人教版高考化学二轮复习热点例析专题六有机化学基础

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专题六 有机化学基础 真题试做 1．(2012 课标全国理综，38)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂。对酵母和霉菌有很强 的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发 的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； ②D 可与银氨溶液反应生成银镜； ③F 的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为 1∶1。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________； (2)由 B 生成 C 的化学反应方程式为________，该反应的类型为________； (3)D 的结构简式为________； (4)F 的分子式为________； (5)G 的结构简式为________； (6)E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化 学环境的氢，且峰面积比为 2∶2∶1 的是____________(写结构简式)。 2．(2011 课标全国理综，38)香豆素是一种天然香料，存在于 黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水 杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得： 香豆素 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)： 已知以下信息： ①A 中有五种不同化学环境的氢； ②B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题： (1)香豆素的分子式为____________； (2)由甲苯生成 A 的反应类型为________，A 的化学名称为________； (3)由 B 生成 C 的化学反应方程式为________________； (4)B 的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________ 种； (5)D 的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中： ①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是____________(写结构简式)； ②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2 的是____________(写结构简式)。 3．(2010 课标全国理综，38)PC 是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性 和韧性，因而得到了广泛的应用 。以下是某研究小组开发的生产 PC 的合成路线： （PC） 已知以下信息： ①A 可使溴的 CCl4 溶液褪色； ②B 中有五种不同化学环境的氢； ③C 可与 FeCl3 溶液发生显色反应； ④D 不能使溴的 CCl4 溶液褪色，其核磁共振氢谱为单峰。 请回答下列问题： (1)A 的化学名称是________；[来源:Z&xx&k.Com] (2)B 的结构简式为________；[来源:Z§xx§k.Com] (3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为________________________； (4)D 有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是______________(写出结构简式)； (5)B 的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中在核磁共振氢谱中出现两组峰，且峰面积之比 为 3∶1 的是________(写出结构简式)。 考向分析 近几年所考查的热点：本部分常常以框图推断题的形式考查：①有机合成及推断；②分子式及化学方 程式的书写；③有机物的命名及反应类型的判断；④限制条件的同分异构体数目的判断及书写。 热点例析 热点一、官能团与有机物的性质 【例 1】某有机物 A 是农药生产中的一种中间体，其结构简式如图所示。 (1)由 A 的结构推测，它能____________(填代号)。 a．使溴的四氯化碳溶液褪色 b．使酸性 KMnO4 溶液褪色 c．与稀硫酸混合加热，可以发生取代反应 d．与 Na2CO3 溶液反应生成 CO2[来源:Zxxk.Com] e．1 mol A 与足量的 NaOH 溶液反应，最多可以消耗 3 mol NaOH f．与 NaOH 醇溶液混合加热，可以发生消去反应 g．1 mol A 与足量的 H2 反应，最多可以消耗 4 mol H2 (2)该有机物中含氧官能团的名称为_________________________________________。 (3)该有机物的分子式为___________________________________________________。 方法技巧 有机物种类繁多，我们记忆起来觉得比较繁琐和困难，但只要我们抓住官能团进行归纳总 结 、比较，有机物的结构和性质就迎刃而解。常见官能团与有机物的性质： 官能团 主要化学性质 烷烃 — ①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性 KMnO4 溶液褪 色；③高温分解 不饱和 烃 ①与 X2、H2、HX(X 代表卤素)、H2O 发生加成反应；② 加聚；③易被氧化，可使酸性 KMnO4 溶液褪色 苯及其 同系物 [来源: 学。科。 网 Z。X。 X。K] — ①取代—硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe 或 Fe3＋作 催化剂)；②与 H2 发生加成反应；③苯的同系物使酸性 KMnO4 溶液褪色 卤代烃 —X ①与 NaOH 溶液共热发生取代反应；②与 NaOH 醇溶液 共热发生消去反应 醇 —OH ①与活泼金属 Na 等反应产生 H2；②消去反应，170 ℃ 时，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化；④与羧酸及无 机含氧酸发生酯化反应 酚 —OH ①弱酸性；②遇浓溴水生成白色沉淀；③遇 FeCl3 溶液 呈紫色 醛 ①与 H2 加成生成醇；②被氧化剂〔如 O2、[Ag(NH3)2]＋、 新制的 Cu(OH)2 等〕氧化 羧酸 ①酸的通性；②酯化反应 酯 发生水解反应，生成羧酸和醇 即时训练 1 有关下图所示化合物的说法不正确的是______。 ①既可以与 Br2 的 CCl4 溶液发生加成反应，又可以在光照下与 Br2 发生取代反应 ②1 mol 该化合物最多可以与 3 mol NaOH 反应 ③既可以催化加氢，又可以使酸性 KMnO4 溶液褪色 ④既可以与 FeCl3 溶液发生显色反应，又可以与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 气体 ⑤在浓硫酸作用下加热可以发生消去反应 ⑥该有机物苯环上的氢被取代的一氯代物有 5 种 ⑦该有机物分子式为 C23H26O6 热点二、有机反应类型 【例 2】Grignard 试剂(卤代烃基镁)广泛运用于有机合成中，Grignard 试剂的合成方法是：RX＋ Mg――→乙醇 RMgX(Grignard 试剂)。生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物(醛、酮等)发生反应，再水解 就能合成各种指定结构的醇： 现以 2-丁烯和必要的无机物为原料合成 3,4-二甲基-3-己醇，进而合成一种分子式为 C10H16O4 的具有六 元环的物质 J，该物质具有对称性。合成线路如下： 请按要求填空： (1)3,4-二甲基-3-己醇是__________(填字母代号)，G 的结构简式是____________。 (2)反应①～⑧中属于取代反应的是________(填反应代号，下同)，属于酯化反应的是________，属于 加成反应的是________，属于消去反应的是________。 (3)写出下列化学反应方程式(有机物请用结构简式表示)： A―→B___________________________________________________________________。 I―→J____________________________________________________________________。 名师点拨 推断反应类型常用的方法 (1)由官能团转化推测反应类型，特别是推断题中所给信息的反应类型时，如例 2 中③的反应类型，我 们一定要从断键、成键的角度分析各反应类型的特点：如取代反应的特点是“有上有下或断一下一上 一”(断了一个化学键，下来一个原子或原子团，上去一个原子或原子团)；加成反应的特点是“只上不下 或断一加二，从哪里断从哪里加”；消去反应的特点是“只下不上”。 (2)由反应条件推测反应类型 ①在 NaOH 水溶液的条件下，除羧酸、酚发生的是中和反应外，其他均是取代反应，如卤代烃的水解、 酯的水解。 ②在 NaOH 醇溶液的条件下，卤代烃发生的是消去反应。 ③在浓硫酸作催化剂的条件下，除醇生成烯是消去反应外，其他大多数是取代反应，如醇变醚、苯的 硝化、酯化反应。 ④在稀硫酸的条件下，大多数反应是取代反应，如酯的水解、糖类的水解、蛋白质的水解。 ⑤Fe 或 FeBr3 作催化剂，苯环的卤代；光照条件下，烷烃的卤代。 (3)注意：取代反应是有机反应类型考查时的常考点，其包括范围很广，如烃的卤代反应、硝化反应， 醇分子间的脱水，苯酚的溴代反应，酸与醇的酯化反应，卤代烃、酯、油脂的水解反应等。 热点三、同分异构体 【例 3】Ⅰ.分子式为 C8H8O 的 F 是高分子光阻剂生产中的主要原料。F 具有如下特点：①能跟 FeCl3 溶 液发生显色反应；②能发生加聚反应；③苯环上的一氯代物只有两种。 (1)F 在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为__________________________。 (2)化合物 G 是 F 的同分异构体，属于芳香族化合物，能发生银镜反应。G 有多种结构，写出其中一种 的结构简式____________________。 Ⅱ.芳香族化合物 E 的分子式是 C8H8Cl2。E 的苯环上的一溴取代物只有一种，则 E 的所有可能的结构简 式是______________________。 Ⅲ.分子式 C4H8O2 的同分异构体中，能与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 的有____________种，其相应的结 构简式是____________________________________。 思路点拨 (1)同分异构体的书写规律 ①具有官能团的有机物 一般的书写顺序：碳链异构→官能团位置异构→官能团类别异构。 ②芳香族化合物的同分异构体 a．只有一个侧链，取决于侧链类别的个数，即碳链异构。 b．若有两个侧链，则存在邻、间、对三种位置异构。 (2)限定范围的同分异构体的书写方法 高考题经常给出信息，根据信息限定范围书写或补写同分异构体，解题时要看清所限定范围，分析已 知的几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，书写时只考虑碳链异构、官能团种类及位置异 构，对于氢原子最后根据价键补上，如：写出 C8H8O2 有苯环，属于酯类的同分异构体。 ①首先分析分子式 C8H8O2 除含有一个苯环、一个酯基外，还有一个碳原子。 ②写出酯的结构式： ，然后把苯环或一个碳原子连接在酯基上，有下列几种连接方式， a 甲酸某酯类： (邻、间、对)；b 乙酸某酯类： ；c 苯甲酸某酯类： 。 酯类的同分异构体的书写比较复杂，数目较多，书写时一定按照规则和顺序来进行，否则容易重复或 漏写，造成不必要的失分，因此在解题时注意总结书写的规律和规则。 即时训练 2 X、Y 都是芳香族化合物，1 mol X 水解得到 1 mol Y 和 1 mol CH3CH2OH；X 的相对分子质 量为 176，完全燃烧只生成 CO2 和 H2O，且分子中碳和氢元素总的质量分数约为 81.8%，Y 能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色。 (1)X 的分子式是__________。 (2)H 与 X 为同分异构体，且具有相同的官能团，苯环上有两个取代基，1 mol H 水解也得到 1 mol 芳香 族化合物和 1 mol CH3CH2OH，满足上述条件的 H 共有________种。 热点四、有机推断及合成 【例 4】常用作风信子等香精的定香剂 D 以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物 PVB 的合成路线如 下： 已知： Ⅰ.RCHO＋R′CH2CHO ――→稀 NaOH △ ＋H2O(R、R′表示烃基或氢) Ⅱ.醛与二元醇(如：乙二醇)可生成环状缩醛： (1)A 的核磁共振氢谱有两种峰。A 的名称是______。 (2)A 与 合成 B 的化学方程式是____________________。 (3)C 为反式结构，由 B 还原得到。C 的结构简式是________________。 (4)E 能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色。N 由 A 经反应①～③合成。 a．①的反应试剂和条件是________。 b．②的反应类型是________。 c．③的化学方程式是_______________________________________________________。 (5)PVAc 由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是_______________________ ___________ ______________________________________。 (6)碱性条件下，PVAc 完全水解的化学方程式是_________________________________ ________________________________________________________________________。 归纳总结 1.解答有机推断及合成题常用的思维方式 解有机物的推断及合成题的关键是要首先找到突破口，应根据有机物性质及反应的产物推断出官能团 及官能团的位置从而找到突破口。所以解此类题应熟练掌握各类有机物的性质及分子结构，熟悉有机物间 的相互转化及衍变关系，熟练运用各类反应规律推测有机物分子结构。 2．有机推断常用的突破口 (1)从有机物官能团的特征现象突破官能团种类 ①能使溴水褪色的物质可能含有 C===C、C≡C 或酚类物质(产生白色沉淀)。 ②能使酸性 KMnO4 褪色的物质可能含有 C===C、C≡C、苯的同系物、酚类及醛类等。 ③能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2 煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO。 ④能与 Na 反应生成 H2 的一定含有—OH 或—COOH，与 NaOH、Na2CO3 反应的可能含有酚羟基或 ─COOH，与 Na2CO3 或 NaHCO3 反应生成 CO2 的一定含有─COOH。 ⑤能与 FeCl3 溶液发生显色反应的有机物一定含有酚羟基，能水解产生醇和羧酸的物质是酯，能发生 消去反应的是醇或卤代烃。 (2)从特定的关系突破官能团种类 在解有机结构推断题时，常常会遇到 A――→[O] B――→[O] C 的连续氧化问题，那么 A、B、C 分别为醇、醛、 羧酸，且三种物质碳原子数相同，碳链结构相同。 (3)从特定的反应条件突破官能团种类 有机反应往往各有特定的条件，因此反应的特定条件可以是突破口。例如“烃与溴水或溴的四氯化碳 溶液反应”该烃可能含有 C===C 或 C≡C。 即时训练 3 (2012 河南豫东六校联考，38)已知：①双键在链端的烯烃发生硼氢化、氧化反应，生成 的醇羟基在链端： R—CH===CH2 ――――→(ⅰ)B2H6 (ⅱ)H2O2/OH－R—CH2CH2OH ②RCH2CHO＋R′CH2CHO――→NaOH 化合物 M 是一种香料，可用如下路线合成： 已知：A、B 只生成一种产物 C；核磁共振氢谱显示 E 分子中有两种氢原子；F 为芳香化合物。 请回答下列问题： (1)原料 C4H10 的名称是__________(用系统命名法)。 (2)写出反应 A→C 的反应条件：______________。[来源:学_科_网 Z_X_X_K] (3)D 也可由 C 与水蒸气在一定条件下合成。这种制法与题给反应条件相比，缺点是 ______________________。 (4)F 与新制 Cu(OH)2 反应的化学方程式为______________________________________。 (5)写出 E、N、M 的结构简式__________、__________、__________。 (6)写出与 G 具有相同官能团的 G 的所有芳香类同分异构体(不包括 G 本身)的结构简式： __________________。 误区警示 1．错误地认为能发生银镜反应的一定是醛 只要有醛基的一定能发生银镜反应，但含有醛基的不一定属于醛，如葡萄糖、甲酸、甲酸某酯等。 2．混淆能与氢气反应的官能团 在一定条件下，能与氢气发生加成的官能团比较多，如 C===C、C≡C、C===O，但并不是所有的 C===O 均能与氢气发生加成，如羧基、酯基就不能与氢气发生加成。 3．混淆苯酚、乙酸的酸性强弱 苯酚、乙酸均为弱酸，但乙酸的酸性大于碳酸、苯酚的酸性小于碳酸，所以只有羧基能与 Na2CO3 或 NaHCO3 溶液反应生成 CO2。 4．忽视酯的酸性水解与碱性水解 (1)无机酸只起催化作用，对平衡无影响。(2)碱除起催化作用外，还能中和生成的酸，使水解程度增大， 若碱足量，则可以水解进行到底。(3)书写水解反应，碱性条件用“―→”，酸性条件用“  ”。(4) 酸性条件生成羧酸，而碱性条件生成羧酸盐，所以在有机推断时，常看到反应条件(――――――→①NaOH，H2O ②H＋ )，则可 能是酯的水解。 5．有机推断中忽视酯化、水解反应时有水生成、参加 在利用有机物的分子式或相对分子质量推断时，一定要注意是否有水参加或生成，如 CH3CH2OH 与有 机物 A 在浓硫酸作用下加热生成分子式为 C10H12O2 的有机物，则 A 的分子式为 C10H12O2 加 H2O 的分子式减 去乙醇的分子式 C2H6O 得 C8H8O2。 跟踪练习 判断正误：(正确的打“√”，错误的打“×”) 1．葡萄糖中含有全基 2．向苯酚钠溶液中通入少量 CO2 生成苯酚及 Na2CO3 3．醇、酚、羧酸均能与钠反应生成氢气 4．凡是含有不饱和键的有机物在一定条件下均能与氢气发生加成反应 5．CH3CH2OH――――→浓硫酸 170 ℃ CH2===CH2↑＋H2O 乙醇失去氢原子属于氧化反应 1．(2012 湖北武汉调研，38)用作软质隐形眼镜材料的聚合物 E 是： 一种合成聚合物 E 的路线如下： A――→HCHO ――→－H2OB――――――→①Ag(NH3)2OH ②H＋ C ――――――→乙二醇 浓硫酸，△ D ――→催化剂 聚合物 E 已知： ＋R—CH2—CHO―→ 回答下列问题： (1)A 能与新制 Cu(OH)2 反应产生砖红色沉淀，A 的结构简式是__________； (2)D 中含有的官能团名称为__________________； (3)D→E 的反应类型是____________反应； (4)C 有多种同分异构体。属于酯且含有碳碳双键的同分异构体共有________种(不考虑顺反异构)，写 出其中核磁共振氢谱峰面积之比为 1∶1∶1∶3 的同分异构体的结构简式__________； (5)写出由乙烯合成乙二醇的化学方程式________________________________。[来源:学_科_网] 2．(2012 湖北襄阳调考，38)已知有机物 A、B、C、D、E、F、G 有如下转化关系，其中 C 的产量可用 来衡量一个国家的石油化工发展水平，G 的分子式为 C9H10O2，试回答下列有关问题。 (1)G 的结构简式为__________。 (2)指出下列反应的反应类型：A 转化为 B：______，C 转化为 D：__________。 (3)写出下列反应的化学方程式： D 生成 E 的化学方程式：________________________。 B 与 F 生成 G 的化学方程式：____________________。 (4)符合下列条件的 G 的同分异构体数目有____种：①苯环上有 3 个取代基，且有两个取代基相同；② 能够与新制的银氨溶液反应产生光亮的银镜。其中氢原子共有四种不同环境的所有物质的结构简式为 __________、____________。 3．(2012 北京海淀期中，28)聚芳酯(PAR)是分子主链上带有苯环和酯基的特种工程塑料，在航空航天 等领域具有广泛应用。下图是利用乙酰丙酸( )合成聚芳酯 E 的路线： 已知：① ＋SOCl2―→ ＋SO2＋HCl ② ＋R′OH―→ ＋HCl (R、R′表示烃基) (1)乙酰丙酸中含有的官能团是羰基和__________(填官能团名称)。 (2)下列关于有机物 A 的说法正确的是______________(填字母序号)。 a．能发生加聚反应 b．能与浓溴水反应 c．能发生消去反应 d．能与 H2 发生加成反应 (3)A→B 的化学方程式为________________________。 (4)D 的结构简式为________________________。 (5)C 的分子式为____________，符合下列条件的 C 的同分异构体有________种。 ①能发生银镜反应 ②能与 NaHCO3 溶液反应 ③分子中有苯环，无 结构 在上述同分异构体中，有一类有机物分子中苯 环上只有 2 个取代基，写出其中任一种与足量 NaOH 溶 液共热反应的化学方程式：________________________。 4．物质 I 是有机玻璃的主要成分，也常被用作光盘的支持基片，化合物 A(C5H8O2)不溶于水，可以发 生以下的转化关系，请回答以下问题： 已知：E 能发生银镜反应，F 能与 NaHCO3 反应放出气体，G 的一氯取代物 H 有 2 种不同的结构。 (1)A 分子中含有的官能团名称____________________。 (2)一定条件下，由 A 生成 I，其反应类型是________。 A．加成反应 B．取代反应 C．氧化反应 D．聚合反应 (3)写出 A→B＋F 的化学方程式________________________________________________。 (4)与 A 具有相同官能团的同分异构体 J，不能发生银镜反应，且在酸性条件下的水解产物均能稳定存 在(已知羟基与碳碳双键直接连接时不稳定)，写出 J 的 2 种可能的结构简式__________________。 5．在现代战争、反恐、警察执行任务时，士兵、警察佩带的头盔、防弹背心和刚性前后防护板能够 有效防御子弹和炮弹碎片，它们在战争中保住了许多士兵的生命。新型纤维不久将有望取代使用了数十年 的凯夫拉纤维，成为未来防弹装备的主要制造材料。M5 纤维是近年来开发出的一种超高性能纤维，它比现 有的防爆破材料轻 35%，下面是 M5 纤维的合成路线(部分反应未注明条件)： 已知：当反应条件为光照且与 X2(卤素单质)反应时，通常是 X2 与烷烃或苯环侧链烃基上的 H 原子发生 的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与 X2 的反应时，通常为苯环上的 H 原子直接被取代。根据上述 合成 M5 纤维的过程，回答下列问题： (1)合成 M5 的单体 G 的结构简式为______________，F 的含氧官能团的名称有 ________________________________________________________________________。[来源:学,科,网] (2)在①～⑦的反应中，不属于取代反应的是__________，②的反应条件是 ________________________________________________________________________。 (3)生成 A 的同时可能生成的 A 的同分异构体为________________________。 (4)1 mol 的 C 与足量新制的氢氧化铜反应可以生成________mol 砖红色沉淀。 (5)1 mol 的 F 与 Na2CO3 溶液反应最多消耗 Na2CO3____________mol。 参考答案 命题调研·明晰考向 真题试做 1．答案：(1)甲苯 ＋2HCl 取代反应 (4)C7H4O3Na2 解析：A 为甲苯，由反应条件可知 A→B 发生的是取代苯环上的氢原子，结合最终产物“对羟基苯甲 酸丁酯”可知 B 为 ，B→C 条件是光照，取代甲基上的氢原子，C 为 ，由反应条件可知 C→D 是水解，且生成醛基，D 为 、E 为 ；由 F 与酸反应生成 G，结合 G 的分子式及 E 到 F 的条件可知 F 为 、G 为 ；(6)苯环上的取代基可有两种情况①—OH、 —CHO、—Cl，② 、—Cl；第①种情况：三个取代基，先固定两个—OH、—CHO 有三种： 、 (对)，然后再加上—Cl，分别有 4、4、2 种加法；第② 种情况：两个取代基，有邻、间、对 3 种。[来源:Z.xx.k.Com] 2．答案：(1)C9 H6O2 (2)取代反应 2-氯甲苯(邻氯甲苯) (4)4 2 (5)4 解析：(1)根据碳四价规律和香豆素的结构简式 可以写出其分子式为 C9H6O2。(2)甲苯与 Cl2 在 FeCl3 作催化剂的条件下发生苯环上的取代反应，生成 ，结合题意和香豆素的结 构简式可推知 A 为 。(3) 在 NaOH 溶液中水解生成 B( )， 与 Cl2 在光照条件下发生甲基上的取代反应从而生成 C( )， 在 NaOH 溶液中水解生 成 ，由题给信息③可知两个羟基连在同一个碳原子上不稳定，易脱水形成羰基从而推知 D 应 为 。(4)B 的含有苯环的同分异构体有 共 4 种，其 中 的核磁共振氢谱中出现四组峰。(5)D 的含有苯环的同分异构体有 四种；其中 既能发生水解反 应，又能发生银镜反应； 能与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2。 3．答案：(1)丙烯 (4)CH3CH2CHO (5)7 解析：A 生成 B 的反应为加成反应，则 A 为烯烃，丙烯与 发生加成反应的产物有两种： ，其中 有五种不同化学环境的氢， 存在六种不同化学环境的氢；C 的分子式为 C6H6O，且 C 为酚类，则 C 的结 构简式为 ，D 中只有一种氢，则 D 的结构简式为 。根据 PC 中链节的结构特征， 并结合 C 与 D 生成 E 的各原子关系，可以分析出 C 与 D 的反应类似于酚醛树脂的生成，从而书写方程式。 (4)能发生银镜反应的有机物含有—CHO，C3H6O(丙酮)与丙醛互为同分异构体，丙醛的结构简式为 CH3CH2CHO。 (5)C9H12 符合通式 CnH2n－6，由此确定 C9H12 属于苯的同系物，则其结构简式有 共 8 种，除去 B 还有 7 种，其中分子中存在两种氢的只有 ，且不同类氢的个数比为 3∶1。 精要例析·聚焦热点 热点例析 【例 1】 答案：(1)bcef (2)酯基、(醇)羟基 (3)C10H11O3Cl 解析：(1)首先分析 A 中的官能团。A 中无 、—COOH，所以 a、d 项错误；因为含有醇羟基、 酯基，所以 b、c 项正确；结构简式中含有一个—Cl、一个 ，在 NaOH 溶液中水解，均消耗 1 mol 的 NaOH，但酯基水解后除生成羧基外，还生成 1 mol 的酚羟基(1 mol 酚羟基与 1 mol NaOH 反应)，所以 e 项正确；与—Cl 所连碳原子相邻的碳原子上有氢原子，所以 f 项正确；只有苯环与 H2 加成，所以 1 mol A 最多可以消耗 3 mol H2。 【即时训练 1】 答案：④⑤⑥⑦ 解析：有机物含有碳碳双键，故可以与 Br2 发生加成反应，又含有甲基，故可以在光照下与 Br2 发生取 代反应，①正确；酚羟基要消耗一个 NaOH，两个酯基要消耗两个 NaOH，②正确；苯环可以催化加氢，碳 碳双键可以使酸性 KMnO4 溶液褪色，③正确；该有机物中不存在羧基，故不能与 NaHCO3 反应放出 CO2 气 体，④错；因为该有机物中不存在醇羟基，所以不能发生消去反应，⑤错误；只有右边的苯环上连有 H， 所以其一氯代物有邻、间、对三种，⑥错误。 【例 2】 答案：(1)F (2)②④⑦⑧ ⑧ ①③⑥ ⑤ (3)CH3CH2CHBrCH3＋NaOH―→CH3CH2CH(OH)CH3＋NaBr 解析：由反应条件可知①属于加成反应 A 为 、②是卤代烃水解 B 为 、B 到 D 发生氧化反应，D 为 ；由信息可知 C 中含有 4 个碳原子、E 中含有 8 个碳原子，反应③由不饱和 C===O 键，变成饱和键，符合“只上不下”加成反应 的特点，④属于取代反应，F 为 ；由 J 的分子式为 C10H16O4、结构具有六元环 及反应⑧的条件可知⑧为酯化反应，J 为二元酯、I 为二元醇、反应⑧中的二元酸为 HOOC—COOH，由 J 具 有对称性，可知 I 也应该具有对称性，为 、H 为 【例 3】 答案：Ⅰ.(1)n Ⅱ. Ⅲ.2 CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH 解析：Ⅰ.(1)F 中含有酚羟基、 ，由苯环上的一氯代物只有两种，可知 在酚羟 基的对位；(2)苯环上的支链可以为—CH2CHO，也可以是—CH3、—CHO，为—CH3、—CHO 时有邻、间、对 位三种。 Ⅱ.E 的分子式是 C8H8Cl2。E 的苯环上的一溴取代物只有一种，则 E 的所有可能的结构应高度对称，所 以苯环侧链要么是两个—CH2Cl 取代基、要么是两个—CH3 和两个—Cl 四个取代基；当是两个—CH2Cl 时只 有对位 ，当是两个—CH3 和两个—Cl 时，首先固定两个—CH3，然后再加 两个—Cl：①当固定两个—CH3 在邻位时有两种 ；②当固定两个 —CH3 在间位时有一种 ；③当固定两个—CH3 在对位时有三种： Ⅲ.能与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 的应符合 C3H7—COOH，丙基有两种结构。 【即时训练 2】 答案：(1)C11H12O2 (2)3 解析：(1)由 1 mol X 水解得到 1 mol Y 和 1 mol CH3CH2OH 可知 X 含有酯基，至少含有 2 个氧原子；由 燃烧产物可知分子中只含 C、H、O 三种元素，含氧原子的个数为176×18.2% 16 ≈2，X 中 C、H 相对原子质量 为 176－32＝144，可知含有 11 个碳原子、12 个氢原子；(2)X 中含有一个苯环、一个 双键，由分 子式 C11H12O2 可知还含有一个 双键，即 H 中含有苯环、—OC2H5、 ，正好 10 个碳原 子，还有一个 C 原子，所以苯环上的取代基可能为—COOC2H5 和—CH===CH2，共有邻、间、对三种情况。 【例 4】 答案：(1)乙醛 (4)a.稀 NaOH、加热 b．加成(还原)反应 c．2CH3(CH2)3OH＋O2――→Cu △ 2CH3(CH2)2CHO＋2H2O (5)CH3COOCH===CH2 (6) ＋nCH3COONa 解析：A 中有两种不同环境的氢原子，所以只能为 ；由信息Ⅰ可知 B 为 CHCHCHO，由信息Ⅱ及 PVB 的结构简式可知 N 为 CH3CH2CH2CHO、PVA 为 ；由 PVAc 变为 M 和 PVA 的反应条件可知发生水解反应，M 为羧酸，由 D 及 B(C9H8O)的分子式可知 M 为乙酸， C 为醇(且为反式结构)，所以 C 中含有碳碳双键，结构简式为 ；由 A、 N 的化学式及信息Ⅰ可知 E 的结构简式为 CH3—CH===CH—CHO，E 与 H2 发生加成反应生成 F(CH3—CH2—CH2—CH2OH)，F 经氧化生成 N。 【即时训练 3】 答案：(1)2 甲基丙烷 (2)强碱、醇、加热(意思相同且合理即可) (3)不一定生成一种醇，或者说会生成两种醇(意思明确且合理即可) 解析：符合 C4H10 的同分异构体有 CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2，由信息①及 A、B 只生成 C 可知原料 C4H10 的结构简式是 CH3CH(CH3)2，C 为 、D 为 ；由信息②可 知 E、N 为两种醛，由芳香化合物 F 的分子式 C9H8O 可知含有苯环的醛一定不符合有两种氢原子；所以 E 只能为 CH3CHO、N 为 、F 为 ，由生成 M 的条件可知 D、 G 发生的是酯化反应，D 为醇，G 为 ；(6)把—COOH 连接在 的一端碳原子上；把—CH===CH—COOH 分成两部分—CH===CH2、—COOH，分别连在苯环上有邻、间、对 三种。[来源:学+科+网] 误区警示 【跟踪练习】 答案：×、×、√、×、× 解析：1.醛基，写法错误；2.不论 CO2 多少，最后均生成 NaHCO3，不会生成 Na2CO3，错误；3.醇、酚、 羧酸均含有—OH，正确；5.失去的是两个 H、一个 O，不属于氧化还原反应，错误。 创新模拟·预测演练 1．答案：(1)CH3CH2CHO (2)碳碳双键、酯基、羟基 (3)加聚 (4)5 HCOOCH===CHCH3 (5)CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br CH2BrCH2Br＋2NaOH――→水 △ HOCH2CH2OH＋2NaBr 解析：由高分子化合物 E 的结构可知 D 为 、C 为 、 B 为 ，依据信息可知 A 为 CH3CH2CHO。(4)以酯基为基础可写出 HCOOC3H5(有 3 种)、 CH3COOC2H3(有 1 种)、C2H3COOCH3(有 1 种)。 2．答案：(1)CH3COOCH2 (2)取代反应 加成反应 (3)2CH3CH2OH＋O2――→Cu △ 2CH3CHO＋2H2O CH3COOH＋HOCH2 ――→浓硫酸 △ CH3COOCH2 ＋H2O 解析：由反应条件正推 A 为 、B 为 、C 为 CH2===CH2、D 为乙 醇、E 为乙醛、F 为乙酸、G 为 CH3COOCH2 。 3．答案：(1)羧基 (2)bd 解析：依据反应条件正推 C 为 、依据信息可知 D 为 ，由 E 逆推可知 B 为 、A 为 ；(2)A 中含有酚羟基，所以可与浓溴水发生取代反应；(5)分 子中含有—CHO、含有—COOH，所以苯环上的取代基可有两种情况①—OH、—CHO、—COOH，②两个 —OCHO；第①种情况：三个取代基先固定两个—OH、—COOH 有三种邻 ，然后再加上—CHO，分别有 4、4、2 种加 法；第②种情况：两个取代基，有邻、间、对三种。 4．答案：(1)碳碳双键、酯基 (2)AD (4)CH2===CH—CH2COOCH3、CH3—CH===CH—COOCH3、CH2===CH—COOCH2CH3、CH3COOCH2CH===CH2(写 出其中两个即可) 解析：B 连续被氧化生成 D，B 为醇，C 为醛，D 为酸，由反应条件可知 E 为酯，能发生银镜反应可知 E 为甲酸甲酯，所以 B 为甲醇，F 为酸分子式为 C4H6O2，含有 C===C 键，G 一定符合 C3H7—COOH，G 如果 为 CH3—CH2—CH2—COOH(一氯代物有 3 种)，所以 G 只能为 、F 为 、A 为 。 5．答案：(1) 羧基、(酚)羟基 (2)③④ 氢氧化钠水溶液，加热 (4)2 (5)4 解析：对二甲苯在光照条件下和氯气发生取代反应取代甲基上的 H 生成 A ， A→B 发生水解反应生成 ，B→C 发生氧化反应生成 发生银镜反应后生成 ；结合 M5 的结构可知 ―→D 发生取代 反应生成 ，由反应条件可知 D→E，发生取代反应，E 酸化后为 。F 和 发生缩聚反应(取代反应)生成 M5。