2020届高考化学一轮复习难溶电解质的溶解平衡作业(1)
课练28 难溶电解质的溶解平衡
小题狂练
1．[2019·河南三门峡模拟]实验：①0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和0.1 mol·L－1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
答案：B
解析：AgNO3溶液与NaCl溶液发生反应，生成AgCl沉淀和NaNO3，生成的AgCl沉淀存在溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，A正确；因存在AgCl(s)的沉淀溶解平衡，故滤液中一定含有Ag＋，B错误；③中发生反应：AgCl(s)＋I－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)，由于Ksp(AgI)
Ksp(AgBr)，C错误；0.001 mol·L－1 AgNO3溶液与0.001 mol·L－1的KCl溶液等体积混合，此时浓度商Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.000 52＝2.5×10－7>Ksp(AgCl)，故生成AgCl沉淀，D错误。
4．[2019·四川成都龙泉二中月考]已知常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.0×10－16。下列说法正确的是( )
A．相同温度下，AgCl的溶解度小于AgI的溶解度
B．AgCl和AgI都不溶于水，因此AgCl和AgI不能相互转化
C．常温下，AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必须不低于×10－11 mol·L－1
D．将足量的AgCl分别放入下列物质中：①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液；②10 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液；③30 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液，AgCl的溶解度由大到小的顺序为③>②>①
答案：C
解析：常温下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，则相同温度下，AgCl的溶解度大于AgI的溶解度，A错误。AgCl和AgI都不溶于水，由于AgI的溶解度小于AgCl，在AgCl悬浊液中加入足量KI溶液，可使AgCl转化为AgI沉淀，B错误。常温下AgCl饱和溶液中c(Ag＋)＝＝×10－5 mol·L－1，若在NaI溶液中产生AgI沉淀，则有c(NaI)＝c(I－)≥＝ mol·L－1＝×10－11 mol·L－1，C正确。AgCl在水溶液中存在溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Ag＋)或c(Cl－)越大，AgCl的溶解平衡正向进行的程度越小，则AgCl的溶解度越小；①中c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，②中c(Cl－)＝0.04 mol·L－1，③中c(Ag＋)＝0.05 mol·L－1，故AgCl在三种溶液中的溶解度：①>②>③，D错误。
5．[2019·贵阳监测]常温时，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CO3)＝8.1×10－12，下列说法错误的是( )
A．在AgCl和Ag2CO3的饱和溶液中，c(Ag＋)的大小为：Ag2CO3>AgCl
B．向Ag2CO3的饱和溶液中加入K2CO3(s)，c(CO)增大，Ksp增大
C．Ag2CO3(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CO(aq)的平衡常数K＝2.5×108
D．向0.001 mol·L－1 AgNO3溶液中滴入同浓度的KCl和K2CO3的混合溶液，Cl－
先沉淀
答案：B
解析：根据AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)及Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，知AgCl饱和溶液中c(Ag＋)＝＝mol·L－1＝1.3×10－5 mol·L－1，同理，根据Ag2CO3(s)2Ag＋(aq)＋CO(aq)及Ksp(Ag2CO3)＝c2(Ag＋)·c(CO)，知Ag2CO3饱和溶液中c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝2.53×10－4 mol·L－1，A项正确；向Ag2CO3饱和溶液中加入K2CO3(s)，c(CO)增大，Ag2CO3的沉淀溶解平衡逆向移动，但Ksp只与温度有关，故Ksp不变，B项错误；该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝2.5×108，C项正确；根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，Cl－开始沉淀时c(Cl－)＝＝1.8×10－7 mol·L－1，根据Ksp(Ag2CO3)＝c2(Ag＋)·c(CO)，CO开始沉淀时c(CO)＝＝8.1×10－6 mol·L－1，故Cl－先沉淀，D项正确。
6．某温度下，向10 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液(此时不考虑CO的水解)，滴加过程中溶液中－lg c(Ca2＋)与Na2CO3溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．z点对应的分散系很稳定
B．w、x、y三点中，水的电离程度最大的为w点
C．若用等浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，则图像在x点后的变化如虚线部分所示
D．此温度下，Ksp(CaCO3)＝1×10－8.6
答案：D
解析：z点在曲线下方，z点对应的分散系为悬浊液，悬浊液不稳定，A错误；由图知w、x、y三点对应溶液c(Ca2＋)依次减小，故溶液中c(CO)：wKsp(PbI2)，故产生黄色PbI2沉淀，C正确；溶液中c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1，则有c(Pb2＋)＝＝mol·L－1＝8.5×10－5 mol·L－1，D错误。
8．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是( )
A．Ksp[Fe(OH)3]Ksp(CuS)，则PbS的溶解度大于CuS的溶解度，故在CuS悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液，不能生成PbS沉淀，B错误；当金属离子(R2＋)完全沉淀时，c(R2＋)<1×10－5 mol·L－1，此时浓度商为Qc＝c(R2＋)·c(S2－)＝1×10－5×0.001＝1×10－8>Ksp(PbS)，故三种金属离子都能完全沉淀，C错误；由于溶度积：Ksp(PbS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS)，则溶解度：PbS>CuS>HgS，故向含等浓度Pb2＋、Cu2＋、Hg2＋的溶液中通入H2S气体，产生沉淀的先后顺序为HgS、CuS、PbS，D错误。
10．在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )
A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
答案：C
解析：由题图可知，当c(Cu＋)＝10－2 mol·L－1时，c(Cl－)约为10－4.75 mol·L－1，则Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)的数量级为10－7，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu、Cu2＋是按一定物质的量之比反应的，并不是加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6 mol·L－1，则2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常数K＝≈106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。
11．已知25 ℃时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp＝5.6×10－12。取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得溶液的pH＝13，下列说法不正确的是( )
A．所得溶液中的c(H＋)＝10－13 mol·L－1
B．所得溶液中由水电离产生的c(OH－)＝10－13 mol·L－1
C．所得溶液中的c(Mg2＋)＝5.6×10－10 mol·L－1
D．所加烧碱溶液的pH＝13
答案：D
解析：溶液的pH＝13，则c(H＋)＝10－13 mol·L－1，A正确；溶液的pH＝13，则c(H＋)＝10－13 mol·L－1，溶液中只有水电离产生H＋，水电离产生的H＋浓度c(H＋)＝10－13 mol·L－1，水电离产生的H＋和OH－浓度相等，所以所得溶液中由水电离产生的c(OH－)＝10－13 mol·L－1，B正确；c(H＋)＝10－13 mol·L－1，则c(OH－)＝10－1 mol·L－1，由于Mg(OH)2的溶度积常数Ksp＝5.6×10－12，所以所得溶液中的c(Mg2＋)＝5.6×10－12÷(10－1)2 mol·L－1＝5.6×10－10 mol·L－1，C正确；向MgCl2溶液加入一定量的烧碱溶液，发生反应后溶液的pH＝13，所以不能确定所加NaOH溶液的pH＝13，D错误。
12．[2019·福建永春一中等四校联考]在t ℃时，Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知AgCl的Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，下列说法不正确的是( )
A．t ℃时，Ag2CrO4的Ksp(Ag2CrO4)为1.0×10－8
B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，不能使溶液由Y点变为X点
C．t ℃时，Y点和Z点时的Ksp(Ag2CrO4)相等
D．t ℃时，将0.01 mol·L－1 AgNO3溶液滴入20 mL 0.01 mol·L－1 KCl和0.01 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液中，Cl－先沉淀
答案：A
解析：由图可知，c(Ag＋)＝1×10－3 mol·L－1时，c(CrO)＝1×10－5 mol·L－1，则有K
sp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(1×10－3)2×1×10－5＝1×10－11，A错误；由Y→X点变化过程中，c(Ag＋)不变，c(CrO)增大，而饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，c(CrO)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，与图像不符合，B正确；Ksp(Ag2CrO4)只与温度有关，Y和Z点的温度均为t ℃，则两点的Ksp(Ag2CrO4)相等，C正确；由于混合液中c(Cl－)＝c(CrO)＝0.01 mol·L－1，产生AgCl沉淀时c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝1.8×10－8 mol·L－1，产生Ag2CrO4沉淀时c(Ag＋)＝＝1×10－4.5 mol·L－1，显然生成AgCl沉淀时c(Ag＋)较小，故先产生AgCl沉淀，D正确。
13．现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是( )
①30 mL 0.03 mol·L－1 AgNO3溶液
②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液
③30 mL 0.03 mol·L－1 HI溶液
④30 mL蒸馏水
A．①>②>③>④ B．③>④>①>②
C．②>①>④>③ D．④>③>②>①
答案：B
解析：溶液中Cl－或Ag＋浓度越大，AgCl在该溶液中的溶解度越小，另外Ksp(AgI)c(CO)，C项错误；一般来说，组成类型相同的难溶物，溶度积大的沉淀可以转化成溶度积小的沉淀，向CaSO4沉淀中加入1 mol·L－1的Na2CO3溶液可得到溶度积较小的CaCO3沉淀，D项正确。
17．[2019·江苏南通调研]向湿法炼锌的电解液中同时加入Cu和CuSO4，可生成CuCl沉淀除去Cl－，降低对电解的影响，反应原理如下：
Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq) ΔH1＝a kJ·mol－1
Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJ·mol－1
实验测得电解液pH对溶液中残留c(Cl－)的影响如图所示。下列说法正确的是( )
A．溶液pH越大，Ksp(CuCl)越大
B．向电解液中加入稀硫酸，有利于Cl－的去除
C．反应达到平衡，增大c(Cu2＋)，c(Cl－)减小
D.Cu(s)＋Cu2＋(aq)＋Cl－(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a＋2b)kJ·mol－1
答案：C
解析：Ksp(CuCl)只与温度有关，与溶液pH无关，故A错误；根据图像，溶液的pH越小，溶液中残留c(Cl－)越大，因此向电解液中加入稀硫酸，不利于Cl－的去除，故B错误；根据Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，增大c(Cu2＋)，平衡正向移动，使得c(Cu＋)增大，促进Cl
－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s)右移，c(Cl－)减小，故C正确；①Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq) ΔH1＝a kJ·mol－1，②Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJ·mol－1，根据盖斯定律，将①×＋②得：Cu(s)＋Cu2＋(aq)＋Cl－(aq)CuCl(s)的ΔH＝kJ·mol－1，故D错误。
18．[2019·江苏无锡模拟]依据下表有关铁难溶化合物的溶度积，说法正确的是( )
化合物
溶度积(25 ℃)
化合物
溶度积(25 ℃)
FeCO3
3.2×10－11
Fe(OH)3
4.0×10－38
Fe(OH)2
8.0×10－11
FeS
6.3×10－18
A.在c(CO)＝0.1 mol·L－1溶液中，c(Fe2＋)≥3.2×10－10 mol·L－1
B．将FeCl2和FeCl3溶液分别调至pH＝10，则c(Fe2＋)c(Fe3＋)，B错误；增加溶液的酸性，不利于Fe2＋沉淀为FeCO3，C错误；将Fe2＋氧化为Fe3＋，有利于生成Fe(OH)3沉淀而除去，D正确。
课时测评
1.[2019·湖南怀化联考]往锅炉注入Na2CO3浸泡液，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去，下列叙述正确的是( )
A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均会增大
B．CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C．CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶，是因为硫酸的酸性强于盐酸
D．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s)===CaCO3(s)＋SO(aq)
答案：D
解析：温度升高，水的电离平衡和CO的水解平衡均正向移动，则Kw和c(OH－)均增大，但c(H＋)减小，A错误。沉淀之间的转化符合溶解度小的电解质向溶解度更小的电解质转化，CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)1.0×10－6 mol·L－1
C．向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，溶液中c(Zn2＋)增大
D．Zn(OH)2(s)＋2HCOOH(aq)Zn2＋(aq)＋2HCOO－(aq)＋2H2O(l)的平衡常数K＝100
答案：B
解析：HCOO－存在水解平衡：HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，则水解常数为Kh＝＝＝＝1.0×10－10，A项正确；Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝4c3(Zn2＋)＝1.0×10－18，则有c(Zn2＋)≈6.3×10－7 mol·L－1，B错误；向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，发生中和反应消耗OH－，Zn(OH)2溶解平衡正向移动，溶液中c(Zn2＋)增大，C正确；该反应的平衡常数为K＝＝＝＝100，D正确。
5．[2019·湖南六校联考]硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥等。某温度时，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的Ksp减小
B．图中a点对应的是饱和溶液
C．向c点的溶液中加入0.1 mol·L－1 Hg(NO3)2，则c(S2－)减小
D．升高温度可以实现c点到b点的转化
答案：C
解析：溶度积常数只与温度有关，溶液的温度不变，则Ksp不变，A错误；根据Qc与Ksp
的相对大小判断溶液是不是饱和溶液，若Qc＝Ksp，则溶液达到饱和，若Qc>Ksp，则溶液为过饱和溶液，若Qcc(H＋)>c(Ca2＋)>c(WO)
C．饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，溶液变浑浊
D．石灰乳与0.1 mol·L－1 Na2WO4溶液混合后发生反应：Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－
答案：B
解析：由题图可知，常温下，Ksp(CaWO4)＝c(Ca2＋)·c(WO)＝10－5×10－5＝10－10，同理，Ksp[Ca(OH)2]＝10－5×(10－1)2＝10－7，而a点浓度商Q[Ca(OH)2]＝10－18，Q(CaWO4)＝10－12，故均未达到溶解平衡状态，A正确；设饱和Ca(OH)2溶液中c(Ca2＋)＝x，则c(OH－)＝2x，故x·(2x)2＝10－7，解得x3＝×10－7，同理，设饱和CaWO4溶液中c(Ca2＋)＝y，则y＝10－5 mol·L－1，则混合后c(Ca2＋)＝×mol·L－1，c(OH－)＝ mol·L－1，c(WO)＝×10－5 mol·L－1，所得混合溶液呈碱性，c(H＋)最小，B错误；饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，Na2O与水反应生成NaOH，由于消耗溶剂水且生成NaOH，使Ca(OH)2的溶解平衡逆向移动，析出Ca(OH)2而使溶液变浑浊，C正确；Ksp[Ca(OH)2]>Ksp(CaWO4)，则相同温度下Ca(OH)2的溶解度大于CaWO4，故石灰乳与0.1 mol·L－1 Na2WO4溶液混合反应产生CaWO4沉淀，离子方程式为Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－，D正确。
7．[2019·河北保定模拟]已知298 K时，Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(NiCO3)＝1.0×10－7；pNi＝－lg c(Ni2＋)，pB＝lg c(S2－)或－lg c(CO)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀(温度升高，NiS、NiCO3的Ksp均增大)，298 K时，溶液中阳离子、阴离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度
B．向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动
C．对于曲线Ⅰ，在b点加热(忽略蒸发)，b点向c点移动
D．M为3.5且对应的阴离子是CO
答案：C
解析：298 K时，Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(NiCO3)＝1.0×10－7，NiS、NiCO3属于同种类型，常温下NiCO3的溶解度大于NiS，A正确；Ksp(NiS)c(K＋)
D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol·L－1
③已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq) ΔH>0。若要使该溶液中Ca2＋浓度变小，可采取的措施有________。
A．升高温度 B．降低温度 C．加入NH4Cl晶体 D．加入Na2A固体
(2)已知：①CH3COOHCH3COO－＋H＋ Ka
②H2OH＋＋OH－ Kw
则反应CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－的平衡常数K＝________。
(3)常温下，若在0.10 mol·L－1 CuSO4溶液中加入NaOH稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2＋)＝________mol·L－1{Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20}。
答案：(1)①小于 ②BC ③BD (2) (3)2.2×10－8
解析：(1)①H2A在水中分步发生电离，则A2－发生水解，而HA－不发生水解，则NaHA溶液呈酸性，Na2A溶液呈碱性，故等物质的量浓度时，NaHA溶液的pH小于Na2A溶液。②水的离子积常数为Kw＝c(H＋)·c(OH－)，若温度为25 ℃，则Kw＝1×10－14，其他温度下则不是，A错误；向0.1 mol·L－1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1 KOH溶液至溶液呈中性，则有c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，B正确；二者恰好完全反应所得溶液呈碱性，若溶液呈中性，则n(NaHA)稍大于n(KOH)，则有c(Na＋)>c(K＋)，C正确；溶液呈中性时，V(NaHA)>V(KOH)，则有c(Na＋)＋c(K＋)≠0.05 mol·L－1，D错误。③升高温度，CaA的溶解平衡正向移动，c(Ca2＋)增大，A错误；降低温度，CaA的溶解平衡逆向移动，c(Ca2＋)减小，B正确；加入NH4Cl晶体，NH与A2－发生相互促进的水解反应，CaA的溶解平衡正向移动，c(Ca2＋)增大，C错误；加入Na2A固体，c(A2－)增大，CaA的溶解平衡逆向移动，c(Ca2＋)减小，D正确。
(2)由反应②－反应①可得：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，则该反应的平衡常数为K＝＝。
(3)Cu(OH)2在溶液中存在溶解平衡：Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，则有Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2.2×10－20，故有c(Cu2＋)＝＝mol·L－1＝2.2×10－8 mol·L－1。
10．[2019·山东潍坊中学模拟]硫及其化合物在生产、生活、科研中有着广泛的应用。
(1)BaSO4难溶于强酸，可用作钡餐。某温度下将足量的BaSO4
固体溶于一定量水中达到溶解平衡后，加入Na2CO3固体使c(CO)增大，溶液中c(SO)的变化曲线(溶液体积不变)如图甲所示，根据图像中的数据分析、回答：
[已知该温度下BaSO4的Ksp＝1.0×10－10]
①图像中代表沉淀转化过程中c(SO)变化的曲线是________(填“MP”或“MN”)。
②该温度下，BaCO3的Ksp＝________。
(2)实验室用碱液吸收SO2尾气，含硫微粒物质的量分数(φ)与溶液pH的关系如图乙所示。
①由图可知，NaHSO3溶液呈________(填“酸性”“中性”或“碱性”)，请从原理角度用必要的化学用语和文字说明解释原因：________________。
②25 ℃时，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液吸收SO2气体至pH＝7.2时，溶液中各离子浓度由大到小的顺序是____________________。
答案：(1)①MP ②2.5×10－9
(2)①酸性 溶液中存在水解平衡：HSO＋H2OH2SO3＋OH－和HSOSO＋H＋两个过程，电离程度大于水解程度，故溶液呈酸性
②c(Na＋)>c(HSO)＝c(SO)>c(OH－)>c(H＋)
解析：
(1)①BaSO4在水中存在溶解平衡：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，加入Na2CO3固体使c(CO)增大，Ba2＋与CO结合生成BaCO3沉淀，上述平衡正向移动，则溶液中c(SO)增大，故曲线MP代表c(SO)变化。
②该温度下Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SO)＝1.0×10－10，由图可知，溶液中c(SO)＝2.0×10－5 mol·L－1时，c(CO)＝5.0×10－4 mol·L－1，此时溶液中c(Ba2＋)＝＝
＝5×10－6 mol·L－1，故BaCO3的Ksp＝c(Ba2＋)·c(CO)＝5×10－6×5.0×10－4＝2.5×10－9。
(2)①由图可知，当溶液的pH在4～5之间时，含硫微粒主要以HSO形式存在，据此推测NaHSO3溶液呈酸性。NaHSO3中存在HSO的电离平衡(HSOSO＋H＋)和水解平衡(HSO＋H2OH2SO3＋OH－)，由于HSO的电离程度大于其水解程度，故NaHSO3溶液呈酸性。
②25 ℃时，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液吸收SO2气体至pH＝7.2时，此时溶液呈碱性，则有c(OH－)>c(H＋)。由图可知，溶液的pH＝7.2时，存在c(HSO)＝c(SO)，故溶液中离子浓度关系为c(Na＋)>c(HSO)＝c(SO)>c(OH－)>c(H＋)。
