2019届高考化学二轮复习微专题4酸碱中和滴定及迁移应用学案

2019届高考化学二轮复习微专题4酸碱中和滴定及迁移应用学案

微专题4　酸碱中和滴定及迁移应用 ‎1.“中和滴定”考点归纳 ‎(1)“考”实验仪器 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。‎ ‎(2)“考”操作步骤 ‎①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。‎ ‎(3)“考”指示剂的选择 ‎①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。‎ ‎(4)“考”误差分析 写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。‎ ‎(5)“考”数据处理 正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。‎ ‎2.滴定终点规范描述 ‎(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________；‎ 若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案　当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色 ‎(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________。‎ 答案　淀粉溶液　当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 ‎(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_________________________‎ ‎_______________________________________________________________________________________________________________________。‎ 答案　否　当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色 ‎(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为_________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________，‎ 达到滴定终点时的现象是_____________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案　Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色 ‎(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。‎ 答案　KSCN溶液　当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色 ‎1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂(×)‎ ‎(2018·全国卷Ⅲ，10B)‎ ‎(2)左图是室温下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·‎ L－1某一元酸HX的滴定曲线，说明HX是一元强酸(×)‎ ‎(2018·江苏，13C)‎ ‎(3)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(√)‎ ‎(2016·海南，8C)‎ ‎(4)记录滴定终点读数为12.20 mL(×)‎ ‎(2015·安徽理综，8D)‎ ‎2.(2015·广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1‎ NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　)‎ A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 答案　B 解析　A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。‎ ‎3.(2017·全国卷Ⅱ，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：‎ Ⅰ.取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。‎ Ⅱ.酸化、滴定 将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I2===2I－＋S4O)。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是_________________________‎ ‎_______________________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。‎ ‎(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为 ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________；‎ 若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________ mg·L－1。‎ ‎(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。‎ 答案　(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差 ‎(2)2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2‎ ‎(3)量筒　氧气 ‎(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化　80ab ‎(5)低 解析　本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。‎ ‎(2)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2。‎ ‎(3)一定物质的量浓度溶液的配制还需要量筒量取液体体积；煮沸可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。‎ ‎(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；‎ 根据关系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3‎ 可得水样中溶解氧的含量为[(ab×10－3) mol÷4×32×103 mg·mol－1]÷0.1 L＝80ab mg·L－1。‎ ‎(5)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致消耗的Na2S2O3体积偏小，最终结果偏低。‎ 题组一　中和滴定的基本操作 ‎1.用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，会引起实验误差的是(　　)‎ A.取干燥洁净的酸式滴定管立即装入标准盐酸 B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定 C.向盛有20.00 mL NaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定 D.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶液 答案　D 解析　滴定管若干燥洁净，不必用水洗涤，故也不需用标准液润洗，A不会引起误差；锥形瓶内存有少量蒸馏水，但待测液的物质的量不变，消耗标准液的体积不变，B不会引起误差；锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使测定结果偏高，D会引起误差。‎ 题组二　中和滴定的拓展应用 ‎2.(2017·天津，9)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。‎ Ⅰ.准备标准溶液 a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，‎ 放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。‎ b.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。‎ Ⅱ.滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。‎ b.加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。‎ c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。‎ d.用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。‎ e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表：‎ 实验序号 ‎1‎ ‎2‎ ‎3‎ 消耗NH4SCN标准溶液体积/mL ‎10.24‎ ‎10.02‎ ‎9.98‎ f.数据处理。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________________________________________________________________________。‎ ‎(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________________________‎ ‎__________________________________________。‎ ‎(3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是_______________________________________‎ ‎_________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(4)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由__________________________________‎ ‎______________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为______ mL，测得c(I－)＝________ mol·L－1。‎ ‎(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为________________________‎ ‎________________________________________________。‎ ‎(7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)‎ ‎①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。‎ ‎②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。‎ 答案　(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 ‎(2)避免AgNO3见光分解 ‎(3)防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)‎ ‎(4)否(或不能)　若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 ‎(5)10.00　0.060 0‎ ‎(6)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次 ‎(7)①偏高　②偏高 解析　(1)配制AgNO3标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)因AgNO3见光易分解，所以AgNO3标准溶液应放在棕色细口试剂瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3＋的水解程度很大，为防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定应在pH＜0.5的条件下进行。(4)因Fe3＋能与I－发生氧化还原反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点，所以b和c两步操作不能颠倒。(5)由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为＝10.00 mL，测得c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]＝(25.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1－10.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1)/(25.00×10－3L)＝0.060 0 mol·L－1。(6) 在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，则使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。‎ 专题强化练 ‎1.(2018·大连市高三二模)在不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)有如图所示关系。下列说法正确的是(　　)‎ A.b点溶液中不可能存在NH3·H2O B.b、c两点pH相同，但溶液的酸碱性不同 C.通过降温的方法，可使溶液的状态从d点变为a点 D.a点溶液中可能大量共存的离子：Fe3＋、Na＋、Cl－、SO 答案　B 解析　A项，b点溶液中c(H＋)＝10－6 mol·L－1，溶液显酸性，如NH4Cl溶液中，NH＋H2O===NH3·H2O＋H＋，溶液显酸性，也有NH3·H2O存在，错误；B项，b、c两点pH 相同，但溶液的温度不同，b点溶液中c(H＋)＝10－6 mol·L－1，溶液显酸性，c点溶液为中性，正确；D项，a点溶液中c(H＋)＝10－7 mol·L－1，溶液为中性，Fe3＋发生水解，生成氢氧化铁沉淀，所以a点溶液中Fe3＋、Na＋、Cl－、SO不能大量共存，错误。‎ ‎2.若用AG表示溶液的酸度，其表达式为AG＝lg 室温下，实验室里用0.1 mol·L－1的盐酸滴定10 mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.该滴定过程可选择酚酞作为指示剂 B.若B点加入的盐酸体积为5 mL，所得溶液中：c(M＋)＋2c(H＋)＝c(MOH)＋2c(OH－)‎ C.滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度：A＜B＜C＜D D.MOH的电离平衡常数为1×10－17‎ 答案　B 解析　A项，用0.1 mol·L－1的盐酸溶液滴定10 mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液，AG＝－8，AG＝lg ，＝10－8，c(H＋)·c(OH－)＝10－14，c(OH－)＝10－3 mol·L－1，说明MOH为弱碱，恰好反应溶液显酸性，选择甲基橙判断反应终点，错误；B项，若B点加入的盐酸溶液体积为5 mL，得到等浓度的MCl和MOH混合溶液，溶液中存在电荷守恒c(M＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，物料守恒为：c(M＋)＋c(MOH)＝2c(Cl－)，消去氯离子得到：c(M＋)＋2c(H＋)＝c(MOH)＋2c(OH－)，正确；C项，滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，A～C滴入盐酸使溶液中氢氧根离子浓度减小，对水的抑制程度减小，到恰好反应生成MCl，M＋水解促进水电离，电离程度最大，继续加入盐酸抑制水电离，滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，D＜A＜B＜C，错误；D项，室温下，0.1 mol·L－1 MOH溶液，AG＝－8，即AG＝lg ＝－8，即＝10－8，而水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14，两式联立可知：c(H＋)＝10－11，c(OH－)＝10－3，在MOH溶液中，c(M＋)≈c(OH－)＝10－3，故电离平衡常数Kb＝＝10－5，错误。‎ ‎3.在常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A.1 L 0.1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的溶液中：c(NH)＋c(Fe2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO)‎ B.0.1 mol·L－1 NH4HS溶液中：‎ c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)‎ C.向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH＝7，所得溶液中：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(Cl－)＞c(OH－)‎ D.向0.10 mol·L－1 Na2CO3溶液中通入少量CO2得到的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)‎ 答案　B 解析　(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的溶液中，一定存在电荷守恒：c(NH)＋2c(Fe2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，选项A错误；NH4HS溶液中存在物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)，所以有：c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)，选项B正确；向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH＝7，则根据得失电子守恒，氯有一个升高为＋1价，必然有一个降低为－1价，－1价的氯一定为氯离子，＋1价的氯可以是次氯酸分子或者次氯酸根，所以得到：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以有c(Cl－)＞c(ClO－)，选项C错误；向0.10 mol·L－1Na2CO3溶液中通入少量CO2得到的是碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液，而c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)实际是碳酸钠溶液的质子守恒式，选项D错误。‎ ‎4.(2018·烟台市高三模拟)常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1的CH3COOH溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　)‎ A.点①所示溶液中：‎ c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)‎ B.点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)，酸碱恰好完全反应 C.点③所示溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(CH3COOH)‎ D.滴定过程中：‎ c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝ 0.10 mol·L－1‎ 答案　C 解析　A项，点①所示溶液是CH3COONa与CH3COOH物质的量之比为1∶1的混合物，CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，故c(Na＋)c[(CH3)2NH·H2O]，C错误；由分析可以知道，曲线①为滴定(CH3)2NH溶液的曲线，b点溶液中溶质为(CH3)2NH2Cl和(CH3)2NH·H2O，(CH3)2NH·H2O电离出氢氧根离子抑制水的电离，c点溶质为NaCl，对水的电离无影响，d点为(CH3)2NH2Cl，水解促进水的电离，e点的溶液中溶质为(CH3)2NH2Cl和HCl，HCl抑制水的电离，所以b、c、e三点的溶液中，水的电离程度最大的是c点，D错误。‎ ‎7.(2018·沙市中学高三高考冲刺考试)某温度下，向10 mL 0.1 mol·L－1 CuCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)与加入Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。已知：lg 2＝0.3，Ksp(ZnS)＝3×10－25 。下列有关说法正确的是(　　)‎ A.a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点 B.Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)‎ C.该温度下Ksp(CuS)＝4×10－36‎ D.向100 mL Zn2＋、Cu2＋浓度均为10－5 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀 答案　C 解析　CuCl2、Na2S水解促进水电离， b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离没有作用，水的电离程度最小的为b点，故A错误；根据物料守恒Na2S溶液中：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，故B错误；b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，c(Cu2＋)＝c(S2－)，根据b点数据，c(Cu2＋)＝2×10－18 mol·L－1，该温度下Ksp(CuS)‎ ‎＝4×10－36，故C正确；Ksp(ZnS)＝3×10－25大于Ksp(CuS)，所以向100 mL Zn2＋、Cu2＋浓度均为10－5 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1的Na2S溶液，Cu2＋先沉淀，故D错误。‎ ‎8.(2018·潍坊市高三二模)25 ℃时，用Na2SO4溶液沉淀Ba2＋、Pb2＋、Ca2＋三种金属离子(M2＋)，所需SO最低浓度的对数值p(SO)＝－lg c(SO)与p(M2＋)＝－lg c(M2＋)关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.Ksp(CaSO4)Ksp(PbSO4)>Ksp(BaSO4)，A错误；根据图像可知，a点在曲线上，可表示CaSO4的饱和溶液，但是c(Ca2＋)>c(SO)，B错误；图像中坐标数值越大，对应离子实际浓度越小，b点在曲线下方，表示PbSO4的过饱和溶液，且c(Pb2＋)＝c(SO)，C错误；由于Ksp(CaSO4)>Ksp(BaSO4)，溶解度较大的沉淀可以向溶解度较小的沉淀转化，向Ba2＋浓度为10－5 mol·L－1的废水中加入CaSO4粉末，沉淀由CaSO4转化为BaSO4沉淀，D正确。‎ ‎9.(2018·河北省衡水中学高三第十五次模拟)常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A.Kb1(N2H4)＝10－6‎ B.反应N2H＋N2H4===2N2H的pK＝9.0(已知：pK＝－lg K)‎ C.N2H5Cl溶液中c(H＋)>c(OH－)‎ D.N2H5Cl溶液中存在c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)‎ 答案　B 解析　A项，由图像可知当－lg c(OH－) ＝6时，N2H4和N2H的物质的量分数相等，可推知其浓度相等，由N2H4的电离方程式N2H4＋H2ON2H＋OH－，得Kb1(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－6，正确；B项，由N2H的电离方程式N2H＋H2ON2H＋OH－，得Kb2(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－15，则Kb1(N2H4)/Kb2(N2H4)＝，即为反应N2H＋N2H4===2N2H的K＝＝Kb1(N2H4)/ Kb2(N2H4)＝＝109，所以pK＝ －9.0，错误；C项，N2H5Cl溶液中因N2H的水解使溶液呈酸性，所以c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，N2H5Cl溶液中存在的电荷守恒为c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)，正确。‎ ‎10.(2018·珠海市高三3月质检)常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1的H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，含硫微粒的物质的量(n)变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(　　)‎ A.曲线Ⅱ代表H2SO3‎ B.a、b、c三个交点处水的电离程度大小：a(HSO)>c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ D.若c点pH＝6.5，则Ka2(H2SO3)＝10－7.5‎ 答案　B 解析　向20 mL 0.2 mol·L－1的H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，滴加前，溶液中H2SO3的物质的量最大，随着NaOH的加入，n(H2SO3)减小，n(HSO)逐渐增大，则Ⅰ代表H2SO3，Ⅱ代表HSO，当NaOH的体积为20 mL时，n(HSO)达到最大值，继续滴加NaOH，n(HSO)减小，n(SO)增大，所以Ⅲ代表SO。A项，由以上分析可知，Ⅰ代表H2SO3，错误；B项，随着NaOH的加入，溶液中酸电离的氢离子逐渐减少，水的电离程度逐渐增大，所以水的电离程度大小：a＜b＜c，正确；C项，根据图像知，当V(NaOH)＝20 mL时，发生的反应为NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O，溶质主要为NaHSO3，以电离为主，HSO电离程度大于水解程度，则c(H＋)＞c(SO)，则溶液中离子浓度的大小关系为：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)，错误；D项，c点pH＝6.5，则溶液中c(H＋)＝10－6.5 mol·L－1，已知c(SO)＝c(HSO)，则Ka2＝＝10－6.5，错误。‎ ‎11.研究化学反应原理对于生产、生活及环境保护具有重要意义。请回答下列问题：‎ ‎(1)常温下，物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的四种溶液①NH4NO3，②CH3COONa，③(NH4)2SO4，④Na2CO3，pH由大到小排列顺序为________________(填序号)。‎ ‎(2)常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关微粒物质的量变化如下图所示。‎ 则当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中离子浓度大小关系：‎ ‎________________________________________________________________________，‎ 水的电离程度比纯水________(填“大”“小”或“相等”)。‎ ‎(3)含有Cr2O的废水毒性较大，某工厂废水中含5.0×10－3mol·L－1的Cr2O。为了使废水的排放达标，进行如下处理：‎ Cr2OCr3＋、Fe3＋Cr(OH)3、Fe(OH)3‎ ‎①该废水中加入绿矾(FeSO4·7H2O)和H＋，发生反应的离子方程式为________________‎ ‎___________________________________________________________________________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎②若处理后的废水中残留的c(Fe3＋)＝2.0×10－13 mol·L－1，则残留的Cr3＋的浓度为________________________________________________________________________。‎ ‎(已知：Ksp[Fe(OH)3)]＝4.0×10－38, Ksp[Cr(OH)3]＝6.0×10－31)‎ ‎(4)用氧化还原滴定法可测定废水中Cr2O的浓度。取100 mL废水样品，加入少许稀硫酸和过量的KI溶液，充分反应后滴入几滴淀粉溶液，用0.2 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定生成的I2，当滴入30 mL Na2S2O3溶液时恰好反应完全，反应的原理是Cr2O＋14H＋＋6I－===3I2 ＋2Cr3＋＋7H2O；I2 ＋2S2O===2I－ ＋S4O，则该废水中Cr2O的物质的量浓度是______________。‎ 答案　(1)④＞②＞①＞③‎ ‎(2)c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)　小 ‎(3)①Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O　②3.0×10－6 mol·L－1‎ ‎(4)0.01 mol·L－1‎ 解析　(1)①NH4NO3、③(NH4)2SO4中铵根离子水解溶液呈酸性，(NH4)2SO4中铵根离子的浓度大于NH4NO3，所以(NH4)2SO4的酸性强；②CH3COONa、④Na2CO3都是强碱弱酸盐，溶液显碱性，碳酸根离子水解大于醋酸根离子，所以碱性Na2CO3大于CH3COONa，所以pH由大到小排列顺序为④＞②＞①＞③。(2)向20 mL 0.2 mol·L－1 H2A溶液中滴加20 mL 0.2 mol·L－‎ ‎1 NaOH溶液，恰好生成NaHA，根据图示此时H2A小于A2－，说明HA－电离大于水解，所以溶液呈酸性，所以溶液中离子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)；HA－电离出的氢离子抑制水的电离，故水的电离程度比纯水小。‎ ‎(3)①Cr2O与Fe2＋发生氧化还原反应，生成Cr3＋、Fe3＋，离子方程式是Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。②根据＝，c(Cr3＋)＝×c(Fe3＋)＝3.0×10－6 mol·L－1。‎ ‎(4)由电子转移守恒，可得关系式Cr2O～3I2 ～6S2O，则该废水中Cr2O的物质的量为n(Cr2O)＝n(S2O)＝×30×10－3 L×0.2 mol·L－1＝0.001 mol，所以此100 mL废水样品中，Cr2O的物质的量浓度是0.01 mol·L－1。‎ ‎12.三氯氧磷(POCl3)广泛用于农药、医药等生产。工业制备三氯氧磷的过程中会产生副产品亚磷酸(H3PO3)。回答下列问题：‎ ‎(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯气加热反应生成，反应的化学方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎(2)已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸，则Na2HPO3溶液中，各离子浓度的大小关系为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)常温下，将NaOH溶液滴加到亚磷酸(H3PO3)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，则表示lg 的是曲线________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，亚磷酸(H3PO3)的Ka1＝________，反应HPO＋H2OH2PO＋OH－的平衡常数的值是________。‎ ‎(4)工业上生产三氯氧磷的同时会产生含磷废水(主要成分为H3PO4、H3PO3)。向废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH，将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。若处理后的废水中c(Ca2＋)＝5×10－6 mol·L－1，则溶液中c(PO)＝________mol·L－1。(已知Ksp[Ca3(PO4)2]＝2×10－29)‎ 答案　(1)PCl3＋H2O＋Cl2POCl3＋2HCl ‎(2)c(Na＋)＞c(HPO)＞c(OH－)＞c(H2PO)＞c(H＋)‎ ‎(3)Ⅰ　10－1.4　10－7.5‎ ‎(4)4×10－7‎ 解析　(2)由于H3PO3为二元弱酸，所以Na2HPO3为正盐；溶液中水解方程式和电离方程式为HPO＋H2OH2PO＋OH－、H2PO＋H2OH3PO3＋OH－、H2OH＋＋OH－，其离子浓度大小顺序为：c(Na＋)＞c(HPO)＞c(OH－)＞c(H2PO)＞c(H＋)。‎ ‎(3)H3PO3H2PO＋H＋，‎ H2POH＋＋HPO Ka1＝＝10－2.4×10＝10－1.4，‎ Ka2＝＝10－5.5×10－1＝10－6.5，‎ 所以HPO＋H2OH2PO＋OH－‎ Kh＝＝10－7.5。‎ ‎(4)Ca3(PO4)2(s)3Ca2＋(aq)＋2PO(aq)‎ Ksp[Ca3(PO4)2]＝c3(Ca2＋)·c2(PO)＝2×10－29，‎ c(PO)＝ mol·L－1＝4×10－7 mol·L－1。‎ ‎13.(2018·保定市高三二模)利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中Cr(Ⅲ)的处理工艺流程如下：‎ 已知硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3＋，其次是Fe3＋、Al3＋、Ca2＋和Mg2＋。‎ ‎(1)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有__________、____________(答出两点)。‎ ‎(2)H2O2 的作用是将滤液Ⅰ中的Cr3＋转化为Cr2O，则此反应中氧化剂和还原剂物质的量之比为________。‎ ‎(3)常温下，部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下：‎ 阳离子 Fe3＋‎ Al3＋‎ Cr3＋‎ 开始沉淀时的pH ‎2.7‎ ‎—‎ ‎—‎ 沉淀完全时的pH ‎3.7‎ ‎5.4(>8溶解)‎ ‎9(>9溶解)‎ ‎①用NaOH调节溶液的pH不能超过8，其理由是_______________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②当pH＝8时，Mg2＋是否开始沉淀(溶液中镁离子浓度不超过1 mol·L－1)。________(填“是”或“否”)(已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11)。‎ ‎(4)上述流程中，加入NaOH溶液后，溶液呈碱性，Cr2O转化为CrO，写出上述流程中用SO2进行还原时发生反应的离子方程式：____________________________________________‎ ‎____________________________________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)升高温度(加热)　搅拌 ‎(2)3∶2‎ ‎(3)①pH超过8会使部分Al(OH)3溶解生成AlO，最终影响Cr回收与再利用　②否 ‎(4)3SO2＋2CrO＋12H2O===2CrOH(H2O)5SO4↓＋SO＋2OH－‎ 解析　(1)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施是延长浸取时间、增大接触面积加快溶解速度、升高温度增大物质的溶解度或加快搅拌速度。‎ ‎(2)H2O2 将Cr3＋转化为Cr2O，H2O2 作氧化剂，Cr3＋被氧化，发生的反应为：2Cr3＋＋3H2O2＋H2O===Cr2O＋8H＋，氧化剂和还原剂物质的量之比为3∶2。‎ ‎(3)①pH＝8时，Fe3＋、Al3＋已沉淀完全，滤液Ⅱ中主要阳离子有：Na＋、Mg2＋、Ca2＋ ，pH>8时， 会使部分Al(OH)3溶解生成AlO，会影响Cr回收与再利用。‎ ‎②当pH＝8时，c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，c(Mg2＋)＝＝＝18 mol·L－1, 产生沉淀时溶液中镁离子浓度不超过1 mol·L－1，因此，此时Mg2＋不沉淀。‎ ‎(4)流程中用SO2进行还原时，Na2CrO4被还原为CrOH(H2O)5SO4，SO2被氧化为SO，根据原子守恒写出反应的离子方程式：3SO2＋2CrO＋12H2O===2CrOH(H2O)5SO4↓＋SO＋2OH－。‎