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文档介绍
2020届高考化学二轮复习原电池化学电源学案(1)
【知识精讲】 一、体系构建 二、原电池的工作原理及应用 1.概念和反应本质 原电池是把化学能转化为电能的装置,其反应本质是氧化还原反应。 2.构成条件 (1)一看反应:看是否有能自发进行的氧化还原反应发生(一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)。 (2)二看两电极:一般是活泼性不同的两电极。 (3)三看是否形成闭合回路,形成闭合回路需三个条件: ①电解质溶液; ②两电极直接或间接接触; ③两电极插入电解质溶液中。 3.工作原理 以锌铜原电池为例 (1)反应原理 电极名称 负极 正极 电极材料 锌片 铜片 电极反应 Zn-2e-===Zn2+ Cu2++2e-===Cu 反应类型 氧化反应 还原反应 电子流向 由Zn片沿导线流向Cu片 盐桥中离子移向 盐桥含饱和KCl溶液,K+移向正极,Cl-移向负极 (2)盐桥的组成和作用 ①盐桥中装有饱和的KCl、KNO3等溶液和琼胶制成的胶冻。 ②盐桥的作用:a.连接内电路,形成闭合回路;b.平衡电荷,使原电池不断产生电流。 4.原电池原理的应用 (1)比较金属的活动性强弱:原电池中,负极一般是活动性较强的金属,正极一般是活动性较弱的金属(或非金属)。 (2)加快化学反应速率:氧化还原反应形成原电池时,反应速率加快。 (3)用于金属的防护:将需要保护的金属制品作原电池的正极而受到保护。 (4)设计制作化学电源 ①首先将氧化还原反应分成两个半反应。 ②根据原电池的工作原理,结合两个半反应,选择正、负电极材料以及电解质溶液。 三、常见化学电源及工作原理 (一)一次电池:只能使用一次,不能充电复原继续使用 1.碱性锌锰干电池 总反应:Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+Zn(OH)2。 负极材料:Zn。 电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2。 正极材料:碳棒。 电极反应:2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH-。 2.纽扣式锌银电池 总反应:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag。 电解质是KOH。 负极材料:Zn。 电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2。 正极材料:Ag2O。 电极反应:Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-。 3.锂电池 Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳,电解液是LiAlCl4-SOCl2。电池的总反应可表示为8Li+3SOCl2===6LiCl+Li2SO3+2S。 (1)负极材料为________,电极反应为_________________________________________。 (2)正极的电极反应为_______________________________________________________。 答案 (1)锂 8Li-8e-===8Li+ (2)3SOCl2+8e-===2S+SO+6Cl- (二)二次电池:放电后能充电复原继续使用 1.铅蓄电池总反应:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)2PbSO4(s)+2H2O(l) (1)放电时——原电池 负极反应:Pb(s)+SO(aq)-2e-===PbSO4(s); 正极反应:PbO2(s)+4H+(aq)+SO(aq)+2e-===PbSO4(s)+2H2O(l)。 (2)充电时——电解池 阴极反应:PbSO4(s)+2e-===Pb(s)+SO(aq); 阳极反应:PbSO4(s)+2H2O(l)-2e-===PbO2(s)+4H+(aq)+SO(aq)。 2.图解二次电池的充放电 3.二次电池的充放电规律 (1)充电时电极的连接:充电的目的是使电池恢复其供电能力,因此负极应与电源的负极相连以获得电子,可简记为负接负后作阴极,正接正后作阳极。 (2)工作时的电极反应式:同一电极上的电极反应式,在充电与放电时,形式上恰好是相反的;同一电极周围的溶液,充电与放电时pH的变化趋势也恰好相反。 (三)“高效、环境友好”的燃料电池 1.氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池,可分为酸性和碱性两种。 种类 酸性 碱性 负极反应式 2H2-4e-===4H+ 2H2+4OH--4e-===4H2O 正极反应式 O2+4e-+4H+===2H2O O2+2H2O+4e-===4OH- 电池总反应式 2H2+O2===2H2O 备注 燃料电池的电极不参与反应,有很强的催化活性,起导电作用 2.解答燃料电池题目的思维模型 3.解答燃料电池题目的几个关键点 (1)要注意介质是什么?是电解质溶液还是熔融盐或氧化物。 (2)通入负极的物质为燃料,通入正极的物质为氧气。 (3)通过介质中离子的移动方向,可判断电池的正负极,同时考虑该离子参与靠近一极的电极反应。 【典题精练】 考点1、考查原电池的工作原理 例1.下列有关原电池的说法中正确的是( ) A.在内电路中,电子由正极流向负极 B.在原电池中,一定是相对较活泼的金属作负极,不活泼的金属作正极 C.原电池工作时,正极表面一定有气泡产生 D.原电池工作时,可能会伴随着热能变化 解析:A项,内电路中不存在电子的移动;B项,若是由铝、镁、氢氧化钠溶液构成的原电池,则负极是铝;C项,若是由锌、铜、硫酸铜溶液构成的原电池,则正极表面析出铜,没有气泡产生。 答案:D 误区警示:规避原电池工作原理的3个失分点 (1)原电池闭合回路的形成有多种方式,可以是导线连接两个电极,也可以是两电极相接触。 (2)电解质溶液中阴、阳离子的定向移动,与导线中电子的定向移动共同组成了一个完整的闭合回路。 (3)无论在原电池还是在电解池中,电子均不能通过电解质溶液。 考点2、考查原电池正负极的判断及电极反应式的书写 例2.分析下图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是( ) A.①②中Mg作负极,③④中Fe作负极 B.②中Mg作正极,电极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑ C.③中Fe作负极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+ D.④中Cu作正极,电极反应式为2H++2e-===H2↑ 解析:②中Mg不与NaOH溶液反应,而Al能和NaOH溶液反应失去电子作负极;③中Fe在浓HNO3中钝化,Cu和浓HNO3反应失去电子作负极,则Fe作正极A、C错;②中电池总反应为2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑,负极反应式为2Al+8OH--6e-===2AlO+4H2O,二者相减得到正极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑,B正确;④中Cu是正极,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,D错误。 答案:B 练后归纳:判断原电池正、负极的5种方法 说明:原电池的正极和负极与电极材料的性质有关,也与电解质溶液有关,不要形成活泼电极一定作负极的思维定势。 考点3、考查原电池原理的应用 例3.4.某校化学研究性学习小组欲设计实验验证Fe、Cu的金属活动性,他们提出了以下两种方案。请你帮助他们完成有关实验项目: 方案Ⅰ:有人提出将大小相等的铁片和铜片,分别同时放入稀硫酸(或稀盐酸)中,观察产生气泡的快慢,据此确定它们的活动性。该原理的离子方程式为__________。 方案Ⅱ:有人利用Fe、Cu作电极设计成原电池,以确定它们的活动性。试在下面的方框内画出原电池装置图,标出原电池的电极材料和电解质溶液,并写出电极反应式。 正极反应式:__________________________________ 负极反应式:__________________________________ 方案Ⅲ:结合你所学的知识,帮助他们再设计一个验证Fe、Cu活动性的简单实验方案:____________(与方案Ⅰ、Ⅱ不能雷同),用离子方程式表示其反应原理:________。 解析:方案Ⅰ:铁与酸反应产生气泡,Fe+2H+===Fe2++H2↑,而铜与酸不反应。 方案Ⅱ:设计原电池时以铁、铜为电极,电解质溶液为稀硫酸或盐酸等溶液。实验现象是铁溶解,而铜极上有无色气泡产生。 在负极:Fe失去电子变为Fe2+,Fe-2e-===Fe2+;在正极,溶液中的H+获得电子变为H2,2H++2e-===H2↑。 方案Ⅲ:设计简单实验时注意原理与方案Ⅰ及方案Ⅱ的原理不同,且现象明显,操作简单。 将铁片置于CuSO4溶液,若铁片表面覆盖一层铜,说明Fe比Cu活动性强,离子方程式为Fe+Cu2+===Fe2++Cu。(合理即可) 答案:方案Ⅰ:Fe+2H+===Fe2++H2↑ 方案Ⅱ:装置如图所示 2H++2e-===H2↑ Fe-2e-===Fe2+ 方案Ⅲ:将铁片置于CuSO4溶液,若铁片表面覆盖一层铜,说明Fe比Cu活动性强 Fe+Cu2+===Fe2++Cu 方法技巧:利用原电池原理比较A、B两种金属活泼性的方法 将A、B两种金属用导线连接后,插入到稀硫酸中,一段时间后,若观察到A溶解,而B上有气体放出,则说明A作负极,B作正极,即可以断定金属活泼性A>B。 考点4、考查新型电池——可充电电池的工作原理 例4.“天宫一号”飞行器白天靠太阳能帆板产生电流向镍氢电池充电,夜间镍氢电池向飞行器供电。镍氢电池的结构示意图如图所示。若电池总反应为2Ni(OH)22NiOOH+H2。则下列说法正确的是( ) A.放电时,NiOOH发生氧化反应 B.充电时,a电极的pH增大,K+移向b电极 C.充电时,a电极的电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH- D.放电时,负极反应为NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH- 解析:放电时,NiOOH在正极上放电,发生还原反应,A错误;充电时,a电极作阴极,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,pH增大,K+移向a电极,B错误、C正确;放电时,负极上H2放电,D错误。 答案:C 解题技巧:4方面突破可充电电池 考点5、考查新型电池——燃料电池的工作原理 例5.如图所示为以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池的结构示意图。关于该电池的叙述不正确的是( ) A.该电池不能在高温下工作 B.电池的负极反应为C6H12O6+6H2O-24e-===6CO2↑+24H+ C.放电过程中,电子从正极区向负极区每转移1 mol,便有1 mol H+从阳极室进入阴极室 D.微生物燃料电池具有高能量转换效率、原料广泛、操作条件温和、有生物相容性等优点,值得研究与推广 解析:高温条件下微生物会死亡,电池不能正常工作,A选项正确;电池的负极失电子,发生氧化反应,即葡萄糖失电子生成CO2气体,B选项正确;放电过程中,电子从负极区向正极区转移,C选项错误;结合题给条件分析,D选项正确。 答案:C 解题规律:特定燃料电池电极反应式的书写与判断 第一步:写出电池总反应式。 燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致,若产物能和电解质反应则总反应为加和后的反应。 如甲烷燃料电池(电解质:NaOH溶液)的反应式为 CH4+2O2===CO2+2H2O ① CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O ② ①式+②式得燃料电池总反应式为CH4+2O2+2NaOH===Na2CO3+3H2O。 第二步:写出电池的正极反应式。 根据燃料电池的特点,一般在正极上发生还原反应的物质都是O2,电解质溶液不同,其电极反应有所不同,其实,我们只要熟记以下四种情况: (1)酸性电解质溶液环境下电极反应式: O2+4H++4e-===2H2O。 (2)碱性电解质溶液环境下电极反应式:O2+2H2O+4e-===4OH-。 (3)固体电解质(高温下能传导O2-)环境下电极反应式:O2+4e-===2O2-。 (4)熔融碳酸盐(如熔融K2CO3)环境下电极反应式:O2+2CO2+4e-===2CO。 第三步:根据电池总反应式和正极反应式,写出负极反应式。电池的总反应式-电池正极反应式=电池负极反应式。注意在将两个反应式相减时,要约去正极的反应物O2。 【名校新题】 1.(2019·山东师范大学附中高考模拟)下图为利用电化学方法处理有机废水的原理示意图。下列说法正确的是 A.a、b极不能使用同种电极材料 B.工作时,a极的电势低于b极的电势 C.工作一段时间之后,a极区溶液的pH增大 D.b极的电极反应式为:CH3 COO-+4H2O-8e-=2HCO3-+9H+ 【答案】D 【解析】图中连接负载(用电器)的装置为原电池,根据电极上的物质变化,判断得或失电子、电极名称, 写出电极反应式。A项:电极a、b上发生的反应不同,因而两极间形成电势差,故电极材料可同可异,A项错误;B项:工作时,电极b上CH3COO-→HCO3-,碳元素从平均0价失电子升至+4 价,电极b是原电池的负极,则电极a是电池的正极,a极的电势高于b极的电势,B项错误;C项:电极a(正极)电极反应为+H++2e- → +Cl-,正极每得到2mol电子时,为使溶液电中性,必有2molH+通过质子交换膜进入a极溶液,同时电极反应消耗1molH+。故工作一段时间之后,a极区溶液中H+浓度增大,pH减小,C项错误;D项:据图中物质转化,考虑到质量守恒和电荷守恒关系,电极b(负极)反应为CH3 COO-+4H2O-8e-=2HCO3-+9H+,D项正确。本题选D。 2.(2019·山东高考模拟)一种钌(Ru)基配合物光敏染料敏化太阳能电池的示意图如图。电池工作时电极上发生的反应为:RuIIRuII*(激发态) RuII*→RuIII I3﹣+2e﹣→3I﹣下列关于该电池的叙述正确的是: A.电池工作时,是将化学能转化为电能 B.电池工作时,电解质溶液中I﹣和I3﹣浓度不断减少 C.透明导电玻璃上的电势比镀Pt导电玻璃上的电势高 D.电解质溶液中发生反应:2Ru3++3I﹣═2Ru2++I3﹣ 【答案】D 【解析】A.根据图示可知,该电池工作时,是将太阳能转化为电能的装置,A错误; B.电池工作时,电解质溶液中I-和I3-浓度不变,B错误;C.根据装置图可知,电子由透明导电玻璃上通过用电器转移至镀Pt导电玻璃上,所以透明导电玻璃上的电势比镀Pt导电玻璃上的电势低,C错误;D.电池工作时,在电解质溶液中发生反应:2Ru3++3I-=2Ru2++I3-,D正确;故合理选项是D。 3.(2019·山东高三期末)金属-硫电池价格低廉,使用寿命长,能量密度高,因而在电池研究领域得到广泛关注。常温下新型Mg-S电池放电时的总反应为:Mg+nS=MgSn。下列关于该电池的说法中正确的是 A.负极材料为金属镁,正极材料为固体硫 B.电解质溶液可选用硫酸铜溶液 C.放电时,溶液中的阳离子向负极移动 D.将金属镁换成金属钠或锂也可以形成原电池 【答案】D 【解析】A.根据总反应方程式可知,在反应中Mg失去电子,所以金属镁作原电池的负极,而固态S不能导电,因此不能作电极,A错误;B.若电解质溶液选用硫酸铜溶液,则在正极上就不能是S获得电子变为阴离子,B错误;C.在原电池放电时,溶液中的阳离子向负电荷较多的正极移动,C错误;D.若将金属镁换成金属钠或锂,由于这两种金属的活动性也很强,因此也可以形成原电池,D正确;故合理选项是D。 4.(2019·山东高三期末)某新型水系钠离子电池工作原理如下图所示。TiO2光电极能使电池在太阳光照下充电,充电时 Na2S4转化为 Na2S。下列说法正确的是 A.充电时,太阳能转化为化学能,化学能又转化为电能 B.放电时,a极为正极 C.充电时,阳极的电极反应式为3I--2e-=I3- D.M可以使用阴离子交换膜 【答案】C 【解析】A.根据题意:TiO2光电极能使电池在太阳光照下充电,所以充电时,太阳能转化为电能,电能又转化为化学能,A错误;B.充电时Na2S4还原为Na2S,放电和充电互为逆过程,所以a是负极,B错误;C.在充电时,阳极b上失电子,发生氧化反应,根据图示知道电极反应为:3I--2e-═I3-,故C正确;D.根据图示可以知道交换膜允许钠离子自由通过,所以应该是阳离子交换膜,D错误;故合理选项是C。 5.(2019·山东省济南市长清第一中学高三月考)通过膜电池可除去废水中的乙酸钠和对氯苯酚(),其原理如下图所示,下列说法正确的是 A.B为电池的正极,发生还原反应 B.电流方向从B极沿导线经小灯泡流向A极 C.A极的电极反应式为: D.当外电路中有0.2mol e- 转移时,A极区增加的H+ 的数目为0.1NA 【答案】D 【解析】原电池中阳离子移向正极,根据原电池中氢离子的移动方向可知A为正极,正极有氢离子参与反应,电极反应式为,电流从正极经导线流向负极,则A.B为电池的负极,发生氧化反应,A错误;B.电流从正极A沿导线流向负极B,B错误;C.A为正极,正极有氢离子参与反应,电极反应式为,C错误;D.据电荷守恒,当外电路中有0.2mole-转移时,通过质子交换膜的H+的个数为0.2NA,而发生,则A极区增加的H+的个数为0.1NA,D正确;答案选D。 6.(2019·山东济宁一中高三开学考试)中国科学家用蘸墨汁书写后的纸张作为空气电极,设计并组装了轻型、柔性、能折叠的可充电锂空气电池如下图1,电池的工作原理如下图2。下列有关说法正确的是 A.放电时,纸张中的纤维素作锂电池的正极 B.开关K闭合给锂电池充电,X为直流电源负极 C.放电时,Li+由正极经过有机电解质溶液移向负极 D.充电时,阳极的电极反应式为:Li2O2+2e-=O2↑+2Li+ 【答案】B 【解析】可充电锂空气电池放电时,纸张中的石墨作锂电池的正极,活泼的锂是负极,电解质里的阳离子负极经过有机电解质溶液移向正极;开关K闭合给锂电池充电,电池负极接电源的负极,充电时阳极上发生失电子的氧化反应。A、可充电锂空气电池放电时,纸张中的石墨作锂电池的正极,故A错误;B、开关K闭合给锂电池充电,电池负极接电源的负极,X为直流电源负极,故B正确;C、放电时,Li+由正极经过有机电解质溶液移向正极,故C错误;D、充电时阳极上发生失电子的氧化反应 Li2O2-2e-=O2↑+2Li+,故D错误;故选B。 7.(2019·临猗县临晋中学高三月考)某原电池装置如图所示,电池总反应为2Ag+Cl2=2AgCl。下列说法正确的是 A.正极反应为AgCl +e-=Ag +Cl- B.放电时,交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成 C.若用NaCl溶液代替盐酸,则电池总反应随之改变 D.当电路中转移0.01 mol e-时,交换膜左侧溶液中约减少0.02 mol离子 【答案】D 【解析】A项正确的正极反应式为Cl2+2e-=2Cl-,错误;B项由于阳离子交换膜只允许阳离子通过,故在左侧溶液中才会有大量白色沉淀生成,错误;C项若用NaCl溶液代替盐酸,电池总反应不变,错误;D项当电路中转移0.01 mol e-时,交换膜左侧产生0.01 mol Ag+与盐酸反应产生AgCl沉淀,同时约有0.01 mol H+通过阳离子交换膜转移到右侧溶液中,故左侧溶液共约0.02 mol离子减少,正确。故选D。 8.(2019·山东高考模拟)利用微生物燃料电池进行废水处理,实现碳氮联合转化。其工作原理如下图所示,其中M、N为厌氧微生物电极。 下列有关叙述错误的是 A.负极的电极反应为CH3COO-—8e-+2H2O==2CO2↑+7H+ B.电池工作时,H+由M极移向N极 C.相同条件下,M、N两极生成的CO2和N2的体积之比为3:2 D.好氧微生物反应器中发生的反应为NH4++2O2==NO3-+2H++H2O 【答案】C 【解析】图示分析可知:N极NO3-离子得到电子生成氮气、发生还原反应,则N极正极。M极CH3COO-失电子、发生氧化反应生成二氧化碳气体,则M极为原电池负极,NH4+在好氧微生物反应器中转化为NO3-,A.M极为负极,CH3COO-失电子、发生氧化反应生成二氧化碳气体,电极反应为CH3COO-—8e-+2H2O==2CO2↑+7H+,故A正确;B.原电池工作时,阳离子向正极移动,即H+由M极移向N极,故B正确;C.生成1molCO2转移4mole-,生成1molN2转移10mol e-,根据电子守恒,M、N两极生成的CO2和N2的物质的量之比为10mol:4mol=5:2,相同条件下的体积比为5:2,故C错误;D.NH4+在好氧微生物反应器中转化为NO3-,则反应器中发生的反应为NH4++2O2==NO3-+2H++H2O,故D正确;故答案为C。 9.(2019·山东高考模拟)已知过氧化氢在强碱性溶液中主要以HO2-存在。我国研究的Al-H2O2燃料电池可用于深海资源的勘查、军事侦察等国防科技领域,装置示意图如下。下列说法错误的是 A.电池工作时,溶液中OH-通过阴离子交换膜向Al极迁移 B.Ni极的电极反应式是HO2-+2e-+H2O=3OH- C.电池工作结束后,电解质溶液的pH降低 D.Al电极质量减轻13.5g,电路中通过9.03×1023个电子 【答案】C 【解析】A.根电池装置图分析,可知Al较活泼,作负极,而燃料电池中阴离子往负极移动,因而可推知OH-(阴离子)穿过阴离子交换膜,往Al电极移动,A正确; B.Ni为正极,电子流入的一端,因而电极附近氧化性较强的氧化剂得电子,又已知过氧化氢在强碱性溶液中主要以HO2-存在,可知HO2-得电子变为OH-,故按照缺项配平的原则,Ni极的电极反应式是HO2-+2e-+H2O=3OH-,B正确; C.根电池装置图分析,可知Al较活泼,Al失电子变为Al3+,Al3+和过量的OH-反应得到AlO2-和水,Al电极反应式为Al-3e-+4OH- = AlO2-+2H2O,Ni极的电极反应式是HO2-+2e-+H2O=3OH-,因而总反应为2Al+3HO2-=2AlO2-+H2O+ OH-,显然电池工作结束后,电解质溶液的pH升高,C错误;D.A1电极质量减轻13.5g,即Al消耗了0.5mol,Al电极反应式为Al-3e-+4OH- = AlO2-+2H2O,因而转移电子数为0.5×3NA=9.03×1023,D正确。 故答案选C。 10.(2019·山东高考模拟)中国是一个严重缺水的国家,污水治理越来越引起人们重视,可以通过膜电池除去废水中的乙酸钠和对氯苯酚,其原理如图所示,下列说法不正确的是 A.电流方向从A极沿导线经小灯泡流向B极 B.B极为电池的阳极,电极反应式为CH3COO—— 8e− + 4H2O ═ 2HCO3—+9H+ C.当外电路中有0.2 mol e−转移时,通过质子交换膜的H+的个数为0.2NA D.A极的电极反应式为+ H++2e− ═ Cl−+ 【答案】B 【解析】原电池中阳离子移向正极,根据原电池中氢离子的移动方向可知A为正极,正极有氢离子参与反应,电极反应式为+2e-+H+═+Cl-,B为负极,电极反应式为CH3COO--8e-+4H2O ═2HCO3-+9H+,A.原电池工作时,电流从正极经导线流向负极,即电流方向从A极沿导线经小灯泡流向B极,故A正确;B.B极为电池的负极,失去电子,发生氧化反应,电极反应式为CH3COO--8e-+4H2O ═2HCO3-+9H+,B极不是阳极,故B错误;C.根据电子守恒可知,当外电路中有0.2mole- 转移时,通过质子交换膜的H+的个数为0.2NA,故C正确;D.A为正极,得到电子,发生还原反应,正极有氢离子参与反应,电极反应式为+2e-+H+═+Cl-,故D正确;答案选B。 11.(2019·山东高考模拟)国内某科技研究小组首次提出一种新型的Li+电池体系,原理示意图如下。该体系正极采用含有I-、Li+的水溶液,负极采用固体有机聚合物,电解质溶液采用LiNO3溶液,聚合物阳离子交换膜作为隔膜将液态正极和固态负极分隔开(已知在水溶液中呈黄色)。下列有关判断正确的是 A.左图是原电池工作原理图 B.放电时,Li+从右向左通过聚合物离子交换膜 C.放电时,正极区电解质溶液的颜色变深 D.充电时,阴极的电极反应式为: 【答案】B 【解析】题目已知负极采用固体有机聚合物,左图是电子流向固体有机聚合物,左图是电池充电原理图,右图是原电池工作原理图,放电时,负极的电极反应式为: 正极的电极反应式为:I3-+2e-= 3I-。A.左图是电子流向固体有机聚合物,则左图是电池充电原理图,故A项错误;B.放电时,Li+由负极向正极移动,即Li+从右向左通过聚合物离子交换膜,B正确;C.放电时,正极液态电解质溶液的I3-得电子被还原成I-,使电解质溶液的颜色变浅,故C项错误;D.充电时,阴极发生得电子的还原反应,故阴极的电极反应式为:,故D错误;答案:B。 12.(2019·山东高考模拟)我国科学家发明了一种“可固氮”的锂-氮二次电池,将可传递Li+的醚类作电解质,电池的总反应为。下列说法正确的是 A.固氮时,锂电极发生还原反应 B.脱氮时,钌复合电极的电极反应:2Li3N-6e-=6Li++N2↑ C.固氮时,外电路中电子由钌复合电极流向锂电极 D.脱氮时,Li+向钌复合电极迁移 【答案】B 【解析】据总反应可知:放电时锂失电子作负极,负极上电极反应式为6Li-6e-═6Li+,Li+移向正极,氮气在正极得电子发生还原反应,电极反应式为6Li++N2+6e-═2Li3N,充电是放电的逆过程,A. 固氮时,锂电极失电子发生氧化反应,故A错误;B.脱氮时,钌复合电极的电极反应为正极反应的逆反应:2Li3N-6e-=6Li++N2↑,故B正确;C.固氮时,外电路中电子由锂电极流向钌复合电极,故C错误;D.脱氮时,Li+向锂电极迁移,故D错误;答案:B 13.(2019·山东新泰市第一中学高三月考)砷(As)是第四周期第V A族元素,用化学用语回答问题: (1)砷的最高价氧化物对应的水化物化学式是_________,气态氢化物的稳定性ASH3________(填写“大于”或“小于”)NH3。 (2)砷在自然界中主要以硫化物形式(如雄黄As4S4、雌黄As2S3等)存在。雄黄和雌黄的转换关系如图1所示: ①气体物质a是_____________(填化学式)。 ②第I步反应的离子方程式是_________________________________。 (3)Na2HAsO3溶液呈碱性,原因是_______________(用离子方程式表示),该溶液中c(H2AsO3-)______ c(AsO33-) (填“>”、“<”或“=”)。 (4)某原电池装置如图2所示,电池总反应为AsO43-++2I-+H2O AsO33-+I2+ 2OH-。当P池中溶液由无色变蓝色时,正极上的电极反应式为_________;当 电流计指针归中后向Q中加入一定量的NaOH,电流计指针反向偏转,此时P 中的反应式是__________________。 【答案】(1)H3AsO4 小于 (2)①SO2 ②2As2S3+4H++2Sn2+=2H2S+2Sn4++As4S4 (3)HAsO32-+H2OH2AsO3-+OH- > (4)AsO43-+2e- +H2O= AsO33-+2OH- I2 + 2e- =2I- 【解析】 (1) 砷(As)是第四周期第V A族元素,砷的最高价氧化物对应的水化物化学式为H3AsO4,同一主族,从上到下,元素的非金属性逐渐减弱,气态氢化物的稳定性逐渐减弱,稳定性ASH3小于NH3,故答案为:H3AsO4;小于; (2) ①Ⅱ中,As4S4反应后生成As2O3,根据化合价升降守恒,硫元素的化合价需要升高,因此气体物质a为二氧化硫,故答案为: SO2; ②Ⅰ中Sn的化合价升高,As的化合价降低,所以As2S3在反应中得电子作氧化剂,反应的离子方程式为2As2S3+4H++2Sn2+=2H2S+2Sn4++As4S4,故答案为:2As2S3+4H++2Sn2+=2H2S+2Sn4++As4S4; (3) Na2HAsO3溶液呈碱性,是因为Na2HAsO3属于强碱弱酸盐,存在HAsO32-+H2OH2AsO3-+OH-,Na2HAsO3溶液呈碱性,说明水解程度大于电离沉淀,因此溶液中c(H2AsO3-)>c(AsO33-) ,故答案为:HAsO32-+H2OH2AsO3-+OH-;>; (4) P池中溶液由无色变成蓝色,说明P池Pt极为负极,则Q池中Pt极为正极.发生的电极反应为AsO43-+H2O+2e-=AsO33-+2OH-,平衡后,加入NaOH溶液,反应逆向进行,此时Q池中Pt极为负极, P中Pt极为正极,发生还原反应,反应式为I2 + 2e- =2I-,故答案为:AsO43-+H2O+2e-=AsO33-+2OH-;I2 + 2e- =2I-。 14.(1)微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如下图所示: ①HS-在硫氧化菌作用下转化为SO的反应式是_______________________________。 ②若维持该微生物电池中两种细菌的存在,则电池可以持续供电,原因是__________。 (2)PbSO4热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。基本结构如图所示,其中作为电解质的无水LiCl-KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。 ①放电过程中,Li+向________(填“负极”或“正极”)移动。 ②负极反应式为____________________________________________________________。 ③电路中每转移0.2 mol电子,理论上生成________g Pb。 (3)氨氧燃料电池具有很大的发展潜力。氨氧燃料电池工作原理如下图所示。 ①a电极的电极反应式是_____________________________________________________; ②一段时间后,需向装置中补充KOH,请依据反应原理解释原因是_______________。 答案:(1)①HS-+4H2O-8e-===SO+9H+ ②HS-、SO浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2放出电子 (2)①正极 ②Ca+2Cl--2e-===CaCl2 ③20.7 (3)①2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O ②发生4NH3+3O2===2N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,所以要补充KOH 解析:(1)①酸性环境中反应物为HS-,产物为SO,利用质量守恒和电荷守恒进行配平,电极反应式:HS-+4H2O-8e-===SO+9H+;②从质量守恒角度来说,HS-、SO浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2放出电子。 (2)③根据方程式,电路中每转移0.2 mol电子,生成0.1 mol Pb,即20.7 g。 (3)①a电极是通入NH3的电极,失去电子,发生氧化反应,所以该电极作负极,电极反应式是2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O;②一段时间后,需向装置中补充KOH,原因是发生4NH3+3O2===N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,为了维持碱的浓度不变,所以要补充KOH。查看更多