备战2021 高考化学 考点45 溶液的酸碱性及pH（解析版）
考点 45 溶液的酸碱性及 pH
一、溶液的酸碱性与 pH
1．溶液的酸碱性(25 ℃时)
溶液的酸碱性 c(H+)与 c(OH－) 比较 c(H+)大小 pH
酸性溶液 c(H+)>c(OH－) c(H+)>1×10－7mol·L－1 <7
中性溶液 c(H+)=c(OH－) c(H+)=1×10－7mol·L－1 =7
碱性溶液 c(H+)
7
提醒：pH＝7 或 c(H＋)＝10－7 mol·L－1 的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7
或 c(H＋)＝10－7 mol·L－1 溶液呈中性，100 ℃时 pH＝6 或 c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1 呈中性。
2．溶液的 pH
（1）定义：pH=−lg c(H+)。
（2）pH 与溶液的酸碱性的关系
①25 ℃，纯水的 pH=7，溶液呈中性；pH<7 的溶液呈酸性；pH>7 的溶液呈碱性。
②pH 表示溶液的酸碱性及其强弱：25 ℃时，pH(<7)越小，溶液的酸性越强； pH(>7)越大，溶液的碱
性越强。
（3）pH 的适用范围
常温下，当溶液的酸碱性用 pH 表示时，一般情况下，1×10−14 mol·L−1pH>0。
pH=0 的溶液中并非无 H+，而是 c(H+)=1 mol·L−1；pH=14 的溶液中并非无 OH−，而是 c(OH−)=1 mol·L−1。
当 c(H+)>1 mol·L−1 时，一般不用 pH 表示溶液的酸碱性，用 c(H+)或 c(OH−)直接表示溶液的酸碱性更方
便。
注意：（1）未指明温度时，pH=7 不代表溶液呈中性，如 100 ℃时，pH=6 为中性溶液。
（2）溶液的酸碱性也可以用 pOH 表示：pOH=−lgc(OH−)。因为常温下，c(OH−)·c(H+)=10−14，若两边均
取负对数得：pH+pOH=14。
3．pH 的测定方法
（1）pH 试纸法
pH 试纸的使用方法：取一片 pH 试纸，放在洁净的表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测
液点于试纸中央，然后与标准比色卡对照读出数值。
pH 试纸的种类：常用的 pH 试纸有广泛 pH 试纸(pH 范围为 1~14 或 0~10，可识别的 pH 差值约为 1)和
精密 pH 试纸(pH 范围较窄，可识别的 pH 差值为 0.2 或 0.3)。
（2）pH 计法
常用 pH 计来精确测量溶液的 pH，读数时应保留两位小数。
（3）常用酸碱指示剂及其变色范围
指示剂 pH 及变色范围
甲基橙
石蕊
酚酞
注意：
（1）pH 试纸不能伸入待测液中。
（2）pH 试纸不能事先润湿(润湿相当于将溶液稀释)。用 pH 试纸测定的是一个粗略结果。
（3）用广泛 pH 试纸测出溶液的 pH 是整数，而不会是 3.1、5.2 等小数。
二、溶液的酸碱性及 pH 的计算
1．溶液 pH 的计算
（1）类型方法
①单一溶液
溶液类型 相关计算
强酸（HnA） 设 HnA 的浓度为 c mol/L，则 c(H+)=nc mol/L，pH=−lgc(H+)=−lgnc
强碱［B(OH)n］
溶液
设B(OH)n的浓度为c mol/L，则c(OH−)=nc mol/L，c(H+)=
14
W 1.0 10
(OH )
K
c nc
mol/L，
pH=−lgc(H+)=14+lgnc
②混合溶液
溶液类型 相关计算
两种强酸混合 1 1 1 2 2
1 22
( ) ( ) ( )( ) pH
(
H H H
H )
H
c c V c Vc
V Vc
强酸：
强酸：
两种强碱混合 1 1 1 2 2
1 22
wOH OH( ) ( ) ( )( ) ( )
( )( )
OHOH H pH
OHOH
c Kc V c Vc c
V V cc
强碱：
强碱：
强酸
强碱
混合
恰好完全
反应
pH=7（25℃）
酸过量 c(H＋)= 1 1 2 2
1 2
H OH( ) ( ) pHc V c V
V V
碱过量 c(OH−)= 2 2 1 1
1 2
wOH H H p( ) H
OH
( ) ( )
( )
Kc V c V c
V V c
（2）基本思路
2．酸碱混合的有关规律
（1）等体积的强酸（pH1）与强碱（pH2）混合(25 ℃)
若混合前 pH1+ pH2>14，则混合后溶液呈碱性，pH 混>7；
若混合前 pH1+ pH2=14，则混合后溶液呈中性，pH 混=7；
若混合前 pH1+ pH2<14，则混合后溶液呈酸性，pH 混<7。
（2）强酸（pH1）与强碱（pH2）混合呈中性时，二者的体积关系(25 ℃)
若 pH1+ pH2=14，则 V 酸=V 碱；
若 pH1+ pH2≠14，则
2
1
pH 14
pH
OH 10
H 10= c
c
V
V
酸
碱
碱
酸
（ ）
（ ）
1 2pH +pH 1410 。
（3）等体积的强酸（pH1）与弱碱（pH2）混合(25 ℃)，若 pH1+ pH2=14，由于弱碱过量，pH 混>7。
（4）等体积的弱酸（pH1）与强碱（pH2）混合(25 ℃)，若 pH1+ pH2=14，由于弱酸过量，pH 混<7。
注意事项注意事项
（1）一般情况下，若ΔpH（pH 的差值）≥2 的两种强酸溶液等体积混合，pH=pH 小+0.3；若ΔpH≥2 的两
种强碱溶液等体积混合，pH=pH 大−0.3(相当于把 pH 小的酸溶液或 pH 大的碱溶液稀释到了原来的 2 倍)。
（2）酸按酸，碱按碱，同强混合在之间；异强混合看过量。若是碱碱混合或者酸碱混合且碱过量，一
定要先算 c(OH−)，再算 c(H＋)及 pH，或先算 c(OH−)，再算 pOH、pH。
三、溶液稀释时 pH 的变化规律
1．常温下酸、碱的稀释规律
溶液 稀释前溶液 pH
加水稀释到体积为
原来的 10n 倍
稀释后溶液 pH
酸
强酸
pH=a
pH=a+n
弱酸 a7。
2．酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7，只能接近 7。
注意：
（1）对于 pH 相同的强酸和弱酸（或强碱和弱碱）溶液稀释相同的倍数，强酸（或强碱）溶液的 pH
变化幅度大。这是因为强酸（或强碱）已完全电离，随着加水稀释，溶液中的 H＋(或 OH‒)的数目（水电离
出的除外）不会增多，而弱酸（或弱碱）随着加水稀释，电离平衡向右移动，溶液中 H＋(或 OH‒)的数目还
会增多。将 pH 相同的强酸和弱酸稀释后 pH 仍相同，则弱酸中所加的水比强酸中的多
（2）对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸（或强碱和弱碱），稀释相同的倍数，pH 的变化幅度不同，
强酸（或强碱）稀释后 pH 的变化幅度大。
考向一 溶液酸碱性的判断
典例 1 下列水溶液一定呈中性的是（ ）
A．pH=7 的溶液 B．c(H+)=1.0×10-7mol·L-1 的溶液
C．c(H+)=c(OH-)的溶液 D．pH=3 的酸与 pH=11 的碱等体积混合后的溶液
【答案】C
【解析】A、Kw 受温度的影响，升高温度，Kw 增大，因此 pH=7 不一定显中性，故错误；
B、Kw 受温度的影响，升高温度，Kw 增大，因此 c(H＋)=1×10－7mol·L－1，溶液不一定显中性，故错误；
C、判断溶液酸碱性的可靠依据是氢离子和氢氧根离子浓度的相对大小，c(H+)=c(OH-)的溶液显中性，故正
确；
D、酸、碱不知道是强电解质还是弱电解质，故错误。
故选 C。
1．T℃时，NaCl 溶液中 c(H+)=1×10-6mol/L 。下列说法正确的是
A．该 NaCl 溶液显酸性 B．该 NaCl 溶液中 KW＝1×10-12
C．该 NaCl 溶液中 c(OH-)> c(H+) D．该 NaCl 溶液 pH=7
【答案】B
【解析】在任何温度下，NaCl 溶液均为中性溶液，溶液中 c(OH-)= c(H+)，现 T℃时，NaCl 溶液中
c(H+)=1×10-6mol/L ，此时溶液的 pH=6，水的离子积 KW＝c(OH-)× c(H+)=1×10-12，则选项 B 正确，故答案为
为 B。
溶液酸碱性判断时的易错提醒
（1）判断溶液酸碱性的依据是 c(H+)与 c(OH−)的相对大小，若 c(H+)=c(OH−)，则溶液呈中性。
（2）pH=7 或 c(H+)=10−7mol·L−1 的溶液不一定呈中性，因水的电离平衡与温度有关。常温时，pH=7 呈
中性；100 ℃时，pH=6 呈中性。
（3）溶液中 c(H+)越小，c(OH−)越大，溶液的酸性越弱，碱性越强；溶液中 c(H+)越大，c(OH−)越小，
溶液的酸性越强，碱性越弱。
（4）室温下，已知酸和碱 pH 之和的溶液等体积混合
①两强混合
a．若 pH 之和等于 14，则混合后溶液显中性，pH＝7。
b．若 pH 之和大于 14，则混合后溶液显碱性，pH>7。
c．若 pH 之和小于 14，则混合后溶液显酸性，pH<7。
②一强一弱混合——“谁弱显谁性”
pH 之和等于 14 时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。
考向二 溶液 pH 的计算
典例 2 （1）已知 T ℃，Kw＝1×10－13，则 T ℃________25 ℃(填“＞”“＜”或“＝”)。在 T ℃时将 pH＝11 的
NaOH 溶液 a L 与 pH＝1 的硫酸 b L 混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的 pH＝10，
则 a∶b＝________。
（2）25 ℃时，有 pH＝x 的盐酸和 pH＝y 的氢氧化钠溶液(x≤6，y≥8)，取 a L 该盐酸与 b L 该氢氧化钠
溶液反应，恰好完全中和，求：
①若 x＋y＝14，则 a/b＝________(填数据)；
②若 x＋y＝13，则 a/b＝________(填数据)；
③若 x＋y＞14，则 a/b＝________________(填表达式)。
④该盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的 pH(x、y)的关系式为________________(填表达式)。
【答案】（1）＞ 101∶9
（2）①1 ②0.1 ③10x＋y－14
④x＋y＝14＋lg a
b
【解析】（1）水的离子积常数随温度升高而增大，故 T ℃＞25 ℃；T ℃下，pH＝11 的氢氧化钠溶液，
c(OH－)为 0.01 mol·L－1；pH＝1 的硫酸溶液 c(H＋)＝0.1 mol·L－1，混合后所得溶液的 pH＝10，0.01×a－0.1×b
a＋b
＝10－3，a∶b＝101∶9；
（2）pH＝x 的盐酸和 pH＝y 的氢氧化钠溶液(x≤6，y≥8)，取 a L 该盐酸与 b L 该氢氧化钠溶液反应，
恰好完全中和，则有 a×10－x＝b×10－14＋y；a
b
＝10－14＋x＋y，①x＋y＝14，则a
b
＝1；②x＋y＝13，则a
b
＝0.1；③x
＋y＞14，则a
b
＝10－14＋x＋y；④盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的 pH(x、y)的关系式为 x＋y＝14＋lg
a
b
。
2．关于下列溶液混合后的 pH（忽略体积变化）说法不正确的是
A．25℃时，pH=2 的盐酸 pH=11 的烧碱溶液按体积比 1:9 充分反应后，溶液的 pH=4
B．25℃时，pH=2 和 pH=4 的盐酸溶液按体积比 1:10 充分混合后，溶液的 pH=3
C．25℃时，pH=3 的盐酸和 pH=3 醋酸溶液任意比例混合后，溶液的 pH=3
D．25℃时，pH=9 和 pH=11 的烧碱溶液等体积混合，pH=10
【答案】D
【解析】A. 25℃时，pH=2 的盐酸中氢离子浓度为 10-2mol/L，pH=11 的烧碱溶液中氢氧根离子浓度为
10-3mol/L，pH=2 的盐酸 pH=11 的烧碱溶液按体积比 1:9 充分反应后，混合溶液中氢离子为
2 3
410 mol / L 1L 10 mol / L 9L 10 mol / L1L 9L
，pH=4，A 正确；
B. 25℃时，pH=2 和 pH=4 的盐酸溶液按体积比 1:10 充分混合后，混合溶液中氢离子为
2 4
410 mol / L 1L 10 mol / L 10L 10 10 mol / L1L 10L
，溶液的 pH=3，B 正确；
C. 25℃时，pH=3 的盐酸和 pH=3 醋酸溶液任意比例混合后，氢离子浓度始终为 10-3mol/L，溶液的 pH=3，C
正确；
D. 25℃时，pH=9 和 pH=11 的烧碱溶液等体积混合，混合液中氢氧根
5 3
410 mol / L 1L 10 mol / L 1L 5.05 10 mol / L1L 1L
，氢离子浓度约为 2×10-11mol/L，pH=10.7，D 不正确；
1 ．将 pH＝1 的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量
NaOH 溶液，pH 都升高了 1，则加入的水与 NaOH 溶液的体积比为
A．9 B．10
C．11 D．12
【答案】C
【解析】将 pH＝1 的盐酸加适量水，pH 升高了 1，说明所加的水是原溶液的 9 倍；另 1 份加入与该盐酸
物质的量浓度相同的适量 NaOH 溶液后，pH 升高了 1，则 10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得 x＝ 9
11
，则
加入的水与 NaOH 溶液的体积比为 9∶ 9
11
＝11∶1。
2．常温下，pH＝a 和 pH＝b 的两种 NaOH 溶液，已知 b＝a＋2，则将两种溶液等体积混合后，所得溶液的
pH 接近于
A．a－lg 2 B．b－lg 2
C．a＋lg 2 D．b＋lg 2
【答案】B
【解析】两种溶液中 c(OH－)分别为 10a－14 mol·L－1、10b－14 mol·L－1，等体积混合后
c(OH－)＝10a－14 mol·L－1＋10b－14 mol·L－1
2
＝ 101×10a－14
2
mol·L－1，
pOH＝(14－a)－lg 101＋lg 2≈12－a＋lg 2，pH＝14－pOH＝2＋a－lg 2＝b－lg 2。
3．下图是对 10mL 一定物质的量浓度的盐酸用一定物质的量浓度的 NaOH 溶液滴定的图像，依据图像推出
盐酸和 NaOH 溶液的物质的量浓度是下表内各组中的
选项
溶液
A B C D
c(HCl)/mol·L－1 0.12 0.04 0.03 0.09
c(NaOH)/mol·L－ 0.04 0.12 0.09 0.03
【答案】D
【 解 析 】 结 合 图 像 可 以 知 道 ， 当 NaOH 溶 液 的 体 积 为 20mL ， 酸 过 量 ， pH=2 ， 则 c(H ＋ )=
10 (HCl)-20 (NaOH)
30
c c =0.01mol/L（1）；当 NaOH 溶液的体积为 30mL，溶液呈中性，恰好反应，即
10c(HCl)=30c(NaOH)（2），由（1）（2）求计算得出 c(HCl)=0.09mol/L、c(NaOH)=0.03 mol/L。故答案
选 D。
4．室温下，有关 pH 计算结果一定正确的是
①强酸 pH=a，加水稀释到 10n 倍，则 pH=a+n
②弱酸 pH=a，加水稀释到 10n 倍，则 pHb−n(b−n>7)
A．①② B．②③ C．③④ D．②④
【答案】D
【解析】若为强酸时，pH=a，c(H+)=10−a mol·L−1，加水稀释到 10n 倍，稀释后 c(H+)=10−(a+n) mol·L−1，则
pH=n+a，但这时稀释程度不大；当 a+n>7 时，应考虑水的电离，此时 pH≈7。若为强碱时，pH=b，则
c(H+)=10−b mol·L−1，即 c(OH−)=10−14+b mol·L−1，加水稀释到 10n 倍后，c(OH−)=10−14+b−n mol·L−1，换算成
c(H+)=10n−b mol·L−1，即 pH=b−n。同理，稀释到很稀时，应考虑水的电离，此时 pH≈7。弱酸与弱碱稀
释时除考虑稀释因素外，还要考虑弱酸与弱碱在稀释过程中电离平衡的移动。
5．常温下，关于溶液稀释的说法正确的是
A．将 1 L 0.1 mol·L－1 的 Ba(OH)2 溶液加水稀释为 2 L，pH＝13
B．pH＝3 的醋酸溶液加水稀释 100 倍，pH＝5
C．pH＝4 的 H2SO4 溶液加水稀释 100 倍，溶液中由水电离产生的 c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1
D．pH＝8 的 NaOH 溶液加水稀释 100 倍，其 pH＝6
【答案】A
【解析】A 项，c(OH－)＝0.1×2
2 mol·L－1＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1，故 pH＝13，正确；B
项，稀释 100 倍，ΔpH<2，故 37，错误。
6．在 T ℃时，某 NaOH 稀溶液中 c(H＋)＝10－a mol·L－1，c(OH－)＝10－b mol·L－1，已知 a＋b＝12。向该溶液
中逐滴加入 pH＝c 的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分 pH 如下表所示：
序号 NaOH 溶液体积 盐酸体积 溶液 pH
① 20.00 0.00 8
② 20.00 20.00 6
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则 c 为
A．1 B．4
C．5 D．6
【答案】B
【解析】据题意可知在该温度下水的离子积常数是 1×10－12，而不是 1×10－14。通过①可知，此 NaOH 溶
液中 c(OH－)＝10－4 mol·L－1。由②可知，加入 20 mL 盐酸后溶液的 pH＝6，此时恰好完全中和。则 c(H＋)
＝
-4 -10.02L 10 mol L
0.02L
＝1×10－4 mol·L－1，则 c＝4。
7．已知在 100 ℃时水的离子积 Kw＝1×10－12(本题涉及溶液的温度均为 100 ℃)。下列说法中正确的是
A．0.005 mol·L－1 的 H2SO4 溶液，pH＝2
B．0.001 mol·L－1 的 NaOH 溶液，pH＝11
C．0.005 mol·L－1 的 H2SO4 溶液与 0.01 mol·L－1 的 NaOH 溶液等体积混合，混合溶液的 pH 为 6，溶液
显酸性
D．完全中和 pH＝3 的 H2SO4 溶液 50 mL，需要 pH＝9 的 NaOH 溶液 100 mL
【答案】A
【解析】A 项，0.005 mol·L－1 的 H2SO4 溶液中，c(H＋)＝0.005 mol·L－1×2＝0.01 mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)
＝－lg0.01＝2。此计算与 Kw 值无关，不要受 Kw＝1×10－12 的干扰；B 项，0.001 mol·L－1 的 NaOH 溶液中，
c(OH－)＝0.001 mol·L－1，c(H＋)＝ Kw
c OH－
＝1×10－12
1×10－3 mol·L－1＝1×10－9 mol·L－1，pH＝－lg(1×10－9)＝9；
C 项，0.005 mol·L－1 的 H2SO4 溶液与 0.01 mol·L－1 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液呈中性，pH＝6；D 项，
pH＝3 的 H2SO4 溶液 c(H＋)＝10－3 mol·L－1，pH＝9 的 NaOH 溶液，c(OH－)＝10－3 mol·L－1，二者完全中和，
溶液的体积相等。
8．某温度下，水的离子积约为 1×10－12，将 Va L pH＝2 的硫酸溶液与 Vb L pH＝11 的 NaOH 溶液混合，若
混合溶液的 pH＝10，体积是(Va＋Vb) L，则 Va∶Vb 为 ( )
A．2∶11 B．2∶9 C．11∶2 D．9∶2
【答案】D
【解析】水的离子积常数 Kw=10-12，即 PH=6 时，溶液呈中性，pH=2 的硫酸溶液中氢离子浓度═10-2mol/L，
pH=11 的氢氧化钠溶液中氢氧根离子浓度=
12
11
10
10
mol/L=0.1mol/L，混合溶液的 pH=10，溶液呈碱性，说明
氢氧化钠过量；混合溶液中氢氧根离子浓度=
12
10
10
10
mol/L=0.01mol/L，混合溶液中氢氧根离子浓度
=
n
V V
n OH H
酸 碱 =
0.1 0.01b a
b a
V V
V V
=0.01mol/L，则 Va：Vb=9：2，故答案为 D。
9．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是
序号 ① ② ③ ④
溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸
pH 11 11 3 3
A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的 pH 均增大
B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中 c(H+)＞c(OH-)
C．V1 L④和 V2 L②混合，若混合后溶液 pH=7，则 V1=V2
D．分别加水稀释 10 倍，四种溶液的 pH：①＞②＞③＞④
【答案】D
【解析】A、醋酸、盐酸均呈酸性，醋酸钠呈碱性，两溶液加入醋酸钠后 pH 均增大，选项 A 正确；B、
③中醋酸浓度大于②中氢氧化钠的浓度，二者等体积混合，醋酸过量导致溶液呈酸性，则 c(H+)＞c(OH-)，
选项 B 正确；C、盐酸为强酸，氢氧化钠为强碱，V1L④和 V2L②混合，若混合后溶液 pH=7，则 V1=V2，
选项 C 正确；D、加水稀释促进弱电解质一水合氨和醋酸电离，导致稀释后醋酸 pH 小于盐酸、氨水 pH
大于氢氧化钠，所以它们分别稀释 10 倍后，溶液的 pH：①＞②＞④＞③，选项 D 不正确。答案选 D。
10．已知 H2A 为二元弱酸，室温下向 100.0 mL 0.1 mol·L－1H2A 溶液中加入不同质量的 NaOH 固体，pH 变
化如下表(不考虑溶液体积变化)。下列分析正确的是
m(NaOH)/g 0 0.4 0.8 1.2
pH 3.8 8.3 12.0 13.2
A．H2A 第一步电离 K1 的数量级为 10－8
B．上述过程中水的电离程度一直增大
C．m(NaOH)＝0.6 g 时，c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
D．若溶液中加 NaOH 至c(HA－)
c(A2－)
＝100 时，c(OH－)>100 c(H＋)
【答案】D
【解析】初始时，0.1 mol·L－1H2A 溶液的 pH＝3.8，根据氢离子浓度的近似计算公式 c(H＋)＝ Kal×c＝
Kal×0.1＝10－3.8 mol·L－1，所以 Kal＝10－6.6，其数量级为 10－7，A 错误。初始时，0.1 mol·L－1H2A 溶液
对于水的电离一定是抑制，随着 H2A 逐渐被中和，转化为盐，则变成对水的电离产生促进，最后氢氧
化钠过量，再对水的电离产生抑制，B 错误。加入的氢氧化钠为 0.6 g(0.015 mol)时，溶液为浓度相等的
Na2A 和 NaHA 混合溶液，由表中数据得到此时溶液一定显碱性，因为 A2－的水解能力强于 HA－，且
A2－水解得到 HA－，所以 c(A2－)8 时，一定有 c(OH－)>100 c(H＋)，
D 正确。
11．（1）体积相同，浓度均为 0.2 mol·L－1 的盐酸和 CH3COOH 溶液，分别加水稀释 10 倍，溶液的 pH 分
别变成 m 和 n，则 m 与 n 的关系为________。
（2）体积相同，浓度均为 0.2 mol·L－1 的盐酸和 CH3COOH 溶液，分别加水稀释 m 倍、n 倍，溶液的 pH
都变成 3，则 m 与 n 的关系为________。
（3）体积相同，pH 均等于 1 的盐酸和 CH3COOH 溶液，分别加水稀释 m 倍、n 倍，溶液的 pH 都变成 3，
则 m 与 n 的关系为________。
（4）体积相同，pH 均等于 13 的氨水和 NaOH 溶液，分别加水稀释 100 倍，溶液的 pH 分别为 m 和 n，
则 m 和 n 的关系为________。
【答案】（1）mn （3）mn
【解析】（1）稀释 10 倍后两浓度均变为 0.02 mol·L－1，盐酸中的 c(H＋)>醋酸中的 c(H＋)，故 mn。
（3）稀释相同倍数，CH3COOH 溶液的 pH 变化较小，故 mn。
12．已知水在 25℃和 95℃时，其电离平衡曲线如图所示：
（1）95℃时，水的电离平衡曲线应为 B，请说明理由______。
25℃时，将 pH=9 的 NaOH 溶液与 pH=4 的硫酸溶液混合，所得混合溶液的 pH=7，则 NaOH 溶液与硫酸
溶液的体积比为______。
（2）95℃时，若 100 体积 pH=a 的某强酸溶液与 1 体积 pH=b 的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则 a 与
b 之间应满足的关系是______。
（3）曲线 A 所对应的温度下，pH=2 的 HCl 溶液和 pH=11 的某 BOH 溶液中，若水的电离程度分别用α1、
α2 表示，则α1______α2(填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”)。
（4）曲线 B 对应温度下，将 0.02mol/LBa(OH)2 溶液与等物质的量浓度的 NaHSO4 溶液等体积混合后，
混合溶液的 pH=________。
【答案】（1）水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H+)、c(OH−)大 10∶1
（2）a+b=12 （3）小于 （4）10
【解析】本题考查水溶液中的电离和混合溶液 pH 的计算。（1）水的电离是吸热过程，温度高时，电
离程度大，c(H+)、c(OH−)大，故水的电离平衡曲线应为 B；25℃时，所得混合溶液的 pH=7，即氢离子
和氢氧根物质的量相等。设氢氧化钠的体积为 V1 ，稀硫酸的体积为 V2，有溶液中 10−5V1=10−4V2，解得
V1∶V2=10∶1。
（2）95℃时，由图可知水的离子积为 10−12，若 100 体积 pH=a 的某强酸溶液与 1 体积 pH=b 的某强碱
溶液混合后溶液呈中性，即氢离子和氢氧根物质的量相等。同理可得 a 与 b 之间应满足 a+b=12。
（3）曲线 A 所对应的温度即 25℃时，pH=2 的 HCl 溶液 c(H+)=10−2 mol/L，pH=11 的某 BOH 溶液
c(OH−)=10−3 mol/L，故前者水的电离程度小于后者。
（4）曲线 B 对应温度即 95℃时，0.02 mol/L Ba(OH)2 溶液 c(OH−)=4×10−2 mol/L，等物质的量浓度的
NaHSO4 溶 液 c(H+)=2×10−2 mol/L ， 等 体 积 混 合 后 c(OH−)=(4−2)×10−2 mol/L× 1
2 =1×10−2 mol/L ， 故
pH=12−2=10。
1．[2015 海南]0.1 mol 下列气体分别与 1 L 0.l mol·L−1 的 NaOH 溶液反应，形成的溶液 pH 最小的是
A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2
【答案】C
【解析】A、NO2 和 NaOH 溶液发生反应：2NO2+2NaOH NaNO3+NaNO2+H2O，二者恰好反应得到
是 NaNO3 和 NaNO2 的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐，水溶液显碱性；B、SO2 和 NaOH 溶液发生
反应：SO2+NaOH NaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于 HSO3−电离大于水解作用，所以溶液显酸
性；C、SO3 和 NaOH 溶液发生反应：SO3+NaOH NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，电离是溶液
显酸性，相当于一元强酸，酸性比 NaHSO3 强；D、CO2 和 NaOH 溶液发生反应：CO2+NaOH NaHCO3，
该物质是强碱弱酸盐，由于 3HCO 电离小于水解作用，所以溶液显减性。故溶液的酸性最强的是 NaHSO4，
溶液的酸性越强，pH 越小，选 C。
2．[2015 新课标Ⅰ]浓度均为 0.10 mol/L、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释至体积 V，pH
随
0
lgV
V 的变化如图所示，下列叙述错误．．的是
A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性
B．ROH 的电离程度：b 点大于 a 点
C．若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH－)相等
D．当
0
lgV
V =2 时，若两溶液同时升高温度，则 (M )
(R )
c
c
增大
【答案】D
【解析】A、根据图像可知，0.1 mol/L MOH 溶液的 pH=13，说明 MOH 完全电离，为强电解质，而 ROH
溶液的 pH<13，说明 ROH 为弱电解质，所以 MOH 的碱性强于 ROH 的碱性，正确；B、ROH 为弱碱，
溶液越稀越易电离，所以 ROH 的电离程度：b 点大于 a 点，正确；C、两溶液无限稀释下去，最终的 pH
均为 7，所以它们的氢氧根离子浓度相等，正确；D、当
0
lgV
V =2 时，MOH 溶液的 pH=11，ROH 溶液的
pH=10，MOH 溶液中不存在电离平衡，升高温度，对 c(M+)无影响；而 ROH 溶液中存在电离平衡，升
高温度，电离正向移动，则 c(R+)浓度增大。综上所述，升高温度时 (M )
(R )
c
c
比值减小，错误。
3．（2008·全国高考真题）常温下，取浓度相同的 NaOH 和 HCl 溶液，以 3∶2 体积比相混合，所得溶液的
pH 等于 12，则原溶液的浓度为
A．0.01mol·L－1 B．0.017mol·L－1
C．0.05mol·L－1 D．0.50mol·L－1
【答案】C
【解析】设 NaOH 和 HCl 的物质的量浓度均为 c，NaOH 和 HCl 溶液以 3:2 体积比相混合，体积分别为 3V、
2V，酸碱混合后 pH=12，则碱过量，剩余的氢氧根离子浓度为：c(OH−)=0.01 mol·L－1，则：
c(OH−)= 2
5
3c V c
V
V
=0.01 mol·L－1，解得：c=0.05mol·L－1，正确，答案选 C。
4．（2007·全国高考真题）室温时，下列混合溶液的 pH 一定小于 7 的是
A．pH＝3 的盐酸和 pH＝11 的氨水等体积混合
B．pH＝3 的盐酸和 pH＝11 的氢氧化钡溶液等体积混合
C．pH＝3 的醋酸和 pH＝11 的的氢氧化钡溶液等体积混合
D．pH＝3 的硫酸和 pH＝11 的氨水等体积混合
【答案】C
【解析】A．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH＝3 的盐酸中氯化氢浓度为
0．001mol/L，而 pH＝11 的氨水中一水合氨浓度远远大于 0．01mol/L，两溶液等体积混合后氨水过量，
溶液显示碱性，溶液的 pH 一定大于 7，错误；B．盐酸是强酸，氢氧化钡是强碱，完全电离，所以 pH
＝3 的盐酸和 pH＝11 的氢氧化钡溶液等体积混合，二者恰好完全反应产生水，所以溶液的 pH＝7，错
误；C．pH＝3 的醋酸中，醋酸为弱电解质，醋酸的物质的量浓度大于 0．001mol/L，pH＝11 的氢氧化
钠溶液中氢氧化钠的浓度为 0．001mol/L，两溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显示酸性，溶液的 pH
一定小于 7，正确；D．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH=3 的硫酸中硫
酸浓度为 0．001mol/L，而 pH=11 的氨水中一水合氨浓度远远大于 0．01mol/L，两溶液等体积混合后
氨水过量，溶液显示碱性，溶液的 pH 一定大于 7，错误；综上所述，答案为 C。
