2019届高考化学二轮复习专题四难溶电解质的溶解平衡课件(88张)
专题四
难溶电解质的溶解平衡
考点一 沉淀溶解平衡及应用
【
基础回顾
】
1.
沉淀溶解平衡
:
(1)
定义
:
在一定温度下
,
当沉淀溶解速率和沉淀生成速
率
_____
时
,
形成饱和溶液
,
达到平衡状态
,
这种平衡称为
沉淀溶解平衡。
相等
(2)
沉淀溶解平衡的建立。
①v(
溶解
)>v(
沉淀
),
固体
_____
。
②
v(
溶解
)=v(
沉淀
),
溶解平衡。
③
v(
溶解
)
0
为例。
外界条件
移动
方向
平衡后
c(Ag
+
)
平衡后
c(Cl
-
)
K
sp
升高温度
_____
增大
增大
_____
加水稀释
正向
不变
不变
_____
加入少量
AgNO
3
_____
增大
_____
不变
通入
HCl
逆向
减小
_____
_____
通入
H
2
S
_____
减小
_____
不变
正向
增大
不变
逆向
减小
增大
不变
正向
增大
(5)
电解质在水中的溶解度。
20 ℃
时
,
电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系
:
2.
沉淀溶解平衡的应用
:
(1)
实质
:_____________
的移动。
应用
实例
沉淀的生成
①
调节
pH
法
:
如除去
NH
4
Cl
溶液中的
FeCl
3
杂质
,
可加入氨
水调节
pH
至
4
左右
,
离子方程式为
_________________________________
。
②沉淀剂法
:
如用
H
2
S
沉淀
Cu
2+
,
离子方程式为
____________________
。
Fe
3+
+3NH
3
·H
2
O====Fe(OH)
3
↓+3
Cu
2+
+H
2
S====CuS↓+2H
+
沉淀溶解平衡
应用
实例
沉淀的
溶解
①
酸溶解
:
用离子方程式表示难溶于水的
CaCO
3
可溶于盐酸
,_________________
_________
。
②盐溶解
:
用离子方程表示
Mg(OH)
2
溶于
NH
4
Cl
溶液
_______________________
_________
。
CaCO
3
+2H
+
====Ca
2+
+
CO
2
↑+H
2
O
Mg(OH)
2
+2 ====Mg
2+
+
2NH
3
·H
2
O
应用
实例
沉淀的
转化
①
锅炉除垢
:
将
CaSO
4
转化为
CaCO
3
,
离子方
程式为
___________________________
。
②矿物转化
:CuSO
4
溶液遇
ZnS
转化为
CuS,
离子方程式为
____________________
。
沉淀转化的规律
:
一般来说
,_________
的沉
淀转化成
___________
的沉淀容易实现。
CaSO
4
+ CaCO
3
+
ZnS+Cu
2+
CuS+Zn
2+
溶解度小
溶解度更小
【
思维诊断
】
(
正确的打“√”
,
错误的打“
×”)
(1)
沉淀达到溶解平衡状态
,
溶液中各离子浓度一定相等。
(
)
提示
:
×
。沉淀达到溶解平衡状态
,
溶液中各离子浓度不再改变
,
并不一定相等。
(2)
升高温度
,
沉淀溶解平衡一定正向移动。
(
)
提示
:
×
。升高温度
,
大多数沉淀溶解平衡正向移动
,
少部分
(
如氢氧化钙
)
沉淀溶解平衡逆向移动。
(3)
室温下
,AgCl
在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。
(
)
提示
:
×
。食盐水中
c(Cl
-
)
大
,
抑制
AgCl
的溶解
,
故
AgCl
在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度。
(4)AgCl
沉淀易转化为
AgI
沉淀且
K
sp
(AgX)=
c(Ag
+
)·c(X
-
),
故
K
sp
(AgI)<
K
sp
(AgCl)
。
(
)
提示
:
√
。因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化
,
故
K
sp
(AgI)<
K
sp
(AgCl)
。
(5)
常温下
,
向
BaCO
3
的饱和溶液中加入
Na
2
CO
3
固体
,
会
有
BaCO
3
生成。
(
)
提示
:
√
。向
BaCO
3
的饱和溶液中加入
Na
2
CO
3
固体
,
c( )
增大
,BaCO
3
的溶解平衡左移
,
生成
BaCO
3
。
【
方法点拨
】
沉淀先后顺序的判断
向溶液中加入沉淀剂
,
当可能有多种沉淀生成时
,
哪种沉淀的溶解度最小
(
当各种沉淀的
K
sp
表达式相同时
,
K
sp
越小
,
沉淀的溶解度越小
),
则最先生成该沉淀。
(1)
向含等浓度
Cl
-
、
Br
-
、
I
-
的混合液中加入
AgNO
3
溶液
,
最先生成的沉淀是
AgI
。
(2)
向含等浓度 、
OH
-
、
S
2-
的混合液中加入
CuSO
4
溶液
,
最先生成的沉淀是
CuS
。
(3)
向
Mg(HCO
3
)
2
溶液中加入适量
NaOH
溶液
,
生成的沉淀
是
Mg(OH)
2
而不是
MgCO
3
,[
原因是
Mg(OH)
2
的溶解度比
MgCO
3
的小
]
。
【
题组过关
】
1.(RJ
必修
2·P64
改编题
)
在
25 ℃
时
,
向
AgCl
的白色悬浊液中
,
依次加入等浓度的
KI
溶液和
Na
2
S
溶液。观察到的现象是先出现黄色沉淀
,
最终出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积
K
sp
(25 ℃)
如下
:
AgCl
AgI
Ag
2
S
K
sp
(
单位省略
)
1.8×10
-10
1.5×10
-16
6.3×10
-50
下列叙述中不正确的是
(
)
A.
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动
B.
溶解度小的沉淀一般容易转化为溶解度更小的沉淀
C.AgCl
固体在等物质的量浓度的
NaCl
、
CaCl
2
溶液中的溶解程度相同
D.25 ℃
时
,
在饱和
AgCl
、
AgI
、
Ag
2
S
溶液中
,
所含
Ag
+
的浓度不同
【
解析
】
选
C
。沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动
,A
项正确
;
溶解度较小的沉淀一般更容易生成
,B
项正确
;
等物质的量浓度的
NaCl
、
CaCl
2
溶液中
Cl
-
浓度不同
,
对
AgCl
溶解平衡的影响不同
,
故
AgCl
在等物质的量浓度的
NaCl
、
CaCl
2
溶液中的溶解程度不同
,C
项错误
;AgCl
、
AgI
、
Ag
2
S
溶解度不同
,
溶液中所含
Ag
+
的浓度不同
,D
项正确。
2.
把氢氧化钙放入蒸馏水中
,
一定时间后达到如下平
衡
:
Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(aq)+2OH
-
(aq)
。加入以下固体
,
可使
Ca(OH)
2
(s)
减少的是
(
)
A.NaCl
B.AlCl
3
C.NaOH
D.CaCl
2
【
解析
】
选
B
。欲使
Ca(OH)
2
减少
,
题述溶解平衡必须向右移动。
Al
3+
与
OH
-
结合为
Al(OH)
3
使
OH
-
减少
,
平衡右移
,Ca(OH)
2
的量减少
;NaOH
是强电解质可发生电离
,
使溶液中
OH
-
浓度增大
,CaCl
2
会使溶液中
Ca
2+
的浓度增大
,
所以
C
、
D
都会使题述溶解平衡向左移动
,
使
Ca(OH)
2
增多
,NaCl
不影响
Ca(OH)
2
溶解平衡。
3.
使
Fe
2+
、
Fe
3+
、
Zn
2+
较完全地形成氢氧化物沉淀时
,
溶液的酸碱度分别为
pH=9.6
、
pH=3.7
、
pH=4.4
。某硫酸锌酸性溶液中含有少量
Fe
2+
、
Fe
3+
杂质离子
,
为除去这些离子制得纯净的
ZnSO
4
,
应加入的试剂是
(
)
A.H
2
O
2
,ZnO B.
氨水
C.KMnO
4
,ZnCO
3
D.NaOH
溶液
【
解析
】
选
A
。使
Fe
3+
、
Fe
2+
、
Zn
2+
较完全地形成氢氧化物沉淀时
,
溶液的
pH
分别为
3.7
、
9.6
、
4.4
左右
,
所以要除去硫酸锌酸性溶液中含有的少量
Fe
3+
、
Fe
2+
,
应该把
Fe
2+
氧化为
Fe
3+
,
双氧水是绿色氧化剂不会引入杂质
,
所以先用双氧水把
Fe
2+
氧化为
Fe
3+
,
再加入氧化锌调节溶液的
pH,
使
Fe
3+
转化为沉淀除去。
【
加固训练
】
1.
对饱和
AgCl
溶液
(
有
AgCl
固体存在
)
进行下列操作后
c(Ag
+
)
减小而
K
sp
(AgCl)
保持不变的是
(
)
A.
加热
B.
加水稀释
C.
滴加少量
1 mol·L
-1
盐酸
D.
滴加少量
1 mol·L
-1
AgNO
3
溶液
【
解析
】
选
C
。在
AgCl
饱和溶液中
,
存在
AgCl(s) Ag
+
(aq)+Cl
-
(aq)
Δ
H
>0,
加热沉淀溶解平衡正向
移动
,c(Ag
+
)
增大
,
K
sp
(AgCl)
也增大
,A
项不符合题意
;
加水稀释
,
由于饱和
AgCl
溶液中有
AgCl
固体存在
,
加水
AgCl
固体溶解
,
该溶液仍为饱和溶液
,c(Ag
+
)
不变
,B
项
不符合题意
;
滴加少量
1 mol·L
-1
盐酸
,c(Cl
-
)
增大
,
沉
淀溶解平衡逆向移动
,c(Ag
+
)
减小
,
由于温度不变
,
K
sp
(AgCl)
保持不变
,C
项符合题意
;
滴加少量
1 mol·L
-1
AgNO
3
,
溶液
c(Ag
+
)
增大
,D
项不符合题意。
2.
下列说法中正确的是
(
)
A.
饱和石灰水中加入一定量生石灰
,
温度明显升高
,
所得溶液的
pH
增大
B.AgCl
悬浊液中存在平衡
:AgCl(s) Ag
+
(aq)+
Cl
-
(aq),
往其中加入少量
NaCl
粉末
,
平衡向左移动
,
溶液中离子的总浓度会减小
C.AgCl
悬浊液中加入
KI
溶液
,
白色沉淀变成黄色
,
证明
此条件下
K
sp
(AgCl)>
K
sp
(AgI)
D.
硬水中含有较多的
Ca
2+
、
Mg
2+
、 、
,
加热
煮沸可以完全除去其中的
Ca
2+
、
Mg
2+
【
解析
】
选
C
。
A
项中温度升高
,Ca(OH)
2
溶解度降低
,
氢氧根离子浓度减小
,
碱性减弱
,pH
减小
,A
项错误
;B
项
中加入
NaCl,
虽然平衡左移
,
但加入了
NaCl
粉末会使溶
液中离子的总浓度增大
,B
项错误
;
沉淀易于向溶解度
更小的方向转化
,C
项中现象说明
AgI
的溶解度小于
AgCl,
对于同类型
(
阴、阳离子个数分别相等
)
的难溶
物
,
K
sp
越小
,
溶解度越小
,C
项正确
;D
项加热煮沸
,
只能
降低
Ca
2+
、
Mg
2+
的浓度
,
而不可能完全除去
,D
项错误。
考点二 溶度积常数及其应用
【
基础回顾
】
溶度积和离子积的关系
:
以
A
m
B
n
(s) mA
n+
(aq)+nB
m-
(aq)
为例
:
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
___
Q
c
表
达
式
K
sp
(A
m
B
n
)=
________________,
式中的浓度都是
_____
浓度
Q
c
(A
m
B
n
)=
_________________,
式中的浓度是
_____
浓度
K
sp
c
m
(A
n
+
)·
c
n
(B
m-
)
c
m
(A
n
+
)·
c
n
(B
m-
)
平衡
任意
溶度积
离子积
意
义
反映了物质在水中的
_____
能力
,
是沉淀溶解平衡时的离子积
,
只与
_____
有关
,
与沉淀的量和溶液中离子的
_____
无关
受离子浓度变化的影响
规
则
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
:
①
Q
c
__
K
sp
:
溶液过饱和
,
有沉淀析出
;
②
Q
c
__
K
sp
:
溶液饱和
,
处于平衡状态
;
③
Q
c
__
K
sp
:
溶液未饱和
,
无沉淀析出
温度
浓度
>
=
<
溶解
【
思维诊断
】
(
正确的打“√”
,
错误的打“
×”)
(1)
已知
:
K
sp
(Ag
2
CrO
4
)<
K
sp
(AgCl),
则
Ag
2
CrO
4
的溶解度小于
AgCl
的溶解度。
(
)
提示
:
×
。溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大
,
只有组成相似的难溶电解质才能根据
K
sp
大小比较溶解度大小。实际上
Ag
2
CrO
4
的溶解度大于
AgCl
的溶解度。
(2)
不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般
认为残留在溶液中的离子浓度小于
1.0×10
-5
mol·L
-1
时
,
已经完全沉淀。
(
)
提示
:
√
。难溶电解质存在溶解平衡
,
所以不可能使要
除去的离子全部通过沉淀除去。
(3)
溶度积常数只受温度影响
,
升高温度
K
sp
增大。
(
)
提示
:
×
。大多数难溶物升高温度
K
sp
增大
,
少数
(
如氢氧化钙
)
升高温度
K
sp
减小。
(4)Cu(OH)
2
的
K
sp
=c(Cu
2+
)·c(OH
-
)
。
(
)
提示
:
×
。
Cu(OH)
2
的
K
sp
=c(Cu
2+
)
·
c
2
(OH
-
)
。
(5)
已知常温下
:
K
sp
(AgCl)=1.8×10
-10
,
将
0.002 mol·L
-1
的
AgNO
3
溶液与
0.002 mol·L
-1
的
KCl
溶液等体积混合不会产生
AgCl
沉淀。
(
)
提示
:
×
。混合后
Q
c
=c(Ag
+
)
·
c(Cl
-
) =0.001×0.001 =1.0×10
-6
>1.8×10
-10
,
故生成
AgCl
沉淀。
【
典题探究
】
角度一 溶度积常数的概念及影响因素
【
典题
1】
下列有关叙述中
,
正确的是
(
)
A.
在一定温度下的
BaSO
4
水溶液中
,Ba
2+
和 浓度的
乘积是一个常数
B.
向含有
BaSO
4
固体的溶液中加入适量的水使沉淀溶解又达到平衡时
,BaSO
4
的溶度积不变
,
其溶解度也不变
C.
只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程
D.
向饱和的
BaSO
4
水溶液中加入硫酸
,BaSO
4
的
K
sp
变大
【
解析
】
选
B
。一定温度下
,
只有在
BaSO
4
的饱和溶液
中
,Ba
2+
和 浓度的乘积才是一个常数
,A
错误
;
溶度
积和溶解度是温度的函数
,
向
BaSO
4
固体中加入水
,
可
使沉淀溶解平衡发生移动
,
但溶度积和溶解度均不
变
,B
正确
;
无论难溶电解质还是易溶电解质
,
都存在沉
淀溶解平衡状态
,
如在
NaCl
的过饱和溶液中就存在沉
淀溶解平衡状态
,C
错误
;
向
BaSO
4
溶液中加入
H
2
SO
4
溶液
,
只会使溶解平衡发生移动
,
但不会影响
BaSO
4
的
K
sp
,D
错误。
【母题变式】
(1)
上题
D
项
,BaSO
4
的溶解度将
________(
填“增大”
“减小”或“不变”
,
下同
)
。
提示
:
减小。向饱和的
BaSO
4
水溶液中加入硫酸
,
c( )
增大
,
由于
BaSO
4
的
K
sp
不变
,c(Ba
2+
)
减小
,
故
BaSO
4
的溶解度减小。
(2)
升高温度
,
难溶电解质的
K
sp
将
________
。
提示
:
增大或减小。大多数物质的溶解平衡是吸热反应
,
升高温度
,
K
sp
增大
,
但少数物质
[
如
Ca(OH)
2
]
的溶解平衡是放热反应
,
升高温度
,
K
sp
减小。
【
归纳提升
】
深刻理解
K
sp
(1)
对于溶解平衡
:A
m
B
n
(s) mA
n+
(aq)+
n
B
m
-
(aq),
K
sp
=c
m
(A
n+
)·c
n
(B
m-
),
对于相同类型的物质
,
K
sp
的大小
反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小
,
也反映
了该物质在溶液中沉淀的难易。
(2)
与化学平衡常数一样
,
K
sp
与温度有关。不过温度改变不大时
,
K
sp
变化也不大
,
常温下的计算可不考虑温度的影响。
角度二 沉淀溶解平衡曲线
【
典题
2】
(2018·
武清区模拟
)25 ℃
时
,Fe(OH)
2
和
Cu(OH)
2
的饱和溶液中
,
金属阳离子的物质的量浓度的负对数
[-lg c(M
2+
)]
与溶液
pH
的变化关系如图所示
,
已知
:
该温度下
,
K
sp
[Cu(OH)
2
]<
K
sp
[Fe(OH)
2
],
下列说法正确的是
(
)
A.b
线表示
Fe(OH)
2
饱和溶液中的变化关系
,
且
K
sp
[Fe(OH)
2
]=10
-15.1
B.
当
Fe(OH)
2
和
Cu(OH)
2
沉淀共存时
,
溶液中
c(Fe
2+
)∶
c(Cu
2+
)=1∶10
4.6
C.
向
X
点对应的饱和溶液中加入少量
NaOH,
可转化为
Y
点对应的溶液
D.
除去
CuSO
4
溶液中含有的少量
Fe
2+
,
可加入适量
CuO
【
解析
】
选
A
。该温度下
,
K
sp
[Cu(OH)
2
]<
K
sp
[Fe(OH)
2
],
则
c(Fe
2+
)>c(Cu
2+
),
离子浓度越大
,-lgc(M
2+
)
值越小
,
则相同条件下
,
饱和溶液中
c(Fe
2+
)
较大
,
所以
Fe(OH)
2
饱和溶液中
-lgc(Fe
2+
)
较小
,
则
b
线表示
Fe(OH)
2
饱和溶
液中的变化关系
,
由图象可知
,pH=8
时
,-lgc(Fe
2+
)=3.1,
K
sp
[Fe(OH)
2
]=10
-3.1
×(10
-6
)
2
=10
-15.1
,A
正确
;
当
pH=10
时
,-lgc(Cu
2+
)=11.7,
则
K
sp
[Cu(OH)
2
]=10
-11.7
×(10
-4
)
2
=10
-19.7
,c(Fe
2+
)∶c(Cu
2+
)=
B
错误
;
向
X
点对应的饱和溶液中加入少量
NaOH,
溶液中
会生成
Cu(OH)
2
沉淀
,
溶液中铜离子的浓度会减小
,
而
从
X
点到
Y
点铜离子浓度不变
,C
错误
;
K
sp
[Cu(OH)
2
]<
K
sp
[Fe(OH)
2
],Cu(OH)
2
更易生成沉淀
,
在含有
Fe
2+
的
CuSO
4
溶液中
,
加入适量
CuO,
不能生成
Fe(OH)
2
沉淀
,
所
以
Fe
2+
浓度不变
,D
错误。
【
归纳提升
】
沉淀溶解平衡图象题的解题思路
(1)
沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线
,
曲线上任一点都表示饱和溶液
,
曲线上方的任一点均表示过饱和溶液
,
此时有沉淀析出
,
曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。
(2)
从图象中找到数据
,
根据
K
sp
公式计算得出
K
sp
的值。
(3)
比较溶液的
Q
c
与
K
sp
的大小
,
判断溶液中有无沉淀析出。
(4)
涉及
Q
c
的计算时
,
所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度
,
因此计算离子浓度时
,
所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
【
素养升华
】
模型认知
——
沉淀溶解平衡图象分析
角度三 溶度积常数的有关计算
【
典题
3】
(1)
已知
25 ℃
时
,
K
sp
[Mg(OH)
2
]=1.8×10
-11
,
K
sp
[Cu(OH)
2
]=2.2×10
-20
。向
0.01 mol·L
-1
的
MgCl
2
和
CuCl
2
混合溶液中
,
逐滴加入浓
NaOH
溶液
,Cu
2+
完全沉淀时
(Cu
2+
的浓度近似为
2.2×10
-6
mol·L
-1
),
溶液的
pH
为
________;
此时
________(
填“是”或“否”
)
有
Mg(OH)
2
沉淀生成。
(2)
毒重石的主要成分为
BaCO
3
(
含
Ca
2+
、
Mg
2+
、
Fe
3+
等
杂质
),
实验室利用毒重石制备
BaCl
2
·2H
2
O
的流程如下
:
已知
:
Ca
2+
Mg
2+
Fe
3+
开始沉淀时的
pH
11.9
9.1
1.9
完全沉淀时的
pH
13.9
11.1
3.2
加入
NH
3
·H
2
O
调节
pH=8
可除去
________(
填离子符号
),
滤渣
Ⅱ
中含
________(
填化学式
)
。加入
H
2
C
2
O
4
时应避免过量
,
原因是
______________________
。
已知
:
K
sp
(BaC
2
O
4
)=1.6×10
-7
,
K
sp
(CaC
2
O
4
)=2.3×
10
-9
。
【
解析
】
(1)Cu
2+
完全沉淀时
,
K
sp
[Cu(OH)
2
]=2.2×
10
-20
=c(Cu
2+
)·c
2
(OH
-
)=2.2×10
-5
·c
2
(OH
-
),
则
c(OH
-
)=1.0×10
-7
mol·L
-1
,c(H
+
)=
K
w
/c(OH
-
)=1.0×
10
-7
mol·L
-1
,
则
pH=7;
此时
c(Mg
2+
)·c
2
(OH
-
)=0.01
×(1.0×10
-7
)
2
=1.0×10
-16
<
K
sp
[Mg(OH)
2
],
故不会出现
Mg(OH)
2
沉淀。
(2)
根据流程图和表中数据
,
加入
NH
3
·
H
2
O
调
pH
为
8,
只有
Fe
3+
完全沉淀
,
故可除去
Fe
3+
;
加入
NaOH
调
pH= 12.5,Mg
2+
完全沉淀
,Ca
2+
部分沉淀
,
所以滤渣
Ⅱ
中含
Mg(OH)
2
、
Ca(OH)
2
;
根据
K
sp
(BaC
2
O
4
)=1.6×10
-7
可知
, H
2
C
2
O
4
过量时
Ba
2+
转化为
BaC
2
O
4
沉淀
,BaCl
2
·
2H
2
O
产品的产量会减少。
答案
:
(1)7
否
(2)Fe
3+
Mg(OH)
2
、
Ca(OH)
2
H
2
C
2
O
4
过量会导致生成
BaC
2
O
4
沉淀
,
产品的产量减少
【
归纳提升
】
(1)
沉淀开始和沉淀完全时溶液
pH
的计算方法
[
以
Cu(OH)
2
为例
]
。
室温下
,
向
2 mol·L
-1
CuSO
4
溶液中加入
NaOH
固体调节溶液的
pH
至多少时开始沉淀
?
调节溶液
pH
至多少时
Cu
2+
沉淀完全
?
(
已知
:
室温下
K
sp
[Cu(OH)
2
]=2.0×10
-20
,
离子浓度小于
10
-5
mol·L
-1
时视为
Cu
2+
沉淀完全
)
①
沉淀开始时
pH
的求算。
K
sp
[Cu(OH)
2
]=c(Cu
2+
)·c
2
(OH
-
)=2×c
2
(OH
-
)=2.0×
10
-20
,
c(OH
-
)= =10
-10
(mol·L
-1
),
c(H
+
)= =10
-4
(mol·L
-1
),
pH=-lgc(H
+
)=-lg10
-4
=4
。
②
沉淀完全时
pH
的求算。
K
sp
[Cu(OH)
2
]=c(Cu
2+
)·c
2
(OH
-
)=10
-5
·c
2
(OH
-
)=2.0
×10
-20
,
c(OH
-
)= ×10
-8
≈4.47×10
-8
(mol·L
-1
),
c(H
+
)= ≈2.24×10
-7
(mol·L
-1
),
pH=-lgc(H
+
)=-lg(2.24×10
-7
)=7-lg2.24≈6.3
。
(2)
溶解度
(S)
与
K
sp
的相互求算方法
(
以
CaCO
3
为例
)
。
①已知某温度下
,CaCO
3
的溶解度
S=2×10
-3
g,
其含义是该温度下
100 g
水最多溶解
2×10
-3
g
的
CaCO
3
,
则
1 000 g
水
(
近似为
1 L
溶液
)
中溶解了
=2×10
-4
mol CaCO
3
,
即溶液中
c(Ca
2+
)=c( )=
=2×10
-4
mol·L
-1
,
K
sp
=c(Ca
2+
)·c( )
=2×10
-4
×2×10
-4
=4×10
-8
。
②
已知某温度下
CaCO
3
的
K
sp
=4×10
-8
,
该温度下
,
饱和
溶液中
c(Ca
2+
)·c( )=c
2
(Ca
2+
)=4×10
-8
,
c(Ca
2+
)=2.0×10
-4
mol·L
-1
,
其含义是
1 L
溶液
(
近似
为
1 000 g
水
)
溶解了
2.0×10
-4
mol CaCO
3
。
则
100 g
水溶解了
2.0×10
-4
mol× ×100 g·mol
-1
=2.0×10
-3
g,
因此
CaCO
3
的溶解度
S=2×10
-3
g
。
【
题组过关
】
1.
已知
K
sp
(AgCl)=1.8×10
-10
,
K
sp
(AgI)=1.0×10
-16
。下列说法错误的是
(
)
A.AgCl
不溶于水
,
不能转化为
AgI
B.
在含有浓度均为
0.001 mol·L
-1
的
Cl
-
、
I
-
的溶液中缓慢加入
AgNO
3
稀溶液
,
首先析出
AgI
沉淀
C.AgI
比
AgCl
更难溶于水
,
所以
,AgCl
可以转化为
AgI
D.
常温下
,AgCl
若要在
NaI
溶液中开始转化为
AgI,
则
NaI
的浓度必须不低于
×10
-11
mol·L
-1
【
解析
】
选
A
。
AgCl
在水中存在溶解平衡
:AgCl(s)
Ag
+
(aq)+Cl
-
(aq),
溶液中只要
c(I
-
)·c(Ag
+
)
大
于
K
sp
(AgI)
即有
AgI
沉淀析出
,A
错误
;
因为
K
sp
(AgI)<
K
sp
(AgCl),
在含有浓度均为
0.001 mol·L
-1
的
Cl
-
、
I
-
的溶液中缓慢加入
AgNO
3
稀溶液
,
首先析出
AgI
沉淀
,B
正确
;
K
sp
(AgI)<
K
sp
(AgCl),AgI
比
AgCl
更难溶于水
,
所
以
,AgCl
可以转化为
AgI,C
正确
;
因为
AgCl
在水中
c(Ag
+
)
= ×10
-5
mol
·
L
-1
,
当
Q
c
(AgI)≥
K
sp
(AgI)
即有
AgI
沉淀生成
,c(I
-
)
·
c(Ag
+
)≥1.0×10
-16
,
故
c(I
-
)
≥ ×10
-11
mol
·
L
-1
,D
正确。
2.(2018·
东丽区模拟
)
已知
p(A)=-lgc(A),
三种金属硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
(
)
A.a
点无
MnS
沉淀生成
B.CuS
和
MnS
的悬浊液中
, =10
-20
C.
向
MnS
悬浊液中加入少量
CuCl
2
固体
,c(Mn
2+
)
减小
D.
向含等浓度
ZnCl
2
和
CuCl
2
的溶液中逐滴加入饱和
Na
2
S
溶液
,
先析出的是
ZnS
【
解析
】
选
B
。根据图象
,
控制
S
2-
不变
,a
点溶液中
pMn
2+
小于达到
MnS
沉淀溶解平衡的
pMn
2+
,
则
a
点溶液中
Mn
2+
浓度大于达到
MnS
沉淀溶解平衡的
Mn
2+
浓度
,
所以
Q
c
>
K
sp
(MnS),
因此
a
点有
MnS
沉淀生成
,A
错误
;CuS
和
MnS
的悬浊液中
,
二者同时存在
,
均达到沉淀溶解平衡
,
但
S
2-
浓度只有一个
,
则
根据图象
,
K
sp
(CuS)=c(Cu
2+
)c(S
2-
)=10
-10
×10
-25
=
1×10
-35
,
K
sp
(MnS)=c(Mn
2+
)c(S
2-
)=1×10
-15
,
所以
=10
-20
,B
正确
;
由
B
的分析知
,
K
sp
(CuS)=1×10
-35
,
K
sp
(MnS)=1×10
-15
,
所以溶解度
MnS
大于
CuS,
向
MnS
悬
浊液中加入少量
CuCl
2
固体
,MnS
可转化为
CuS,c(Mn
2+
)
增大
,C
错误
;ZnS
的溶解度也大于
CuS
的溶解度
,
向含
等浓度
ZnCl
2
和
CuCl
2
的溶液中逐滴加入饱和
Na
2
S
溶
液
,
应优先析出
CuS,D
错误。
3.(RJ
选修
4·P65
改编题
)
已知在
25 ℃
时
,
K
sp
[Mg(OH)
2
]=3.2×10
-11
,
K
sp
[Cu(OH)
2
]=2.2×10
-20
。
(1)
在
25 ℃
时
,
向
0.02 mol·L
-1
的
MgCl
2
溶液中加入
NaOH
固体
,
如要生成
Mg(OH)
2
沉淀
,
应使溶液中的
c(OH
-
)
最小为
________mol·L
-1
。
(2)25 ℃
时
,
向浓度均为
0.02 mol·L
-1
的
MgCl
2
和
CuCl
2
混合溶液中逐滴加入
NaOH
溶液
,
先生成
_____
___________
沉淀
(
填化学式
);
生成该沉淀的离子方程
式为
____________________;
当两种沉淀共存时
,
=________
。
【
解析
】
(1)
依据
K
sp
和
c(Mg
2+
)
计算
c(OH
-
)
。
(2)
两种沉淀共存时
,c(OH
-
)
相等
,c(Mg
2+
)=c(Cu
2+
),
K
sp
小的先满足
Q
c
>
K
sp
,
先生成该沉淀
,
K
sp
[Mg(OH)
2
]>
K
sp
[Cu(OH)
2
],
故先生成
Cu(OH)
2
沉淀
;
当两种沉淀共存
时
, =
K
sp
[Mg(OH)
2
]/
K
sp
[Cu(OH)
2
] =1.45×10
9
。
答案
:
(1)4×10
-5
(2)Cu(OH)
2
Cu
2+
+2OH
-
====Cu(OH)
2
↓
1.45×10
9
【
加固训练
】
1.
已知
K
sp
(BaSO
4
)=1.0×10
-10
,
K
sp
(BaCO
3
)=2.5×
10
-9
。若用
10 L Na
2
CO
3
溶液溶解
1.0 mol
的
BaSO
4
,
则
Na
2
CO
3
溶液的最初浓度不得低于
(
)
A.2.6 mol·L
-1
B.2.5 mol·L
-1
C.2.3 mol·L
-1
D.3.0 mol·L
-1
【
解析
】
选
A
。当
BaSO
4
溶解完后溶液中
c( )≈
0.1 mol·L
-1
,
设此时溶液中的
c( )=x mol·L
-1
。
溶液中有
BaSO
4
(s)+ (aq) BaCO
3
(s)+ (aq),
故
K
=
x=2.5,
因此
Na
2
CO
3
溶液的最初浓度
:
c(Na
2
CO
3
)≥(0.1+2.5) mol·L
-1
=2.6 mol·L
-1
。
2.
几种金属硫化物的溶度积如图所示
:
已知
pM=-lg c(M
2+
),pS=-lg c(S
2-
)
。
下列说法正确的是
(
)
A.
相同温度下
,
溶解度
:S(HgS)>S(CuS)>S(FeS)
B.
硫化铜难溶于稀硫酸
,
而硫化汞易溶于稀硫酸
C.a
点对应的硫化铜悬浊液中溶度积常数为
K
sp
(CuS)=1×10
-36
D.MS
溶解的条件是
c(M
2+
)·c(S
2-
)>
K
sp
(MS)
【
解析
】
选
C
。审题关键
:(1)
从图象看
,pM
越大
,c(M
2+
)
越小
;pS
越大
,c(S
2-
)
越小。
(2)HgS
、
CuS
、
FeS
的沉淀
类型相同
,
都是
AB
型。
(3)
溶度积越大
,
溶解度越大。
(4)
曲线上每一点都代表
“
对应物质的饱和溶液
”
,
即
达到沉淀溶解平衡状态。
A
项
,
硫化汞溶度积最小
,
硫
化亚铁溶度积最大
,
它们组成类型相同
,
溶度积越大
,
溶解度越大
,
所以
,
硫化汞溶解度最小
,
硫化亚铁溶解
度最大
,
错误
;B
项
,
根据
c(M
2+
)
·
c(S
2-
)
与
K
sp
(MS)
的关
系知
,
如果硫化铜难溶于稀硫酸
,
则硫化汞更难溶于稀
硫酸
,
错误
;C
项
,
曲线上每个点对应的金属硫化物都处
在沉淀溶解平衡状态
,pCu+pS=-[lg c(Cu
2+
)+
lg c(S
2-
)],
K
sp
(CuS)=
10
-(pCu+pS)
,
正确
;D
项
,
硫化物溶
解的条件是
c(M
2+
)
·
c(S
2-
)<
K
sp
(MS),
错误。