2018届一轮复习人教版盐类水解及其应用学案
考点一 盐类水解及其简单应用
[考试标准]
知识条目
必考要求
加试要求
1.盐类的水解原理,常见盐溶液的酸碱性的判断
a
b
2.盐类水解的简单应用
b
b
3.盐类水解的离子方程式
b
4.多元弱酸盐的分步水解
b
5.常见酸式盐溶液的酸碱性判断
b
1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。
2.实质
盐电离―→―→
破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→c(H+)≠c(OH-)―→溶液呈碱性、酸性或中性
3.特点
4.规律
有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
中性
pH=7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2+
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO-、CO
碱性
pH>7
5.应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性,原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
判断酸性强弱
NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10,则酸性HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解;配制FeCl3溶液,加入少量盐酸;贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式:Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂,原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
正误辨析
正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性(×)
(2)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大;同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小(√)
(3)常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同(√)
(4)常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同(×)
题组一 盐类水解的实质及规律
1.(2016·绍兴选考适应性考试)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其简单离子都能破坏水的电离平衡的是( )
A.W2-、X+ B.X+、Y3+
C.Y3+、Z2- D.X+、Z2-
答案 C
解析 根据短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大及各选项可以推出,W为O、X为Na、Y为Al、Z为S,Al3+和S2-均能发生水解,水解破坏了水的电离平衡;O2-不能在水溶液中存在,而Na+不水解,故正确的是C。
2.(2016·温州8月选考模拟)下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( )
A.NH4Cl B.CH3COONa
C.K2SO4 D.NH3·H2O
答案 B
解析 NH4Cl溶液因NH水解呈酸性;CH3COONa溶液因CH3COO-水解呈碱性;K2SO4溶液呈中性;氨水因NH3·H2O电离呈碱性。
3.(2016·浙江4月选考,5)下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( )
A.NaCl B.NH4Cl
C.Na2CO3 D.NaOH
答案 C
4.(1)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的,请你设计一个简单的实验方案:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计一个简单的实验方案:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的
(2)取Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈红色,然后分成两份,加热其中一份,若红色变深,则说明盐类水解吸热
题组二 盐类水解的简单应用
(一)溶液酸碱性比较
5.相同温度、相同浓度下的八种溶液,其pH由小到大的顺序如图所示,图中①②③④⑤代表的物质可能分别为( )
A.NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOH
B.(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C.(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D.CH3COONa NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
答案 B
解析 酸性从大到小的顺序为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。
6.由一价离子组成的四种盐溶液:AC、BD、AD、BC,其物质的量浓度均为1 mol·L-1。在室温下前两种溶液的pH=7,第三种溶液的pH>7,最后一种溶液pH<7,则下列选项正确的是( )
A
B
C
D
碱性
AOH>BOH
AOH<BOH
AOH>BOH
AOH<BOH
酸性
HC>HD
HC>HD
HC<HD
HC<HD
答案 A
解析 根据AD溶液pH>7,D-一定水解;根据BC溶液pH<7,B+一定水解;根据BD溶液pH=7,B+、D-的水解程度相同;A+、C-均不水解,或水解程度比B+、D-弱,所以碱性:AOH>BOH,酸性:HC>HD。
1.“谁弱谁水解,越弱越水解”。如酸性:HCN
CH3COONa。
2相同条件下的水解程度
正盐>相应酸式盐,如CO>HCO。
3.相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
(二)盐类水解知识在实验、日常生活中的应用
7.下列有关问题与盐的水解有关的是( )
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液混合可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤可用热的纯碱溶液除去金属表面的油污
⑥用明矾净化自来水
A.只有①③④ B.只有①⑤⑥
C.①②③④⑤⑥ D.只有②③④⑤⑥
答案 C
解析 ①NH4Cl、ZnCl2均能发生水解,使溶液呈酸性,能与铁锈反应;②NaHCO3与Al2(SO4)3发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2,能达到灭火的目的;③草木灰(主要成分K2CO3)
与铵态氮肥(含NH)混合时能相互促进水解,从而降低了肥效;④Na2CO3溶液中Na2CO3发生水解:Na2CO3+H2ONaHCO3+NaOH,生成的NaOH能与磨口玻璃塞中的SiO2反应生成Na2SiO3,Na2SiO3具有黏性,瓶塞在较长时间不用后很难被拔出;⑤CO+H2OHCO+OH-,呈碱性;⑥明矾中Al3+发生水解:Al3++3H2O===Al(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的固体颗粒物,从而起到净水的作用。
8.一种常用的泡沫灭火器构造如图。内筒a是玻璃瓶,外筒b是钢瓶,平时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂,当遇火警时,将灭火器取下倒置,内外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析,则a中盛________________,b中盛_________________________________________。
答案 Al2(SO4)3溶液 饱和NaHCO3溶液
题组三 水解离子方程式的书写(加试)
解题指导
盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说,盐类水解的程度不大,应用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。
(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
9.按要求书写离子方程式。
(1)AlCl3溶液呈酸性
Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。
(2)Na2CO3溶液呈碱性
CO+H2OHCO+OH-、
HCO+H2OH2CO3+OH-。
(3)NH4Cl溶于D2O中
NH+D2ONH3·HDO+D+。
(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合
Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑。
(5)实验室制备Fe(OH)3胶体
Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+。
(6)NaHS溶液呈碱性的原因
HS-+H2OH2S+OH-。
(7)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH>7,其原因是_________________________(用离子方程式说明,下同);若pH<7,其原因是______________________________________________。
答案 Rn-+H2OHR(n-1)-+OH-
Mm++mH2OM(OH)m+mH+
解析 pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性,pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
题组四 酸式盐溶液酸碱性的判断(加试)
10.为了证明NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度,可采用的实验方法是( )
①测定溶液的pH ②加入Ba(OH)2溶液 ③加入盐酸 ④加入酚酞溶液
A.①② B.②③
C.①④ D.②④
答案 C
11.能说明0.1 mol·L-1的NaHA溶液一定呈酸性的是( )
①稀释时,溶液中c(OH-)增大;②溶液的pH<7;③溶液中c(Na+)=c(A2-);④溶液可与等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液恰好反应
A.①②③④ B.①②③
C.①③ D.②④
答案 C
解析 ①稀释时溶液中c(OH-)增大,则溶液中c(H+)减小,说明原溶液呈酸性;②未指明温度,不能根据pH小于7判断溶液呈酸性;③溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),若c(Na+)=c(A2-),则c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性;④溶液可与等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液恰好反应,说明HA-能发生电离,但不能说明HA-的电离程度一定大于其水解程度,即不能说明溶液一定呈酸性。
12.NaHA是二元酸H2A的酸式盐,下列说法正确的是( )
A.若NaHA的水溶液呈酸性,则二元酸H2A一定是强酸
B.若NaHA的水溶液呈碱性,则HA-只发生水解
C.无论H2A是强酸还是弱酸,NaHA溶液中Na+和HA-的个数之比都是1∶1
D.无论H2A是强酸还是弱酸,NaHA晶体中的阴、阳离子个数比都是1∶1
答案 D
酸式盐水溶液酸碱性判断方法
酸式盐的水溶液显什么性质,要看该盐的组成粒子的性质。
(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,一定显酸性。
如NaHSO4:NaHSO4===Na++H++SO。
(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势,既存在电离平衡又存在水解平衡:
HA-H++A2-(电离,显酸性)
HA-+H2OH2A+OH-(水解,显碱性)
如果电离程度大于水解程度,则显酸性,如H2PO、HSO等;如果水解程度大于电离程度,则显碱性,如HCO、HS-、HPO等。
考点二 多角度攻克影响盐类水解的因素(加试)
[考试标准] 加试要求b级。
1.内因
酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。
2.外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
例如,不同条件对FeCl3水解平衡的影响
Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+(填写空格中内容)
条件
移动方向
H+数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀,
放出气体
注意 (1)水解平衡右移,盐的离子水解程度不一定增大,若加水稀释时,水解平衡右移,水解程度一定增大,但若增大水解离子的浓度,平衡也右移,但水解程度减小。(2)
稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但其溶液酸性(或碱性)越弱。
题组一 加水稀释时盐类水解定性、定量分析
1.(1)取5 mL pH=5的NH4Cl溶液,加水稀释至50 mL,则c(H+)________(填
“>”、“<”或“=”)10-6mol·L-1,________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)已知在室温下,pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液,回答下列问题:
各取5 mL上述溶液,分别加水稀释至50 mL,pH较大的是________溶液;各取5 mL上述溶液,分别加热(温度相同),pH较小的是________溶液。
答案 (1)> 减小 (2)H2SO4 NH4Cl
题组二 水解平衡的定向移动及结果判断
2.下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液,并分别放置在盛有水的烧杯中,然后向烧杯①中加入生石灰,向烧杯③中加入NH4NO3晶体,烧杯②中不加任何物质。
(1)含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为_______(用离子方程式和必要文字解释)。
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深,烧瓶③中溶液红色变浅,则下列叙述正确的是________(填字母)。
A.水解反应为放热反应
B.水解反应为吸热反应
C.NH4NO3溶于水时放出热量
D.NH4NO3溶于水时吸收热量
(3)向0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体,使CH3COO-水解平衡移动的方向分别为____________、____________、____________(填“左”、“右”或“不移动”)。
答案 (1)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,使溶液显碱性 (2)BD (3)左 左 右
解析 (1)CH3COONa中CH3COO-水解使溶液显碱性,酚酞溶液遇碱显红色。
(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热,根据烧瓶①中溶液红色变深,判断水解平衡向右移动,说明水解反应是吸热反应,同时烧瓶③中溶液红色变浅,则NH4NO3溶于水时吸收热量。
(3)碱抑制CH3COO-的水解;CO水解显碱性,与CH3COO-的水解相互抑制;Fe2+
水解显酸性,与CH3COO-的水解相互促进。
题组三 盐溶液蒸干产物的判断
3.(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是____________________________________,
原因是________________________________________________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________,原因是________________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_________________________________________,
原因是________________________________________________________________________。
(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是(用化学方程式表示,下同)________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是_____________________。
答案 (1)K2CO3 尽管加热过程促进水解,但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O 尽管Al3+水解,但由于H2SO4为难挥发性酸,最后仍然为结晶水合物(注意温度过高,会脱去结晶水)
(3)Fe2O3 Fe2+水解生成Fe(OH)2和HCl,在加热蒸干过程中HCl挥发,Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(4)Na2CO3 2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O
(5)Na2SO4 2Na2SO3+O2===2Na2SO4
解析 本题涉及的知识范围较广,除了盐的水解外,还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s);
盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3(s)Al2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化
例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
题组四 利用水解平衡原理解释问题的规范描述
4.按要求回答下列问题。
(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
答案 在AlCl3溶液中存在着如下平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加热时水解平衡右移,HCl浓度逐渐增大,蒸干时HCl挥发,使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3,在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3+3H2O,因此最后得到的固体是Al2O3。
(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。
答案 在NH4Cl溶液中存在NH+H2ONH3·H2O+H+,加入Mg粉,Mg与H+反应放出H2,使溶液中c(H+)降低,水解平衡向右移动,使Mg粉不断溶解。
(3)直接蒸发CuCl2溶液,能不能得到CuCl2·2H2O晶体,应如何操作?
答案 不能,应在HCl气流中加热蒸发。
(4)在Na2SO3溶液中滴加酚酞,溶液变红色,若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液,现象是________________________________________________________________________
____________________;请结合离子方程式,运用平衡原理进行解释:_________________。
答案 产生白色沉淀,且红色褪去 在Na2SO3溶液中,SO水解:SO+H2OHSO+OH-,加入BaCl2后,Ba2++SO===BaSO3↓(白色),由于c(SO)减小,SO水解平衡左移,c(OH-)减小,红色褪去
(5)怎样除去MgCl2溶液中的Fe3+?其原理是什么?
答案 MgCl2溶液中混有少量的Fe3+杂质时,可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3除去Fe3+。其原理是Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大,加入这些物质,导致Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去。
1.水解除杂警示
利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义,其原理是根据盐的水解程度的不同,通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe3+水解程度比Mg2+水解程度大,可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等,调节溶液的pH,使Fe3+的水解平衡正向移动,生成 Fe(OH)3沉淀而除去;注意不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱,因加这些物质使溶液pH升高太迅速,且碱过量不易觉察,Mg2+也可能转化为Mg(OH)2沉淀,还会引入NH、Na+等杂质。
2.利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡,……(条件)……(变化),使平衡向……(方向)移动,……(结论)。
考点三 溶液中“粒子”浓度关系判断
一、熟悉两大理论,构建思维基点
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:NH3·H2O、NH、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中:NH、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
二、把握三种守恒,明确等量关系
1.电荷守恒规律
电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCO、CO、OH-,存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+2c(CO)。
2.物料守恒规律
电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。
3.质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
三、理清一条思路,掌握分析方法
四、典例导悟,分类突破
(一)粒子种类的判断
例1 (1)NaHCO3溶液中:__________________________________________。
(2)Na2CO3溶液中:_______________________________________________。
(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中:________________________________
________________________________________________________________________。
(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量):_________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)、(2)、(3)、(4)中的粒子种类都是离子:Na+、CO、HCO、OH-、H+;分子:H2CO3、H2O
判断盐溶液中粒子种类时,首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况,特别是多步电离和多步水解。
如:(1)NaHCO3溶液中,因NaHCO3===Na++HCO,HCOCO+H+,HCO+H2OH2CO3+OH-,H2OH++OH-。故溶液中的离子有:Na+、CO、HCO、OH-、H+;分子有:H2CO3、H2O。
(二)单一溶液中离子浓度的关系
例2 0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液
(1)粒子种类:______________________________________________________。
(2)离子浓度大小关系:_____________________________________________。
(3)物料守恒:____________________________________________________。
解析 NH4Cl===NH+Cl-(完全电离)
NH+H2ONH3·H2O+H+(微弱)
H2OH++OH-(极微弱)
答案 (1)Cl-、NH、H+、OH-、NH3·H2O、H2O
(2)c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
(3)c(Cl-)=c(NH)+c(NH3·H2O)
例3 0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系:__________________________________________________。
(2)物料守恒:__________________________________________________。
(3)电荷守恒:_________________________________________________。
(4)质子守恒:_________________________________________________。
解析 NaHCO3===Na++HCO(完全电离),
HCO+H2OH2CO3+OH-(主要),
HCOH++CO(次要),
H2OH++OH-(极微弱)。
答案 (1)c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+)>c(CO)
(2)c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)
(3)c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)
(4)c(OH-)=c(H2CO3)+c(H+)-c(CO)
例4 0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系:_____________________________________________________。
(2)物料守恒:______________________________________________________。
(3)电荷守恒:___________________________________________________。
(4)质子守恒:____________________________________________________。
解析 Na2CO3===2Na++CO(完全电离),
CO+H2OHCO+OH-(主要),
HCO+H2OH2CO3+OH-(次要),
H2OH++OH-(极微弱)。
答案 (1)c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)
(2)c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]
(3)c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+2c(CO)
(4)c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO)
1.比较时紧扣两个微弱
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中:CH3COOHCH3COO-+H+,H2OOH-+H+,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。
(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中:CH3COONa===CH3COO-+Na+,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,H2OH++OH-,所以CH3COONa溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)。
2.(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强,如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力,故溶液显碱性。
(2)多元弱酸的强碱正盐溶液:弱酸根离子水解以第一步为主。例如,Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)。
3.质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以KHS溶液为例,电荷守恒式为c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)①,物料守恒式为c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)②,由①-②得质子守恒式,消去没有参与变化的K+等。
4.规避等量关系中的2个易失分点
(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷,不可漏掉。
(2)物料守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na+)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
(三)酸碱中和型离子浓度的关系
例5 比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7,离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(3)pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合,其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
解析 (1)恰好反应后,溶质为CH3COONa。
(2)中和反应后,溶质为等量的CH3COONa和CH3COOH,且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度。
(3)由于CH3COOH是弱酸,题中c(CH3COOH)要远大于c(NaOH),反应后溶质为CH3COOH、CH3COONa,且n(CH3COOH)要远大于n(CH3COONa),溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,溶液呈酸性。
答案 (1)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
(2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
(3)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
例6 (2016·浙江10月选考,23)常温下,用浓度为0.100 mol·L-1的NaOH溶液分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的HX、HY溶液中,pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是( )
A.V(NaOH)=10.00 mL时,两份溶液中c(X-)>c(Y-)
B.V(NaOH)=10.00 mL时,c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-)
C.V(NaOH)=20.00 mL时,c(OH-)>c(H+)>c(Na+)>c(X-)
D.pH=7时,两份溶液中c(X-)=c(Na+)=c(Y-)
答案 B
解析 根据加入的NaOH溶液体积和混合溶液pH变化曲线可知,HY为强酸,HX为弱酸。A项,由于HY为强酸,所以c(X-)<c(Y-),错误;B项,当V(NaOH)=10.00 mL时,HX、HY均反应一半,根据pH,此时溶液呈酸性,说明HX的电离大于X-的水解,所以c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-),正确;C项,当V(NaOH)=20.00 mL时,正好完全反应生成NaX,溶液呈碱性,此时c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),错误;D项,当pH=7时,c(Na+)=c(Y-)>c(X-),错误。
例7 将标准状况下2.24 L CO2缓慢通入1 L 0.15 mol·L-1的NaOH溶液中,气体被充分吸收。下列关系不正确的是( )
A.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)
B.2c(Na+)=3[c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)]
C.c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+)
D.2c(OH-)+c(CO)=c(HCO)+3c(H2CO3)+2c(H+)
解析 CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O
x 2x
CO2+NaOH===NaHCO3
y y
,所以。A项,符合电荷守恒,正确;B项,对于0.05 mol·L-1的Na2CO3溶液,c(Na+)=2[c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)],对于0.05 mol·L-1的NaHCO3溶液:c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO),所以2c(Na+)=3[c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)],正确;C项,由于以CO+H2OHCO+OH-为主,所以c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH-)>c(H+),错误;D项,结合A、B两选项,推断该关系式正确。
答案 C
(四)盐与酸(碱)混合型
首先考虑是否反应,若不反应,分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小;若能反应,则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。
例8 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),对该溶液的下列判断正确的是( )
A.c(H+)>c(OH-)
B.c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1
C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)
D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1
解析 由电荷守恒有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),因c(CH3COO-)>c(Na+),则 c(H+)>c(OH-);且c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+0.1 mol·L-1>0.1 mol·L-1;由物料守恒有:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol·L-1,因c(CH3COO-)>c(Na+)=0.1 mol·L-1,则c(CH3COO-)>c(CH3COOH)。
答案 A
例9 将0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 KOH溶液等体积混合,下列关系正确的是( )
A.2c(K+)=c(HCO)+2c(CO)+c(H2CO3)
B.c(Na+)>c(K+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH-)>c(H+)
C.c(OH-)+c(CO)=c(H+)+c(H2CO3)+0.1 mol·L-1
D.3c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)
解析 根据物料守恒可知,A中表达式为2c(K+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),A错;题中两溶液反应后含有等浓度的HCO和CO,由于CO的水解程度大于HCO的水解程度,因此选项
B中的表达式为c(Na+)>c(HCO)>c(K+)>c(CO)>c(OH-)>c(H+),B错;根据电荷守恒有:c(Na+)+c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO),根据物料守恒有:c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),两者相减可知,正确的表达式为c(OH-)+c(CO)=c(H+)+c(H2CO3)+0.05 mol·L-1,C错;由电荷守恒和 c(Na+)=2c(K+)可知,D正确。
答案 D
(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较
选好参照物,分组比较各个击破:
如25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中:
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c(NH)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为
分组
例10 比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液,溶液pH从大到小的顺序是________________________________________________________。
(2)相同浓度的下列溶液中:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中,c(CH3COO-)由大到小的顺序是______________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序为_____________________________________。
答案 (1)③>②>④>①
(2)②>①>③ (3)④>②>③>①
课时训练
1.(2016·浙江10月选考,5)下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是( )
A.NaOH B.(NH4)2SO4
C.Na2CO3 D.NaCl
答案 B
解析 A项,NaOH水溶液显碱性是因为NaOH的电离;C项,Na2CO3的水溶液因为CO的水解呈碱性;D项,NaCl的水溶液呈中性。
2.相同物质的量浓度的下列化合物的水溶液,按pH减小顺序排列的是( )
A.NaHSO4 CH3COONa NH4Cl NaNO3
B.NaNO3 CH3COONa NaHSO4 NH4Cl
C.CH3COONa NaNO3 NH4Cl NaHSO4
D.NaNO3 CH3COONa NH4Cl NaHSO4
答案 C
3.盐类水解在工农业生产和日常生活中有着广泛的应用,下列说法与盐类水解无关的是( )
A.生活中常用明矾净水
B.用热的纯碱溶液洗涤餐具上的油污
C.用稀硫酸除去铜器表面的铜绿
D.长期使用硫铵化肥的土壤,易变酸性,可施用适量的熟石灰
答案 C
解析 选项A利用明矾水解生成的氢氧化铝胶体吸附水中的杂质;选项B利用碳酸根离子水解显碱性,来清洗油污;选项C中碱式碳酸铜溶于稀硫酸生成硫酸铜,与水解无关;选项D中硫酸铵水解显酸性,所以可用熟石灰来中和。
4.(2016·金华、温州、台州三市部分学校高二联考)在氯化铵溶液中,下列关系正确的是( )
A.c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
B.c(NH)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C.c(Cl-)>c(NH)>c(H+)=c(OH-)
D.c(NH)=c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
答案 A
5.(2016·浙江省名校协作体高三试题)向10.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示(假设无气体逸出)。下列有关叙述正确的是( )
A.M~N间一定存在c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+)
B.M点对应的盐酸体积为10.0 mL
C.pH=7溶液中有c(NH)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.P点所处的溶液中存在:2c(NH)+2c(NH3·H2O)=c(Cl-)
答案 D
解析 A项,不符合电荷守恒,M~N间应存在c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)或c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+),错误;B项,M点pH=7,此时氨水应稍过量,故盐酸体积小于10 mL,错误;C项,当溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),再由电荷守恒c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),可推知c(NH)=c(Cl-),故有c(NH)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),错误;D项,P点时溶液中只含NH4Cl和HCl两种溶质且二者浓度相等,由物料守恒可知c(Cl-)=2[c(NH)+c(NH3·H2O)],正确。
6.(2016·台州9月选考质量评估)实验室在配制硫酸铁溶液时,先把硫酸铁晶体溶解在稀硫酸中,再加水稀释至所需浓度,如此操作的目的是( )
A.防止硫酸铁分解 B.抑制硫酸铁水解
C.提高硫酸铁的溶解度 D.提高溶液的pH
答案 B
7.(2016·温州8月选考模拟)常温下,向20.00 mL0.100 0 mol·L-1的氨水溶液中逐滴加入0.100 0 mol·L-1的盐酸,pH随盐酸体积的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.V=10.00 mL时,c(NH)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-)
B.V=20.00 mL时,c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=7时,消耗盐酸的体积大于20.00 mL
D.pH=8时,c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
答案 C
解析 pH=7时,氨水应稍过量,故消耗盐酸的体积应小于20.00 mL。
8.(2016·温州中学高二上期末)25 ℃时,相同体积和pH的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液,分别加水稀释,溶液pH的变化与所加水的体积关系如下图所示。下列说法正确是( )
A.在上述三种盐原溶液中,水的电离度大小是NaX>NaY>NaZ
B.在等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ混合液中,离子浓度的大小关系是c(Z-)>c(Y-)>c(X-)
C.在上述NaX和NaY的混合液中存在c(HX)/c(X-)=c(HY)/c(Y-)
D.在0.2 mol·L-1 NaX溶液中加入等体积0.1 mol·L-1的盐酸,所得混合液中存在c(H+)+c(HX)=c(OH-)+c(Cl-)
答案 D
解析 加水稀释促进盐类水解,稀释相同的倍数时,pH变化越大说明该盐的水解程度越小,其相对应的酸性越强,所以这三种酸的强弱顺序是HX>HY>HZ,则酸根离子水解程度大小顺序是Z->Y->X-,酸根离子水解程度越大,水的电离程度越大。A项,因原溶液pH相同,故水的电离度大小相同,错误;B项,等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ
混合液中,酸根离子水解程度越大,其溶液中酸根离子浓度越小,所以离子浓度的大小关系是c(Z-)<c(Y-)<c(X-),错误;C项,酸的电离程度不同,则其水解程度不同,所以该选项错误;D项,溶液中的溶质是等物质的量浓度的NaX、NaCl、HX,根据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(X-),根据物料守恒得c(Na+)=c(HX)+c(X-)=2c(Cl-),所以得c(H+)+c(HX)=c(OH-)+c(Cl-),正确。
9.(2016·金华、温州、台州三市部分学校高二联考)下列水解离子方程式正确的是( )
A.醋酸钠:CH3COO-+H2O===CH3COOH+OH-
B.硫化钾:S2-+2H2OH2S+2OH-
C.氯化铵:NH+H2ONH3·H2O+H+
D.硫酸铁:Fe3++3H2OFe(OH)3↓+3H+
答案 C
10.FeCl3的水解方程式可写为FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,不能使平衡正向移动的方法是( )
A.加热 B.加入少量Na2CO3
C.加入少量盐酸 D.增加FeCl3的浓度
答案 C
11.80 ℃,0.1 mol·L-1 NaHB溶液中c(H+)>c(OH-),可能正确的关系是( )
A.c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)
B.溶液的pH=1
C.c(H+)·c(OH-)=10-14
D.c(Na+)=c(H2B)+c(HB-)
答案 B
解析 A项,溶液存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-),错误;B项,HB-若完全电离,则溶液的pH可能为1,正确;C项,常温下,水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-)=10-14,80 ℃水的离子积增大,则c(H+)·c(OH-)>10-14,错误;D项,由物料守恒可知c(Na+)=c(B2-)+c(HB-)+c(H2B),错误。
12.Na2CO3溶液中含碳元素微粒有多种,常温下,这些微粒的物质的量分数与溶液pH的变化关系如下图所示。下列说法正确的是( )
A.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中逐渐滴加盐酸至溶液恰好变为无色,得到NaHCO3溶液
B.有CO2气体放出的范围是pH≤5
C.HCO的电离平衡常数为1×10-4
D.pH=11的Na2CO3溶液稀释到体积为原来的100倍后pH=9
答案 A
解析 A项,酚酞的变色范围是8.2~10,当在滴有酚酞的Na2CO3溶液中逐渐滴加盐酸至溶液恰好变为无色,溶液的pH约为8,结合图像分析,得到NaHCO3溶液,正确;B项,当碳酸溶解在水中达到饱和时才有CO2气体放出,结合图像分析,范围是pH≤6,错误;C项,缺少溶液的浓度,无法计算HCO的电离平衡常数,错误;D项,pH=11的Na2CO3溶液稀释碳酸根的水解程度增大,当体积为原来的100倍时,9<pH<11,错误。
13.现有S2-、SO、NH、Al3+、HPO、Na+、SO、AlO、Fe3+、HCO、Cl-等离子,请按要求填空:
(1)在水溶液中,水解呈碱性的离子是____________________________________
________________________________________________________________________。
(2)在水溶液中,水解呈酸性的离子是___________________________________________。
(3)既能在酸性较强的溶液里大量存在,又能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有________________________________________________________________________。
(4)既不能在酸性较强的溶液里大量存在,又不能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有________________________________________________________________________。
答案 (1)S2-、SO、HCO、HPO、AlO
(2)NH、Al3+、Fe3+
(3)Na+、SO、Cl-
(4)HPO、HCO
14.在0.5 mol·L-1的NaHSO3溶液中滴入石蕊,溶液变红。试回答有关问题:
(1)该溶液中HSO的电离程度________(填“大于”、“小于”或“等于”)HSO的水解程度。
(2)溶液中Na+、HSO、SO、H+、OH-、H2SO3、H2O等粒子的浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)大于
(2)c(H2O)>c(Na+)>c(HSO)>c(H+)>c(SO)>c(OH-)>c(H2SO3)
15.(2016·嘉兴市桐乡高级中学高二期中)下列微粒中:
①Na+;②Fe3+;③Cl-;④HCO;⑤AlO
(1)既能电离又能水解的微粒是________(填序号)。
(2)②、③两种离子组成的盐的水溶液显________(填“酸性”或“碱性”或“中性”),用离子方程式表示原因_______________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)④、⑤两种离子在水溶液中会发生反应而生成沉淀,写出相应的离子方程式:________________________________________________________________________。
答案 (1)④
(2)酸性 Fe3++3H2O3H++Fe(OH)3
(3)AlO+HCO+H2O===Al(OH)3↓+CO
解析 (1)①Na+是强碱阳离子,②Fe3+是弱碱阳离子,在水溶液中水解,③Cl-是强酸阴离子,④HCO是弱酸酸式酸根离子,溶液中可以发生电离和水解,⑤AlO是弱酸阴离子不能电离,可以发生水解,既能电离又能水解的微粒是HCO,故答案为④。
(2)②、③两种离子组成的盐为FeCl3,溶液中Fe3+水解溶液显酸性,水解离子方程式为Fe3++3H2O3H++Fe(OH)3。
(3)④HCO,⑤AlO两种离子在水溶液中发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸根,反应的离子方程式为AlO+HCO+H2OAl(OH)3↓+CO。
16.(2016·台州市三门县高二上期末)(1)在钠碱循环法吸收尾气中的SO2时,Na2SO3溶液作为吸收液。写出吸收时发生的有关离子方程式:________________________________
________________________________________________________________________。
(2)吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SO)∶n(HSO)变化关系如下表:
n(SO)∶n(HSO)
91∶9
1∶1
1∶91
pH
8.2
7.2
6.2
①由表判断NaHSO3溶液显__________性,其本质原因是______________________。
②吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是________(填字母)。
a.c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)
b.c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)=c(OH-)
c.c(Na+)+c(H+)=c(SO)+c(HSO)+c(OH-)
答案 (1)SO+SO2+H2O2HSO
(2)①酸 HSO电离大于其水解 ②ab
解析 (1)SO2被Na2SO3溶液吸收生成亚硫酸氢钠,离子反应为SO+SO2+H2O2HSO。
(2)①由表格中的数据可知,HSO越多,酸性越强,则电离生成氢离子,电离方程式为HSOH++SO,显酸性是因其电离大于其水解。
②吸收液呈中性时,溶质为亚硫酸钠和亚硫酸氢钠,电离与水解的程度相等,a项,由电荷守恒可知,c(H+)+c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)+c(OH-),中性溶液则c(H+)=c(OH-),则c
(Na+)=2c(SO)+c(HSO),正确;b项,由于n(SO)∶n(HSO)=1∶1时,溶液pH值为7.2,故中性时一定有c(HSO)>c(SO),可推出c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)=c(OH-),正确;c项,c(Na+)+c(H+)=c(SO)+c(HSO)+c(OH-)中不遵循电荷守恒,错误。