2019届一轮复习江苏专版有机化学基础——阶段验收·点点清学案

2019届一轮复习江苏专版有机化学基础——阶段验收·点点清学案

有机化学基础 ‎　　　　　　　　　　　　　　[基础排查回顾]‎ 一、重要反应必背 ‎(1)CH3CH2Cl―→CH2===CH2‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎(2)CH3CH2OH―→CH2===CH2‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎(3)CH3CH2OH―→CH3CHO ‎________________________________________________________________________‎ ‎(4)CH3CH2OH和CH3COOH生成乙酸乙酯 ‎________________________________________________________________________‎ ‎(5)OHC—CHO―→HOOC—COOH ‎________________________________________________________________________‎ ‎(6)乙二醇和乙二酸生成聚酯 ‎________________________________________________________________________‎ ‎(7)乙醛和银氨溶液的反应 ‎________________________________________________________________________‎ ‎(8)乙醛和新制Cu(OH)2悬浊液的反应 ‎________________________________________________________________________‎ ‎ ‎ ‎(14)酯在碱性条件的水解(以乙酸乙酯在NaOH溶液中为例)‎ ‎________________________________________________________________________‎ 答案：(1)CH3CH2Cl＋NaOHCH2===CH2↑＋NaCl ‎＋H2O ‎(2)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O ‎(3)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O ‎(4)CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5‎ ‎＋H2O ‎(5)OHC—CHO＋O2HOOC—COOH ‎(6)nHOCH2—CH2OH＋nHOOC—COOH ‎(7)CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋‎ ‎2Ag↓＋3NH3＋H2O ‎(8)CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋‎ Cu2O↓＋3H2O ‎＋(n－1)H2O ‎(14)CH3COOC2H5＋NaOHCH3COONa＋C2H5OH 二、有机物的检验辨析 ‎1.卤代烃中卤素的检验 取样，滴入NaOH溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。‎ ‎2．烯醛中碳碳双键的检验 ‎(1)若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。‎ ‎(2)若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。‎ 若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：—CHO＋Br2＋H2O―→—COOH＋2HBr，而使溴水褪色。‎ ‎3．二糖或多糖水解产物的检验 若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，(水浴)加热，观察现象，作出判断。‎ ‎4．如何检验溶解在苯中的苯酚？‎ 取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl3溶液(或过量饱和溴水)，若溶液呈紫色(或有白色沉淀生成)，则说明有苯酚。‎ 若向样品中直接滴入FeCl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不能进入水溶液中与Fe3＋进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。若所用溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。‎ ‎5．检验实验室制得的乙烯气体中含有CH2===CH2、SO2、CO2、H2O，可将气体依次通过无水硫酸铜―→品红溶液―→‎ ‎(检验水)　　(检验SO2)‎ 饱和Fe2(SO4)3溶液―→品红溶液 ―→ 澄清石灰水―→‎ ‎　 (除去SO2)　　　(确认SO2已除尽) (检验CO2)‎ 溴水或溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液 ‎　　　 　(检验CH2===CH2)‎ 三、有机化学问题的答题规范 ‎1.有机物命名要规范，熟悉烷烃等的系统命名法。请更正下列命名中的错误。‎ ‎(1)(CH3)2CHCCH：3，甲基1，丁炔或2甲基3丁炔 ‎3甲基1丁炔 ‎(2) ：甲氧基甲醛甲酸甲酯 ‎(3)CH2Cl—CH2Cl：二氯乙烷1,2二氯乙烷 ‎2．化学式、键线式、结构式、结构简式等不能混同，勿多氢少氢。请更正下面的错误。‎ ‎(1)乙醇的化学式：CH3CH2OHC2H6O ‎(2)1,4二溴2丁烯的键线式：BrCH2CH===CHCH2Br ‎(3)葡萄糖的结构简式：C6H12O6或C5H11O5CHO CH2OH(CHOH)4CHO ‎3．官能团、取代基及原子间的连接方式要正确，官能团写在左边时要特别注意。请更正下面的错误。‎ ‎(1)丙二醛：CHOCH2CHOOHCCH2CHO ‎(2)对苯二酚： ‎ ‎(3)甘氨酸：NH2CH2COOHH2NCH2COOH ‎(4)聚丙烯：CH2CHCH3 ‎ ‎4．有机反应条件要记清。请填写由已知有机物生成①②等产物的反应条件。‎ ‎(1)BrCH2CH2CH2OH：‎ ‎①CH2===CHCH2OH　NaOH、醇，加热；‎ ‎②BrCH2CH===CH2　浓H2SO4，加热。‎ ‎(3)CH2===CHCH2OH：‎ ‎①BrCH2CHBrCH2OH　溴水；‎ ‎②CH2===CHCHO　Cu，加热；‎ ‎③CH2===CHCH2OOCCH3　浓H2SO4，加热。‎ ‎(4)CH3CHBrCOOCH3：‎ ‎①CH3CH(OH)COOK　KOH溶液，加热；‎ ‎②CH3CHBrCOOH　稀H2SO4，加热。‎ ‎5．书写有机化学方程式时，有机物一般要写成结构简式或结构式，并注明反应条件，反应前后原子要守恒。请更正下面方程式的错误。‎ ‎(3)2CH3CH===CHCH===CHCHO＋O2―→‎ ‎2CH3CH===CHCH===CHCOOH 更正：2CH3CH===CHCH===CHCHO＋O2 ‎2CH3CH===CHCH===CHCOOH ‎(4)HOOCCH2CHBrCOOH＋NaOH HOOCCH2CH(OH)COOH＋NaBr＋H2O 更正：HOOCCH2CHBrCOOH＋3NaOH NaOOCCH2CH(OH)COONa＋NaBr＋2H2O ‎[综合评估验收]‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(仅供选考有机使用)‎ 一、选择题(每个小题有1～2个选项符合题意，每题5分，共30分)‎ ‎1．下列说法正确的是(　　)‎ A．室温下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1氯丁烷 B．用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3‎ C．用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3‎ D．油脂在酸性或碱性条件下均可发生水解反应，且产物相同 解析：选A　室温下，丙三醇能与水以任意比混溶，苯酚微溶于水，1氯丁烷难溶于水，A项正确；核磁共振氢谱图中，吸收峰的数目反映了有机物分子中氢原子的种类，B项中两种有机物的吸收峰分别有2个和3个，可以区分，B项错误；Na2CO3溶液与CH3‎ COOH发生反应放出CO2，Na2CO3溶液与CH3COOCH2CH3混合会出现分层现象，C项错误；油脂在酸性条件下与碱性条件下均能发生水解反应，在酸性条件下生成高级脂肪酸和甘油，在碱性条件下生成高级脂肪酸盐和甘油，两种条件下产物不同，D项错误。‎ ‎2．在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下：‎ 对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯 沸点/℃‎ ‎138‎ ‎144‎ ‎139‎ ‎80‎ 熔点/℃‎ ‎13‎ ‎－25‎ ‎－47‎ ‎6‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．该反应属于取代反应 B．甲苯的沸点高于144 ℃‎ C．用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来 D．从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来 解析：选B　由两个甲苯分子()生成二甲苯(如)和，从结构简式可以知道发生的是取代反应，A正确；甲苯的相对分子质量小于二甲苯，故其沸点低于二甲苯，B错误；苯的沸点最低，故用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来，C正确；二甲苯混合物中，对二甲苯的熔点最高，故从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来，D正确。‎ ‎3.(2017·湖北八校联考)1934年，科学家首先从人尿中分离出具有生长素效应的化学物质——吲哚乙酸，吲哚乙酸的结构如图所示。下列有关吲哚乙酸的说法中正确的是(　　)‎ A．吲哚乙酸与苯丙氨酸互为同分异构体 B．吲哚乙酸可以发生取代反应、加成反应、氧化反应和还原反应 C．1 mol 吲哚乙酸与足量氢气发生加成反应时，可以消耗5 mol H2‎ D．吲哚乙酸苯环上的二氯代物共有四种结构 解析：选B　1个吲哚乙酸分子中含有10个碳原子，而1个苯丙氨酸分子中含有9个碳原子，故二者不互为同分异构体，A项错误；吲哚乙酸分子中含有羧基，可发生取代反应，含有碳碳双键，可发生加成反应、氧化反应和还原反应(与H2的加成反应属于还原反应)，B项正确；1个吲哚乙酸分子中含有1个苯环、1个碳碳双键，1 mol吲哚乙酸与足量氢气发生加成反应时，最多消耗4 mol H2，C项错误；吲哚乙酸的结构如图，苯环上的二氯代物共有六种结构，取代位置分别为①②、①③、①④、②③、②④、③④，D项错误。‎ ‎4.茅台酒中存在少量具有凤梨香味的物质X，其结构如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．X难溶于乙醇 B．酒中的少量丁酸能抑制X的水解 C．分子式为C4H8O2且官能团与X相同的物质有5种 D．X完全燃烧后生成CO2和H2O的物质的量之比为1∶2‎ 解析：选B　该物质属于酯类，易溶于有机溶剂乙醇，A项错误；该物质为丁酸乙酯，存在下列水解平衡：CH3CH2CH2COOC2H5＋H2OCH3CH2CH2COOH＋C2H5OH，所以酒中的少量丁酸能抑制X的水解，B项正确；分子式为C4H8O2且官能团与X相同的物质属于酯类，应有甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯4种物质，C项错误；X的分子式为C6H12O2，完全燃烧后生成CO2和H2O的物质的量之比为1∶1，D项错误。‎ ‎5．下列有机化合物分子中的所有碳原子不可能处于同一平面的是(　　)‎ 解析：选D　苯分子中12个原子处在同一平面上，可以看作甲基取代苯环上的1个氢原子，所有碳原子在同一平面上；乙炔分子中的4个原子在同一直线上，可以看作甲基取代乙炔中1个氢原子，所有碳原子在同一平面上；乙烯分子中6个原子在同一平面上，可看作乙烯分子中的两个氢原子被—CH3取代，所有碳原子在同一平面上；可看作甲烷分子中的三个氢原子被—CH3取代，所有碳原子不都在同一平面上。‎ ‎6.乙酰紫草素具有抗菌、抗炎、抗病毒、抗肿瘤等作用，它的结构简式如图所示。下列有关乙酰紫草素的说法正确的是(　　)‎ A．该分子中含有4种含氧官能团 B．能与FeCl3溶液发生显色反应 C．1 mol乙酰紫草素最多可与4 mol Br2反应 D．1 mol乙酰紫草素最多可与2 mol NaOH反应 解析：选BC　该分子中含羟基(酚)、酯基和羰基3种含氧官能团，A错误；含有酚羟基，能发生显色反应，B正确；能和溴发生加成反应的有碳碳双键，苯环上酚羟基邻位氢原子能被溴取代，所以1 mol乙酰紫草素最多可与4 mol Br2反应，C正确；能和氢氧化钠反应的有酚羟基、酯基水解生成的羧基，所以1 mol乙酰紫草素最多可与3 mol NaOH反应，D错误。‎ 二、非选择题(4个小题，共70分)‎ ‎7．(16分)有机物A(C13H18O2)具有香味，可用作香皂、洗发香波的芳香剂。A可通过下图所示的转化关系而制得。‎ 已知：‎ ‎①B属于芳香化合物，相对分子质量大于100，小于130，其中含氧质量分数为0.131；‎ ‎②D、E具有相同官能团，E分子烃基上的一氯取代物只有一种；‎ ‎③F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)B的分子式为______________，B在上图转化中所发生的反应类型有________________________________________________________________________。‎ ‎(2)F的名称是______________，物质C发生银镜反应的化学方程式是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)D的同分异构体有多种，写出符合下列条件的所有物质的结构简式：________________________________________________________________________。‎ a．属于芳香族化合物且苯环上的一氯代物有两种；‎ b．含基团。‎ ‎(4)B和O2反应生成C的化学方程式为________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析：B属于芳香化合物，相对分子质量大于100，小于130，其中含氧质量分数为0.131，则含O元素相对原子质量为13.1～17.03，所以分子组成中仅含一个氧原子，所以B的相对分子质量为≈122，分子式为C8H10O，可以连续发生氧化反应生成D，则B中含有醇羟基，B在浓硫酸、加热条件下得到F，F使溴的四氯化碳溶液褪色，应是B发生消去反应生成 F，所以B为，F的结构简式为，故C为CH2CHO，D为CH2COOH。D、E具有相同官能团，再结合B和E发生酯化反应生成A(C13H18O2)，所以E为含5个碳原子的羧酸，且E分子烃基上的一氯取代物只有一种，则E为(CH3)3C—COOH，B与E发生酯化反应生成A为。(1)根据以上分析，B的分子式为C8H10O，B→C为氧化反应，B→F为消去反应，B→‎ A为酯化反应。(2)F为，名称是苯乙烯，物质C为，发生银镜反应的化学方程式是＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。(3)D为，有多种同分异构体，其中含有结构，含有羧基或酯基，属于芳香族化合物且苯环上的一氯代物有两种，苯环上含有两个不同取代基且处于对位，符合条件的同分异构体的结构简式为、。(4)B为，B和O2反应生成C的化学方程式为。‎ 答案：(1)C8H10O　氧化反应、消去反应、酯化反应 ‎8．(18分)A、B、C、D、E、F、G均为芳香族化合物，有如下转化关系：‎ ‎(1)有机物C的分子式为C8H10O2，核磁共振氢谱显示3组峰，C不能与NaOH反应，写出C的结构简式：________________________________________________________。‎ 上述反应中属于取代反应的是________(填序号)。‎ ‎(2)写出反应②、③的化学方程式：__________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)1 mol D与足量的银氨溶液完全反应生成E，E是合成纤维涤纶的一种单体，另一种单体是C，写出合成涤纶的化学方程式：________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)1 mol E、F(F的式量小于E)完全燃烧，消耗O2的量相等，且1 mol F能和1 mol NaOH完全反应，写出F的结构简式：________________。‎ ‎(5)G的分子式为C8H8O4，且知苯环上的一氯取代物只有两种，G不与NaHCO3反应，能与Na和NaOH反应，等质量的G消耗Na和NaOH的物质的量之比为2∶3，则符合上述条件G的结构简式为_______________________________________________________‎ ‎(写出一种)。‎ 解析：(1)有机物C的分子式为C8H10O2，结合转化关系可知C中含有羟基，C不能与NaOH反应，含有醇羟基，且羟基可以被氧化，其核磁共振氢谱显示3组峰，故C为，逆推可知B为，A为，顺推可知D为，E为，反应①②属于取代反应，③④属于氧化反应。(3)E()是合成纤维涤纶的一种单体，另一种单体是C()，两者发生缩聚反应。(4)中1 mol E、F(F的式量小于E)完全燃烧，消耗O2的量相等，E分子式改写C6H6·2CO2，且1 mol F能和1 mol NaOH完全反应，则F分子式可以为C6H6·CO2形式，故F的结构简式为。(5)中G的分子式为C8H8O4，G不与NaHCO3反应，不含—COOH，能与Na和NaOH反应，含有酚羟基，等质量的G消耗Na和NaOH的物质的量之比为2∶3，则G分子中含有2个酚羟基、1个酯基(羧酸与醇形成的酯基)，故侧链为2个—OH、1个—CH2OOCH，且知苯环上的一氯取代物只有两种，可以是三个侧链相邻，且—CH2OOCH处于2个—OH 之间，或三个侧链为间位位置，符合条件的G的结构简式为。‎ 答案：(1)HOCH2CH2OH　①②‎ ‎9．(18分)某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫，其中一种组分T可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。‎ ‎(1)A的化学名称是______________，A→B新生成的官能团是____________。‎ ‎(2)D的核磁共振氢谱显示峰的组数为________。‎ ‎(3)D→E的化学方程式为__________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)G与新制的Cu(OH)2发生反应，所得有机物的结构简式为________________。‎ ‎(5)L可由B与H2发生加成反应而得，已知 R1CH2Br＋NaCCR2―→R1CH2CCR2＋NaBr，则M的结构简式为________________。‎ ‎(6)已知R3CCR4，则T的结构简式为________________。‎ 解析：(1)由A的结构简式H2CCHCH3知，其化学名称是丙烯；比较A、B两分子的结构简式，可以看出B分子比A分子多的官能团为 —Br。(2)D分子中共有2种不同化学环境的氢原子，其核磁共振氢谱应显示2组峰。(3)D生成E为溴代烃在NaOH醇溶液作用下的消去反应，其反应方程式为CH2BrCHBrCH2Br＋2NaOHHCCCH2Br＋2NaBr＋2H2O。(4)G分子中含有醛基，与新制Cu(OH)2发生反应：HCCCHO＋2Cu(OH)2＋NaOHHCCCOONa＋Cu2O↓＋3H2O，因此所得有机物的结构简式为HCCCOONa。(5)L 由B(CH2CHCH2Br)与H2发生加成反应而得，则L为CH3CH2CH2Br。根据信息，L生成M的化学方程式为CH3CH2CH2Br＋NaCCCHO―→CH3CH2CH2CCCHO＋NaBr，因此M的结构简式为CH3CH2CH2C≡CCHO。‎ ‎(6)由题给信息知，炔能与Na、液氨发生反应，三键变双键，因此T的结构简式为 ‎。‎ 答案：(1)丙烯　—Br　(2)2‎ ‎10．(18分)(2018·重庆西北狼教育联盟联考)C14H10O4是常用的油脂、蜡的漂白剂、化妆品助剂、橡胶硫化剂。下面是以物质A为原料合成C14H10O4的流程：‎ 已知：①2010年赫克、根岸英一和铃木章因在“钯催化交叉偶联反应”研究领域作出了杰出贡献，而获得了诺贝尔化学奖，其反应机理可简单表示为 ‎②苯乙烯和甲苯与酸性KMnO4溶液反应产物相同。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)物质A的分子式为________，物质C中含有的官能团的名称为________，D的结构简式为________________________________________________________________________。‎ ‎(2)反应①～④中属于取代反应的有_________________________________________。‎ ‎(3)反应①的化学方程式为_____________________________________________；‎ 反应②的化学方程式为____________________________________________________。‎ ‎(4)某物质E为漂白剂(C14H10O4)的同分异构体，同时符合下列条件的E的同分异构体有________种。‎ ‎①含有联苯结构单元()，在一定条件下能发生银镜反应，且1 mol E最多可消耗4‎ ‎ mol NaOH；‎ ‎②遇FeCl3溶液不显紫色，且苯环上核磁共振氢谱有六个吸收峰。‎ ‎(5)请写出以苯乙烯和乙烯为原料，合成的流程，无机物任选，注明反应条件。‎ 示例：。‎ 解析：(1)B和C发生“钯催化交叉偶联反应”生成苯乙烯，再结合A→B的条件知该反应是苯的溴代反应，A为苯，B为溴苯，C为乙烯；苯乙烯和甲苯与酸性KMnO4溶液反应产物相同，则D是苯甲酸。(2)反应①为取代反应；反应②为取代反应；反应③为氧化反应；反应④为取代反应。(4)由限定条件①②可知该同分异构体分子中含有联苯结构单元及2个酚酯基，若2个酚酯基在1个苯环上，则符合要求的同分异构体有种；若2个酚酯基分别在2个苯环上，则符合要求的同分异构体有种，共有6种。(5)运用逆合成分析法，合成二苯甲酸二乙酯的原料为苯甲酸和乙二醇，乙烯与溴水发生加成反应生成1,2二溴乙烷，1,2二溴乙烷水解得到乙二醇，苯乙烯与酸性高锰酸钾溶液反应得到苯甲酸。‎ ‎(4)6‎ ‎(5)‎