2019届一轮复习人教版烃的含氧衍生物学案(4)

2019届一轮复习人教版烃的含氧衍生物学案(4)

第三节 烃的含氧衍生物 课题| 醇、酚 |‎ ‎1．醇、酚的概念 ‎(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。‎ ‎(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。‎ ‎(3)醇的分类 ‎2．醇类物理性质的变化规律 ‎(1)溶解性 低级脂肪醇易溶于水。‎ ‎(2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。‎ ‎(3)沸点 ‎①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。‎ ‎②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。‎ ‎3．苯酚的物理性质 ‎(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。‎ ‎(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65_℃时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。‎ ‎(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。‎ ‎4．由断键方式理解醇的化学性质 如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：‎ 以1丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。‎ ‎(1)与Na反应__________________，______。‎ ‎(2)催化氧化__________________，________。‎ ‎(3)与HBr的取代_______________，_______。‎ ‎(4)浓硫酸，加热分子内脱水___________，______。‎ ‎(5)与乙酸的酯化反应_______________，______。‎ ‎【答案】　‎ ‎(1)2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑　　　①‎ ‎(2)2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O　　①③‎ ‎(3)CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O　　②‎ ‎(4)CH3CH2CH2OHCH3CHCH2↑＋H2O　　②⑤‎ ‎5．由基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。‎ ‎(1)弱酸性 苯酚电离方程式为，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。‎ 苯酚与NaOH反应的化学方程式：。‎ ‎(2)苯环上氢原子的取代反应 苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为 ‎(3)显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。‎ ‎1．和互为同系物吗？‎ ‎【答案】　两者不互为同系物。同系物是指结构相似、分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。结构相似是指官能团的种类、数目、连接方式均相同，醇和酚的官能团连接方式不同，两者不是同系物。‎ ‎2．怎样鉴别苯酚溶液与乙醇溶液？‎ ‎【答案】　方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加饱和溴水，有白色沉淀生成的是苯酚溶液。‎ 方法二：用小试管分别取溶液少许，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的是苯酚溶液。‎ ‎3．已知H2CO3的电离常数：Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11；苯酚的电离常数：Ka＝1.0×10－11。写出在溶液中通入少量CO2的离子方程式：______。‎ ‎【答案】　‎ 一　醇、酚的结构特点及性质 ‎1．下列关于酚的说法不正确的是(　　)‎ A．酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物 B．酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应 C．酚类都可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚 D．分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类 ‎【答案】　D ‎【【解析】】　羟基直接连在苯环上的化合物都属于酚类，A对；酚羟基可以电离出氢离子，所以酚类可以和NaOH溶液反应，B对；酚类中羟基的邻、对位易与溴发生取代反应生成白色沉淀，C对；分子中含有苯环和羟基的物质不一定属于酚类，如属于芳香醇，D错。‎ ‎2．白藜芦醇广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。下列关于白藜芦醇的说法错误的是(　　)‎ A．白藜芦醇属于三元醇，能与Na反应产生H2‎ B．能与NaOH反应，1 mol 该化合物最多能消耗NaOH 3 mol C．能使FeCl3溶液显色 D．能与浓溴水反应，1 mol 该化合物最多能消耗溴6 mol ‎【答案】　A ‎【【解析】】　该有机物属于酚，同时还含有碳碳双键。‎ ‎3．莽草酸是合成治疗禽流感和甲型H1N1流感药物——达菲的重要原料。已知莽草酸的结构简式如图所示。下列关于该有机化合物的说法正确的是 (　　)‎ A．莽草酸能发生催化氧化反应生成含醛基的有机物 B．莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．莽草酸遇FeCl3溶液显紫色 D．1 mol 莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠4 mol ‎【答案】　B ‎【【解析】】　根据其结构特点，该有机化合物只能被氧化为酮，A项错；莽草酸的分子结构中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B项正确；莽草酸分子结构中不含酚羟基，遇FeCl3溶液不会显紫色，C项错；莽草酸分子结构中仅含一个羧基，其余为醇羟基，故1 mol 莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠1 mol，D项错。‎ ‎4．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。‎ ‎(1)写出A和B的结构简式：A________，B_______。‎ ‎(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：____。‎ ‎(3)A与金属钠反应的化学方程式为_____________；‎ 与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为________。‎ ‎【答案】　‎ ‎【【解析】】　依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均有 —OH，为醇和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其分子式，故B为甲基苯酚，它有三种结构：，其中苯环上一溴代物有两种结构的只有。、与金属钠反应生成H2的物质的量关系分别为 ‎2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为1∶1∶1。‎ 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与芳香烃侧链上的碳原子相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学性质 ‎(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应 ‎(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)‎ 遇FeCl3溶液显紫色 二 醇类的氧化反应和消去反应 ‎5．下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是(　　)‎ ‎【答案】　C ‎【【解析】】　发生消去反应的条件是：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H 原子，上述醇中，B项不符合。与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。‎ ‎6．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。‎ ‎ ‎ ‎②CH3CH2CH2CH2OH ‎(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是__________。‎ ‎(2)能被氧化成酮的是__________。‎ ‎(3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。‎ ‎【答案】　(1)②③　(2)①　(3)①‎ ‎【【解析】】　能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。‎ 醇的消去反应和催化氧化反应规律 ‎1．醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 如则不能发生消去反应。‎ ‎2．醇的催化氧化反应规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。‎ 课题| 醛、羧酸、酯 |‎ ‎1．醛 ‎(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎(2)甲醛、乙醛 物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性 甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于水 乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶 ‎2.醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：‎ ‎(1)氧化反应 ‎①银镜反应______________________‎ ‎②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应_________________‎ ‎(2)还原反应(催化加氢)____________________‎ ‎【答案】　(1)①CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ‎②CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O ‎(2)CH3CHO＋H2CH3CH2OH 特别提醒　(1)醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。‎ ‎(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。‎ ‎(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。‎ ‎3．羧酸 ‎(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。‎ 饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构 物质 分子式 结构简式 官能团 甲酸 CH2O2‎ HCOOH ‎—COOH和—CHO 乙酸 C2H4O2‎ CH3COOH ‎—COOH ‎(3)羧酸的化学性质 羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：‎ ‎①酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为。‎ ‎②酯化反应 CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为。‎ ‎4．酯 ‎(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为。‎ ‎(2)酯的物理性质 ‎(3)酯的化学性质 ‎。‎ ‎。‎ 特别提醒　酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。‎ ‎(4)酯在生产、生活中的应用 ‎①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。‎ ‎②酯还是重要的化工原料。‎ ‎1．丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物吗？‎ ‎【答案】　是同系物，因为它们分子中都含有羧基和同类型的烃基，即分子结构相似，并且在组成上相差15个CH2原子团，完全符合同系物的定义。‎ ‎2．甲醛的结构式是，相当于二元醛，1 mol 甲醛与足量银氨溶液充分反应，可生成4 mol Ag。写出该反应的化学方程式：______________________。‎ ‎【答案】‎ 一　正确理解醛、羧酸、酯的结构特点 ‎1．由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有(　　)‎ ‎①—OH　②—CH3　③—COOH　　⑤—CHO A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 特别注意　HO—与—COOH相连时为H2CO3。‎ ‎【答案】　D ‎【【解析】】　两两组合形成的化合物有10种，其中—OH与—COOH 组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有 (甲酸)、CH3COOH、、OHC—COOH 5种有机物能与NaOH反应。‎ ‎2．在阿司匹林的结构简式(如图所示)中①②③④⑤⑥分别标出了其分子中的不同的键。将阿司匹林与足量NaOH溶液共热，发生反应时断键的位置是(　　)‎ A．①④B．②⑤C．③④ D．②⑥‎ ‎【答案】　D ‎【【解析】】　⑥处发生NaOH与—COOH的中和反应，②处是酯在NaOH溶液中的水解。‎ ‎3．把有机物 ‎，所用氧化剂最合理的是(　　)‎ A．O2B．酸性KMnO4溶液 C．银氨溶液D．溴水 ‎【答案】　C ‎【【解析】】　O2、酸性KMnO4溶液、溴水的氧化性较强，能氧化碳碳双键，银氨溶液只能氧化醛基。‎ 二　多官能团的识别与有机物性质的预测 ‎4．科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，其中一种的结构如图。下列关于该有机物的说法正确的是 (　　)‎ A．该有机物既能发生氧化反应，又能发生酯化反应 B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色 C．1 mol 该有机物最多可以与2 mol Cu(OH)2反应 D．1 mol 该有机物最多与1 mol H2加成 ‎【答案】　A ‎【【解析】】　该有机物的醛基可发生氧化反应，醇羟基可发生酯化反应，A正确；该有机物中无苯环，没有酚羟基，B不正确；1 mol 该有机物中含2 mol —CHO、1 mol，则最多可与4 mol Cu(OH)2反应，可与3 mol H2发生加成反应，C、D不正确。‎ ‎5．迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应 B．1 mol 迷迭香酸最多能和9 mol 氢气发生加成反应 C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应 D．1 mol 迷迭香酸最多能和5 mol NaOH发生反应 ‎【答案】　C ‎【【解析】】　该有机物结构中含有酚羟基和碳碳双键，能与溴发生取代反应和加成反应，A项错；1分子迷迭香酸中含有2个苯环、1个碳碳双键，则1 mol 迷迭香酸最多能和7 mol 氢气发生加成反应，B项错；1分子迷迭香酸中含有4个酚羟基、1个羧基、1个酯基，则1 mol 迷迭香酸最多能和6 mol NaOH发生反应，D项错。‎ ‎6．聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是 (　　)‎ A．M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色 B．B中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应 C．1 mol M与热的烧碱溶液反应，可消耗2n mol NaOH D．A、B、C各1 mol 分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为1∶2∶2‎ ‎【答案】　D ‎【【解析】】　由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1 mol M的单体可以消耗2 mol NaOH，则1 mol M可消耗2n mol NaOH，C正确；M与A均属于高分子聚合物，1 mol A消耗n mol 金属钠，放出气体的物质的量为 mol，D错误。‎ ‎7．双酚A()是一种重要的化工原料，它的一种合成路线如下图所示：‎ 丙烯双酚A 下列说法正确的是(　　)‎ A．1 mol 双酚A最多可与2 mol Br2反应 B．G物质是乙醛的同系物 C．E物质的名称是1溴丙烷 D．反应③的化学方程式是＋O22CH3COCH3＋2H2O ‎【答案】　D ‎【【解析】】　酚羟基的邻位有4个，1 mol A可与4 mol Br2发生取代反应，A项错；G物质为丙酮，与乙醛结构不相似，B项错；E为2溴丙烷，C项错。‎ 官能团与反应类型的关系 课题| 烃的衍生物转化关系及应用 |‎ ‎1．转化关系图 ‎2．几种常见的酯化反应类型 ‎(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 ‎(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如 ‎ (3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 ‎ (4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如 HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O ‎(5)羟基自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如 写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。‎ ‎【答案】　(1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O　消去反应 水解反应或取代反应 氧化反应 ‎(5)OHC—CHO＋O2HOOC—COOH　氧化反应 ‎1．由乙烯和其他无机原料合成环状酯E和高分子化合物H的示意图如下所示：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)写出以下物质的结构简式：A_______，F________，C____________。‎ ‎(2)写出以下反应的反应类型：X______，Y________。‎ ‎(3)写出以下反应的化学方程式：‎ A―→B_________________________________；‎ G―→H：_______________________________。‎ ‎(4)若环状酯E与NaOH水溶液共热，则发生反应的化学方程式为__________。‎ ‎【答案】　(1)CH2BrCH2Br　CHCH　OHCCHO ‎(2)酯化反应(或取代反应)　加聚反应 ‎【【解析】】　乙烯分子中含有碳碳双键，能和溴发生加成反应，生成1,2二溴乙烷，则A的结构简式为CH2BrCH2Br；A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成F，则F是乙炔；乙炔和氯化氢发生加成反应生成G，则G是CH2CHCl；G中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物H，则H是聚氯乙烯；A也能在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成B ‎，则B是乙二醇；乙二醇被氧化成C，则C是乙二醛；乙二醛继续被氧化，生成乙二酸，则D是乙二酸；乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成环状酯E。‎ ‎2．下面是用常见有机物A(CH3OH)合成吸水材料与聚酯纤维的流程：‎ 已知：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1) B中含氧官能团的名称是____________。D和E的结构简式分别是________、________。‎ ‎(2)C的结构简式是_____________________，‎ D―→E的反应类型是________。‎ ‎(3)F＋A―→G的化学方程式是_________________。‎ ‎(4)CH3COOH＋CHCH―→B的化学方程式是 ‎______________________反应类型__________。‎ ‎(5)G―→聚酯纤维的化学方程式是 ‎________。‎ ‎【答案】　(1)酯基　CH3Br　‎ 取代反应 ‎(4)CH3COOH＋CHCH―→　加成反应 ‎3．从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：‎ 提示：‎ 根据上述信息回答：‎ ‎(1)请写出Y中含氧官能团的名称：_________。‎ ‎(2)写出反应③的反应类型：_______________。‎ ‎(3)写出下列反应的化学方程式：‎ ‎①___________________________________。‎ ‎⑥___________________________________。‎ ‎(4)A的同分异构体I和J是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为______________。‎ ‎【答案】　(1)羧基、酚羟基 ‎(2)取代反应 ‎⑥HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓‎ ‎(4)FeCl3溶液或饱和溴水 ‎【【解析】】　(1)Y中含氧官能团的名称是酚羟基、羧基。‎ ‎(2)根据已知推断H中含硝基，所以反应③的反应类型是取代反应。‎ ‎(3)由反应⑦知B为甲醇，根据反应①的条件推断A中含酯基，由Y的结构简式倒推A的结构简式，所以反应①的化学方程式为＋2NaOH＋CH3OH＋H2O。D为甲醛，与银氨溶液反应的化学方程式为HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓。‎ ‎(4)由I、J生成的产物的结构简式判断，I中含有酚羟基，J中含有醇羟基，所以区别二者的试剂是FeCl3溶液或饱和溴水。‎ 解有机物综合推断类试题的常用方法 ‎1．逆推法。‎ 由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。‎ ‎2．根据反应条件推断。‎ 在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物的结构简式。如“”是卤代烃消去的条件，“”是卤代烃水解的条件，“”‎ 是乙醇消去的条件，“浓硫酸，△”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。‎ ‎3．根据有机物间的衍变关系。‎ 如“AB,C”这一氧化链一般可以与“醇―→醛―→酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍变关系：‎ ‎40 烃的含氧衍生物 ‎1．羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸反应制得。‎ ‎　　　　　　　　　　　　　‎ 下列有关说法正确的是(　　)‎ A．该反应是加成反应 B．苯酚和羟基扁桃酸是同系物 C．乙醛酸与H2在热的镍催化下反应生成乙二醇 D．常温下，1 mol 羟基扁桃酸能与3 mol NaOH反应 ‎【答案】　A ‎【【解析】】　A项为醛基上碳氧双键的加成反应，正确；B项，苯酚与羟基扁桃酸结构不相似，不属于同系物；C项，乙醛酸的羧基不能发生催化加氢；D项，醇羟基不能与NaOH反应。‎ ‎2．某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)(　　)‎ A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 ‎【答案】　C ‎【【解析】】　由于燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O，则该有机物满足CnH2nOx，依据相对分子质量，讨论知当x＝1，n＝3符合要求，其他均不符合题意，则C3H6O的单官能团的同分异构体有CH3CH2CHO，CH3COCH3、、、共5种。‎ ‎3．下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是(　　)‎ A．CH3—CH===CH—CHO C．HOCH2—CH2—CH===CH—CHO ‎【答案】　C ‎【【解析】】　A不能发生酯化、消去反应；B不能发生还原、加成反应，D不能发生消去反应。‎ ‎4．(2015·湖南长沙四县一市模拟)CPAE是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成过程如下。下列说法不正确的是 (　　)‎ 咖啡酸　　　　　　　　苯乙醇 ‎　‎ CPAE A．1 mol CPAE与足量的NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH B．可用金属Na检测上述反应结束后是否残留苯乙醇 C．与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种 D．咖啡酸可发生聚合反应，并且其分子中含有3种官能团 ‎【答案】　B ‎【【解析】】　CPAE中酚羟基和酯基都能与NaOH反应，A正确；题述反应方程式中的四种物质都能与Na反应产生氢气，所以用Na无法检验反应结束后是否残留苯乙醇，B项错误；与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种，分别为OHCH2CH3、HOCH2CH3、‎ HOCH2CH3、HOCH3CH3、OHCH3CH3、CH3OHCH3、HOCH3CH3、HOCH3CH3、H3COHCH3，C项正确；咖啡酸中含有碳碳双键、羧基、酚羟基3种官能团，能发生加聚反应，D项正确。‎ ‎5．某高分子化合物R的结构简式为 ‎，下列有关R的说法正确的是(　　)‎ A．R的一种单体的分子式为C9H10O2‎ B．R完全水解后的生成物均为小分子有机物 C．可以通过加聚反应和缩聚反应合成R D．碱性条件下，1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为2 mol ‎【答案】　C ‎【【解析】】　R的一种单体的分子式为C9H10O3，A项错误；R的水解产物中含有高分子化合物，B项错误；R为高分子化合物，碱性条件下，1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量远大于2 mol，D项错误。‎ ‎6．药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。‎ 则下列说法正确的是(　　)‎ A根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚 B．G的同分异构体中属于酯类且能发生银镜反应的只有一种 C．上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D、G D．A的结构简式为 ‎【答案】　D ‎【【解析】】　根据现象及化学式，推知A为乙酸苯酚酯，B为苯酚钠，D为苯酚，F为三溴苯酚。G的符合题意条件的同分异构体有HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2两种。‎ ‎7．如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物。下列有关说法正确的是 (　　)‎ A．若a的相对分子质量是42，则d是乙醛 B．若d的相对分子质量是44，则a是乙炔 C．若a为苯乙烯(C6H5—CH===CH2)，则f的分子式是C16H32O2‎ D．若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同 ‎【答案】　D ‎【【解析】】　A项中若有机物a的相对分子质量是42，则其分子式为C3H6，则d为丙醛；B项中若有机物d的相对分子质量为44，则有机物d为乙醛，有机物a为乙烯；C项中若有机物a为苯乙烯，则有机物d为苯乙醛，其分子式为C8H8O，则有机物f的分子式为C16H16O2，故A、B、C均错误。‎ ‎8．下列说法正确的是(　　)‎ A．已知 X与Y互为同分异构体，可用FeCl3溶液鉴别 B.能发生的反应类型：加成反应、取代反应、消去反应、水解反应 C．3甲基?3?乙基戊烷的一氯代物有6种 D．相同条件下乙酸乙酯在水中的溶解度比其在乙醇中的溶解度大 ‎【答案】　A ‎【【解析】】　X与Y互为同分异构体，Y中含有酚羟基，故可用FeCl3溶液鉴别，A项正确；题给有机物分子不能发生水解反应，B项错误；3甲基3乙基戊烷的一氯代物有3种，C项错误；乙醇为常见的有机溶剂，乙酸乙酯在乙醇中的溶解度比其在水中的溶解度大，D项错误。‎ ‎9．(2015·郑州第一次质量预测)近年来，乳酸[CH3CH(OH)COOH]成为人们的研究热点之一。乳酸可以用化学方法合成，也可以由淀粉通过生物发酵法制备。请完成下列有关问题：‎ ‎(1)写出乳酸分子中所有官能团的名称：____________。‎ ‎(2)在一定条件下，下列物质不能与乳酸发生反应的是____________(填序号)。‎ A．溴水 B．NaOH溶液 C．Cu(OH)2悬浊液 D．C2H5OH ‎(3)如果以丙烯()为主要原料(其他无机原料任选)合成乳酸，其合成过程的流程图如下：‎ CH3CHCH2ABCOCH3COOH则①的反应类型是______________；反应②化学方程式为__________。‎ ‎【答案】　(1)羟基和羧基 ‎(2)A ‎(3)加成反应　‎ CH3CH(OH)CH2OH＋2NaBr ‎【【解析】】　(1)乳酸分子中含有的官能团分别为—OH、—COOH，其名称分别为羟基、羧基。(2)乳酸含有羧基，可与NaOH、Cu(OH)2悬浊液发生中和反应、与C2H5OH发生酯化反应，不能与溴水反应。(3)结合卤代烃和醇的性质，利用乳酸的分子结构特点可知反应①为丙烯与溴水发生的加成反应、反应②为溴代烃在NaOH水溶液条件下加热发生水解反应得到1,2丙二醇，从而通过催化氧化、与氢气加成等反应得到乳酸。‎ ‎10．(2015·广州综合测试)利用碳—碳偶联反应合成新物质是有机合成的研究热点之一，如：反应①‎ Ⅰ ‎　　　　‎ Ⅱ 化合物Ⅰ可以由以下合成路线获得：‎ ‎　　　　　　　　　　　‎ Ⅲ ‎　　　Ⅰ ‎(1)化合物Ⅰ的分子式为____________。‎ ‎(2)化合物Ⅱ与溴的CCl4溶液发生加成反应，产物的结构简式为____________。‎ ‎(3)化合物Ⅲ生成化合物Ⅰ的化学方程式为________。‎ ‎(注明反应条件)；化合物Ⅲ与NaOH水溶液共热的化学方程式为__________________(注明反应条件)。‎ ‎(4)化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的一种同分异构体，其苯环上只有一种取代基，Ⅳ的催化氧化产物Ⅴ能发生银镜反应。Ⅳ的结构简式为________________________，Ⅴ的结构简式为____________。‎ ‎(5)有机物与BrMgCH2(CH2)3CH2MgBr在一定条件下发生类似反应①的反应，生成的有机化合物Ⅵ(分子式为C16H17N的结构简式为____________。‎ ‎【答案】　(1)C8H7Br ‎(5)‎ ‎11．已知A、B、C、D四种芳香族化合物都是某些植物挥发油的主要成分，它们的结构简式如下所示：‎ ‎　　　　　　‎ A B ‎　　　　　　　‎ C ‎　　　　　D 请回答下列问题：‎ ‎(1)能发生银镜反应的有________(填字母，下同)，既能使FeCl3溶液显紫色，又能和NaHCO3溶液反应放出气体的有________。‎ ‎(2)按如图所示转化关系，C经一步反应可生成E，E和B互为同分异构体，则反应①属于________反应(填反应类型名称)，写出反应②的化学方程式： _________。‎ ‎ (3)已知同时符合下列两个条件的D的同分异构体有4种。‎ ‎①化合物是邻位二取代苯；②苯环上的两个取代基分别为羟基和含有—COO—结构的基团。其中两种结构简式如下所示，请写出另外两种同分异构体的结构简式。‎ ‎【答案】　(1)AC　D ‎【【解析】】　(1)能发生银镜反应的物质分子中含有醛基，A、C符合，既能使FeCl3溶液显紫色，又能和NaHCO3溶液反应放出气体的物质应含有酚羟基和羧基，D符合。‎ ‎(2)C的相对分子质量是134，E的相对分子质量是150，两者相差16，根据两者的分子式可知反应①是氧化反应；E是一元羧酸，反应②是酯化反应，E和F的相对分子质量相差28，再加上生成的水的相对分子质量是18，由质量守恒得，一元醇的相对分子质量为46，是乙醇。‎ ‎(3)根据要求对D的结构进行变化：必须有酚羟基，另一个取代基可以是酯基，也可以是羧基。‎ ‎12．(2015·北京西城模拟)铃兰醛具有甜润的香味，常用作肥料、洗涤剂和化妆品的香料。合成铃兰醛的路线如下图所示(部分试剂和条件未注明)：‎ 已知：‎ 请回答：‎ ‎(1)由A生成B的反应类型是__________。‎ ‎(2)D的结构简式是__________。‎ ‎(3)生成E的化学方程式是___________________。‎ ‎(4)F能发生银镜反应，F的结构简式是____________。‎ ‎(5)下列有关G的叙述中，不正确的是______(填字母)。‎ a．G分子中有4种不同化学环境的氢原子 b．G能发生加聚反应、氧化反应和还原反应 c．1 mol G最多能与4 mol H2发生加成反应 ‎(6)由H生成铃兰醛的化学方程式是______________。‎ ‎(7)F向G转化的过程中，常伴有分子式为C17H22O的副产物K产生。K的结构简式是________________。‎ ‎【答案】　(1)加成反应　‎ ‎　(5)ac ‎【【解析】】　分析合成路线，联系D氧化后产物的结构，可判断为与HCl发生加成反应生成B：；B在催化剂作用下，与甲苯发生对位取代，得到；酸性KMnO4溶液中，与苯环相连的C上无H，不能被氧化，而—CH3被氧化成—COOH，得到。中羧基与CH3OH在浓硫酸加热条件下发生酯化反应：，得到E：；E还原得到的F能发生银镜反应，可判断其中有—CHO，故F为；根据已知ⅰ，与丙醛反应得到G：‎ ‎，G分子中有6种不同化学环境的氢原子，分子中有碳碳双键与醛基，能发生加聚反应、氧化反应和还原反应；1 mol G中各有1 mol 碳碳双键、1 mol 醛基，二者各能与1 mol H2发生加成反应，苯环加成消耗3 mol H2，故1 mol G最多能与5 mol H2发生加成反应。根据铃兰醛的结构简式，可推断G加氢还原后得到H的结构简式为，H催化氧化得到铃兰醛：‎ ‎2H2O。根据K的分子式C17H22O判断，1 mol K由1 mol F、2 mol 丙醛根据已知ⅰ反应产生，K的结构简式为。‎