2020届二轮复习考前回顾六十四类有机信息的灵活迁移学案（全国通用）

2020届二轮复习考前回顾六十四类有机信息的灵活迁移学案（全国通用）

考前回顾六 十四类有机信息的灵活迁移 ‎ 双烯合成 双烯合成反应是共轭二烯烃如(1，3丁二烯)与含有的不饱和化合物进行1，4加成反应合成六元环烯烃的反应。‎ ‎ 烯烃氧化 ‎(1)R—CH===CH—R′RCHO＋R′CHO(R、R′代表烃基或氢)‎ 烯烃臭氧化水解反应，如果烯烃双键碳原子含有氢原子，则产物为醛。如CH3—CH===CH—CH2CH3―→CH3CHO＋CH3CH2CHO。如果烯烃双键碳原子上没有氢原子，则产物为酮。利用此反应可以根据产物推测烯烃的结构，也可用来合成某些醛或酮。‎ ‎(2) ＋R″—COOH 烯烃很容易被酸性KMnO4等强氧化剂氧化，如果双键碳原子上没有氢原子，产物为酮。如果双键碳原子上含有氢原子，先氧化成醛，进一步氧化得到羧酸。‎ ‎ “张烯炔环异构化反应”‎ 环状结构普遍存在于生物活化分子中，过渡金属铑催化1，6烯炔的环化反应是构筑五元环状结构非常有效的方法。‎ ‎ 苯的同系物的氧化 苯的同系物中，如果侧链与苯环相连的碳原子上有氢原子，则被酸性KMnO4溶液氧化成芳香酸。‎ 如果侧链与苯环相连的碳原子上没有氢原子，则不能被酸性KMnO4溶液氧化。‎ ‎ 硝基苯的还原反应 硝基苯在Fe、盐酸的作用下发生还原反应，将硝基(—NO2)还原成氨基(—NH2)，考查的一般方式为 ‎ 芳香烃的烷基化反应 ‎(1) ＋HX(R为烷基、X为卤原子)‎ 芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。‎ ‎(2) (R为烷基)‎ 芳香化合物与烯烃在AlCl3的催化作用下发生烷基化反应，从而在苯环上引入烷烃基。‎ ‎ 芳香烃的羰基化反应 芳香烃在一定条件下与CO、HCl发生反应，在苯环上引入羰基。‎ ‎ 羟醛缩合反应 ‎(1)R1CHO＋R2CH2CHO ‎(2) ＋H2O ‎(3)HCHO＋CH3CHOCH2===CHCHO＋H2O ‎(4)R—CHO＋R′—CH2—CHO ‎(5)RCOCH3＋R′CHORCOCH===CHR′‎ ‎(6)RCHO＋CH3COOR′RCH===CHCOOR′‎ 羟醛缩合反应指含有活性α氢原子的化合物(如醛、酮等)，在催化剂的作用下先与羰基化合物发生加成反应得到α羟基醛或α羟基酮，进一步脱水得到α不饱和醛或α不饱和酮，是有机合成中增长碳链的重要反应。‎ ‎ 卤代烃的格氏反应 ‎(1)‎ ‎(2)RCOOC2H5 ‎(3)RMgBrRCH2CH2OH＋‎ 卤代烃在无水乙醚中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格林试剂，格林试剂可以和醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇。‎ ‎ 氰基水解 R—CH2CNRCH2COONa＋NH3‎ 氰基(—CN)在酸或碱的催化作用下发生水解反应。酸催化下得到羧酸和铵盐。如 CH3—CH2CNCH3CH2COOH＋NH。‎ 碱催化下得到羧酸盐和氨。如 CH3CH2CNCH3CH2COONa＋NH3。‎ ‎ 氰基还原 R—CH2CNRCH2CH2NH2‎ 该反应可视为氰基(—C≡N)中的碳氮三键与H2发生加成反应生成—CH2NH2。‎ ‎ 酯与酰胺的交换反应 ‎′‎ 该反应可视为酯先水解成羧酸，再与酰胺缩合脱水。‎ ‎ 碳链增长的反应 ‎(1)R1CH2Br＋NaC≡CR2―→R1CH2C≡CR2＋NaBr ‎(2) ＋R2Br＋C2H5ONa―→‎ ‎＋C2H5OH＋NaBr(R1、R2代表烷基)‎ ‎(3) ＋H2O 酮的胺基化反应是有机合成中的一大类反应。‎ ‎(4) ‎ 苯酚钠与卤代烃发生取代反应而使碳链增长。‎ ‎ 特殊的不稳定结构 ‎(1)同一碳原子不能同时连有两个羟基 ‎(2)碳碳双键上不能连有羟基