3s23p3，p轨道处于半充满状态，第一电离能大于S的；同一主族，从上往下，元素电负性逐渐减小，元素②的电负性大于元素④的电负性，故答案为：>；>。
（5）⑨为Cu，原子序数为29，基态原子核外价电子排布式是3d104s1，故答案为：3d104s1。
（6）元素⑧和④形成的化合物为MgCl2，电子式为，故答案为：。
（7）元素⑩的氢氧化物为Zn(OH)2，仿Al（OH）3与NaOH溶液反应的化学方程式，Zn(OH)2与NaOH溶液反应的化学方程式：Zn(OH)2+2NaOH=Na2ZnO2+2H2O(或Zn(OH)2+2NaOH=Na2[Zn(OH)4])，故答案为：Zn(OH)2+2NaOH=Na2ZnO2+2H2O(或Zn(OH)2+2NaOH=Na2[Zn(OH)4])。
13．N、O羟胺分子与水分子可形成分子间氢键，故羟胺易溶于水N112NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH＝-759.8kJ/mol
【解析】
（1）①羟胺分子中，价层电子对为4的原子有N、O原子，所以采用sp3杂化的原子有N、O原子，羟胺分子与水分子可形成分子间氢键，故羟胺易溶于水，故答案为：N、O；羟胺分子与水分子可形成分子间氢键，故羟胺易溶于水。
②在羟胺的组成的元素中，处于同一周期元素是N和O，N原子失去3个电子后价电子排布式为2s2，2s处于全充满状态，较稳定，O原子失去3个电子后价电子排布式为2s22p1，故第四电离能(I4)较大的是N，故答案为：N。
（2）根据吡啶的结构简式可知，每个吡啶分子含有11个σ键，故lmol吡啶中含有σ键的物质的量为11mol，故答案为：11。
（3）NO与CO反应生成无污染物气体为CO2和N2，反应的方程式为2NO+2CON2+2CO2，
根据表中数据可知，反应①NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g)的ΔH＝（812+1076）
kJ/mol-（1490+632）kJ/mol=-234kJ/mol，已知②N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH＝+179.5kJ/mol，③2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH＝-112.3kJ/mol根据盖斯定律可知，①×2+③-②得2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH＝-759.8kJ/mol，故答案为:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH＝-759.8kJ/mol。
14．S>C>O高羰基硫和二氧化碳的组成和结构相似，羰基硫相对分子质量较大，分子间作用也较大，因此沸点较高2COS+3O22CO2+2SO25H2S＋2MnO4-＋6H+=5S↓＋2Mn2+＋8H2O
【解析】
（1）①羰基硫与CO2是等电子体，结构相似，根据二氧化碳的电子式书写羰基硫的电子式为，故答案为：。
②比较半径，首先看电子层数，电子层数越多，半径越大；电子层数相同时，核内质子数越多，半径越小；故羰基硫分子中三种原子半径由大到小的顺序S>C>O，故答案为：S>C>O。
③羰基硫的沸点比二氧化碳高，因为羰基硫和二氧化碳的组成和结构相似，羰基硫相对分子质量较大，分子间作用也较大，因此沸点较高，故答案为：高；羰基硫和二氧化碳的组成和结构相似,羰基硫相对分子质量较大,分子间作用也较大,因此沸点较高。
④羰基硫在O2中完全燃烧生成CO2和SO2，反应的方程式为2COS+3O22CO2+2SO2，故答案为2COS+3O22CO2+2SO2。
（2）H2S具有还原性，在硫酸存在的条件下，能与KMnO4反应生成淡黄色沉淀S，MnSO4，K2SO4和H2O，根据转移电子守恒和原子守恒配平方程式为5H2S＋2KMnO4＋3H2SO4=5S↓＋2MnSO4＋K2SO4+8H2O，故离子方程式为5H2S＋2MnO4-＋6H+=5S↓＋2Mn2+＋8H2O，故答案为：5H2S＋2MnO4-＋6H+=5S↓＋2Mn2+＋8H2O。
15．CFBAEG①⑤②③④⑥ADC
【解析】
【分析】
一般来说，活泼金属与非金属形成离子键，非金属之间形成共价键，含离子键的一定为离子化合物，以此来解答。
A、NH4Cl中含离子键和共价键，为离子化合物；
B、KCl只含离子键，为离子化合物；
C、H2S只含H-S共价键，为共价化合物；
D、F2含F-F共价键，为单质；
E、NaOH含离子键和O-H共价键，为离子化合物；
F、H2O2只含H-O共价键和O-O共价键，为共价化合物；
G、Na2O2中含离子键和共价键，为离子化合物；
则：①属于共价化合物的是H2S、H2O2，故答案为：CF；
②只含离子键的是KCl，故答案为：B；
③既含有共价键又含有离子键的是NH4Cl、NaOH、Na2O2，故答案为：AEG；
（2）①I2升华⑤O2溶于水未破坏化学键；烧碱融化③NaCl溶于水仅离子键被破坏；④HCl溶于水发生电离，仅共价键被破坏；⑥Na2O2溶于水生成氢氧化钠和氧气，离子键和共价键同时被破坏，故答案为：①⑤；②③；④；⑥；
（3）①816O、817O、818O的质子数相同，中子数不同，互称同位素；
11H、12H、13H的质子数相同，中子数不同，互称同位素；
故答案为：AD；
②石墨、金刚石都是由碳元素形成的不同单质，互为同素异形体；
故答案为：C。
16．第二周期VIIA族1NAH2O分子间存在氢键F＞O＞NCO或CN-BeCO
【解析】
（1）D为F，在元素周期表中的位置是第二周期VIIA族，故答案为：第二周期VIIA族。
（2）B为N，形成的单质为N2，14g氮气的物质的量为0.5mol，N2中含有氮氮三键，一个三键中含有1个σ键和2个π键，故0.5molN2中含有π键的个数为1NA，故答案为：1NA。
（3）C元素为O，形成的氢化物为水，水分子间存在氢键，所以沸点是同族元素氢化物中最高的，故答案为：H2O分子间存在氢键。
（4）B、C、D3种元素分别为N，O，F，同一周期，从左到右，元素电负性逐渐增大，故
电负性由大到小的顺序为F＞O＞N，故答案为：F＞O＞N。
（5）具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征，这一原理称为“等电子原理”，与N2互为等电子体的分子或离子有CO或CN-，故答案为：CO或CN-。
（6）BA5的化学式为NH4H，电子式为，故答案为：。
（7）第二周期中，元素第一电离能从左到右有增大趋势，但Be和N结构相对稳定，第一电离能比相邻元素大，故第一电离能介于B元素和N元素间的元素为Be；C；O，故答案为：Be；C；O。
17．正四面体型配位键NFe2+的价电子排布式为3d6，3d轨道再失去一个电子后就成了半充满的结构，根据洪特规则，这种结构能量较低，较稳定，所以Fe2+容易失去一个电子，易被氧化为Fe3+(答到半充满的结构，较稳定算对)。abcsp3杂化5NAS
【解析】
（1）①SO42-中的中心原子S的价层电子对数为4+12×（6+2-4×2）=4，S上没有孤电子对，SO42-的空间构型为正四面体型，故答案为：正四面体型。
②[Ni(NH3)6]2+为一种配离子，Ni2+与NH3之间以配位键成键，NH3中的N原子提供孤电子对，故答案为：配位键；N。
（2）Fe2+的价电子排布式为3d6，3d轨道再失去一个电子后就成了半充满的结构，根据洪特规则，这种结构能量较低，较稳定，所以Fe2+容易失去一个电子，易被氧化为Fe3+，故答案为：Fe2+的价电子排布式为3d6，3d轨道再失去一个电子后就成了半充满的结构，根据洪特规则，这种结构能量较低，较稳定，所以Fe2+容易失去一个电子，易被氧化为Fe3+。
（3）Fe4[Fe(CN)6]3是一种配合物，根据配合物的结构特点可知，Fe3+与[Fe(CN)6]4-间为离子键，[Fe(CN)6]4-内Fe2+与CN-间为配位键，CN-内含共价键，故选abc。
（4）Mn的原子序数为25，基态锰原子的价电子排布的轨道表示式：，故答案为：。
（5）①H2S2O8中S原子形成4个σ键，S上无孤电子对，S的价层电子对数为4，采取sp3
杂化。故答案为：sp3杂化。
②由反应可知，则每生成2molMnO4−，消耗S2O82−为5mol，反应中S2O82−中过氧键发生断裂生成SO42−，故S2O82−断裂的共价键数目为5NA，故答案为：5NA。
③由反应可知，Mn元素的化合价升高（+2→+7），S元素的化合价降低（+7→+6），被还原的元素为S，故答案为：S。
18．1[Ar]3d104s24p4强H2O>H2Se>H2S原因：H2O分子间可以形成较多氢键，而H2Se和H2S分子间不形成氢键；H2Se的相对分子质量比H2S大，范德华力较大OF2四面体形sp3杂化<44MNA×74+184×433×10-30
【解析】
(1)[Fe(SCN)6]3-中的铁为+3价，剩余价电子为，单电子为5个，由于SCN-会使铁的剩余价电子压缩配对：，所以每个配离子中铁的单电子个数为1个；
(2)元素Se处于第四周期VIA族，原子序数为34，基态电子排布为1s22s22p63s23p63d104s24p4；在H2S、H2Se分子中，S、Se是同一主族的元素，由于元素的非金属性S>Se，元素的非金属性越强，共价键越不容易断裂，所以H-Se键比H-S容易断裂，因此H2Se的酸性比H2S的强；
H2O、H2S、H2Se都是由分子构成的物质，由于H2O的分子间存在氢键，增加了分子之间的吸引力，所以H2O的沸点最高；H2S、H2Se结构相似，对于结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的熔沸点就越高。由于相对分子质量H2SH2Se>H2S；
(3)利用原子替换，同主族元素原子价电子数目相等，前1～9号元素形成的物质中，只有OF2与SCl2互为等电子体；OF2的中心原子价层电子对数为2+126-2×1=4，所以其VSEPR构型为四面体形；
(4)S4O62-的结构中两边的S原子均形成4个σ键且无孤对电子，所以均为sp3杂化，中间的两个S原子均形成两个单键，且均有两对孤对电子，也是sp3杂化，所以均为sp3杂化。由于原子间形成的共价键数目越大，原子间结合力就越强，该化学键的键长就越短。A键是S=O双键，b键是S-O单键，所以键长a><
【解析】
(1)根据等电子体的概念，由于元素仅由第二周期元素组成，且属于共价分子，因此可能的等电子体有CO2与N2O；CO与N2；
(2)HCl、HF都是氢化物，由于F原子半径小，吸引电子能力强，HF分子间存在氢键，增加了分子之间的吸引力，使HF的沸点比HCl的高；C、Si是同一主族的元素，SiH4和CH4结构相似，二者都是分子晶体，由于结构相似的物质，相对分子质量越大，物质的分子之间的作用力就越大，克服分子间作用力使物质熔化、气化需要的能量越高，物质的沸点就越高，相对分子质量SiH4比CH4的大，所以物质的沸点SiH4比CH4的高；
(3)①P4中的P—P键是非极性共价键，分子排列对称，属于非极性分子，①不符合题意；②NH3中的N—H键是极性共价键，分子排列不对称，属于极性分子，②符合题意；
③HCN分子结构简式为H—C≡N，H—C键及C≡N都是极性共价键，由于分子中正负电荷重心不重合，不对称，因此属于极性分子，③符合题意；
④BF3中的B—F键是极性共价键，分子为平面三角形，排列对称，属于非极性分子，④不符合题意；
⑤H2O中的H—O键是极性共价键，分子为V形，排列不对称，属于极性分子，⑤符合题意；
⑥SO3中的S—O键是极性共价键，分子为平面三角形，排列对称，属于非极性分子，⑥不符合题意；
⑦CH3Cl中的C—H键、C—Cl键都是极性共价键，分子为四面体形，分子排列不对称，属于极性分子，⑦符合题意。
故属于含有极性键的极性分子的是②③⑤⑦；
(4)CO2分子中，中心原子C原子形成2个σ键、2个π键，无孤对电子，C的杂化方式为sp
杂化，分子的立体构型为直线形；
SO32-中，中心S原子形成3个σ键、1个π键，无孤电子对，S原子的杂化方式为sp2杂化，SO32-离子的立体构型为三角锥形；
HCHO分子中，中心C原子形成3个σ键、1个π键，无孤对电子，C原子的杂化方式为sp2杂化，该分子的立体构型为平面三角形；
(5)由于同一元素的含氧酸，该元素的化合价越高，对应的含氧酸的酸性越强；元素的非金属性越强，最高价含氧酸的酸性越强所以酸性：元素的非金属性越强，最高价含氧酸的酸性越强。HClO4>HClO2；H2CO3>H2SiO3，H2SO3
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