2018届一轮复习人教版水溶液中的离子平衡和盐类的水解学案3(1)
第三讲 盐类的水解
[2017高考导航]
考纲要求
真题统计
命题趋势
1.了解盐类水解的原理。
2.了解影响盐类水解程度的主要因素。
3.了解盐类水解的应用。
2015,卷Ⅱ 10T(B);
2014,卷Ⅰ 8T(AC)、27T(2)③;
2014,卷Ⅱ 7T(B)、11T(CD);
2013,卷Ⅰ 9T;
2013,卷Ⅱ 10T(D)
由于盐类水解涉及知识面较广,除了作为热点继续考查之外,将盐类水解的知识与其他知识有机结合在一起进行考查,将是今后命题的基本方向。复习备考时,注意掌握离子浓度大小的比较。
考点一 盐类的水解及其规律[学生用书P189]
一、实质
盐电离→→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性或酸性。
二、特点
三、水解的规律
有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。
盐的类型
强酸强碱盐
强酸弱碱盐
弱酸强碱盐
实例
NaCl、KNO3
NH4Cl、Cu(NO3)2
CH3COONa、Na2CO3
续 表
盐的类型
强酸强碱盐
强酸弱碱盐
弱酸强碱盐
是否水解
否
是
是
水解的离子
NH、Cu2+
CH3COO-、CO
溶液的酸碱性
中性
酸性
碱性
溶液的pH (25 ℃)
pH=7
pH<7
pH>7
四、水解方程式的书写
1.一般要求
⇨⇨
例如:NH4Cl的水解离子方程式为NH+H2ONH3·H2O+H+。
2.三种类型的盐的水解方程式的书写
(1)多元弱酸盐的水解:分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解。
例如:Na2CO3的水解离子方程式为CO+H2OHCO+OH-。
(2)多元弱碱盐水解:方程式一步写完。
例如:FeCl3的水解离子方程式为Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。
(3)有些阴、阳离子相互促进的水解:水解相互促进进行到底时,书写时要用“===”“↑”“↓”等。
例如:NaHCO3与AlCl3混合溶液的反应离子方程式为Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑。
1.下列离子方程式中,属于水解反应的是( )
A.HCOOH+H2OHCOO-+H3O+
B.CO2+H2OHCO+H+
C.CO+H2OHCO+OH-
D.HS-+H2OS2-+H3O+
解析:选C。A、D项是电离方程式,B项是CO2溶于水后的电离过程,C项正确。
2.等体积的下列溶液,阴离子的总浓度最大的是( )
A.0.2 mol·L-1 K2S
B.0.1 mol·L-1 Ba(OH)2
C.0.2 mol·L-1 NaCl
D.0.2 mol·L-1 (NH4)2SO4
解析:选A。表面上看,四个选项中阴离子浓度都等于0.2 mol·L-1,但由于A中S2-能水解:S2-+H2OHS-+OH-,每减少1个S2-同时增加2个阴离子,阴离子总数增多,故0.2 mol·L-1 K2S溶液中阴离子总浓度大于0.2 mol·L-1。
3.有下列八种物质的溶液:①NaCl ②NH4Cl ③Na2CO3
④CH3COONa ⑤CH3COOH ⑥NaHCO3 ⑦Cu(NO3)2
⑧CH3COONH4
(1)溶液呈酸性的有________,呈碱性的有________,呈中性的有________。
(2)写出②、③、⑦溶液中发生水解的离子方程式:
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________。
答案:(1)②⑤⑦ ③④⑥ ①⑧
(2)NH+H2ONH3·H2O+H+
CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH- Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+
名师点拨
(1)判断盐溶液的酸碱性,需先判断盐的类型,因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
(2)盐溶液呈中性,无法判断该盐是否水解。例如:NaCl溶液呈中性,是因为NaCl是强酸强碱盐,不水解;而CH3COONH4溶液呈中性,是因为CH3COO-和NH的水解程度相当,即水解过程中H+和OH-消耗量相等,所以CH3COONH4溶液仍呈中性。
已知25 ℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示:
化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
电离平
衡常数
K=1.8×10-5
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
K=3.0×10-8
物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的几种溶液:
①CH3COOH ②HClO ③NaClO ④H2CO3 ⑤Na2CO3 ⑥NaHCO3 ⑦CH3COONa,pH由小到大排列的顺序是( )
A.④①②⑦⑤⑥③ B.④①②⑦⑥⑤③
C.①④②⑦⑥③⑤ D.①④②⑦③⑥⑤
[解析] ①②④均属于酸,其酸性:CH3COOH>H2CO3>HClO,即三种酸溶液的pH:①<④<②。③⑤⑥⑦均属于强碱弱酸盐,因酸性:CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO,所以对应盐的碱性为Na2CO3>NaClO>NaHCO3>CH3COONa,即四种盐的pH:⑦<⑥<③<⑤。
[答案] C
有四种溶液:Na2S、Na3PO4、Na2CO3、AlCl3,其中所含离子种类最多的是哪一个?
解析:Na3PO4溶液中所含离子种类最多,因PO的水解有三级:
PO+H2OHPO+OH-
HPO+H2OH2PO+OH-
H2PO+H2OH3PO4+OH-
再加水的电离H2OH++OH-,所以Na3PO4溶液中,除Na+外还有五种离子:PO、HPO、H2PO、H+、OH-,共六种离子。而Na2S溶液和Na2CO3溶液中均有五种离子,AlCl3溶液中有四种离子。
答案:Na3PO4溶液中离子种类最多。
找准对应酸和对应盐判断水解程度
“谁弱谁水解,越弱越水解”。根据形成盐的对应酸的酸性强弱可以非常方便地判断盐的水解程度。例如:酸性:HCN
CH3COONa。
某盐的酸根离子加上一个氢离子,就是该盐的对应酸;酸分子去掉一个氢离子形成的酸根,就是该酸的对应盐。例如:HCO对应的酸就是H2CO3,CO对应的酸就是HCO,根据碳酸的两步电离常数可以判断酸性:H2CO3>HCO,所以水解程度:Na2CO3>NaHCO3。
题组一 水解的实质及规律
1.(教材改编)盐MN溶于水的过程如图所示:
下列说法不正确的是( )
A.MN是强电解质
B.N-结合H+的能力一定比OH-强
C.该过程中c(OH-)>c(H+)
D.溶液中存在c(HN)=c(OH-)-c(H+)
解析:选B。由图中看出MN完全电离成M+和N-,为强电解质,N-水解生成弱酸HN,溶液呈碱性,根据质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HN),即c(HN)=c(OH-)-c(H+),故A、C、D三项正确。
2.(2015·高考海南卷)0.1 mol下列气体分别与1 L 0.1 mol·L-1的NaOH溶液反应,形成的溶液pH最小的是( )
A.NO2 B.SO2
C.SO3 D.CO2
解析:选C。A.发生反应:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O,二者恰好反应得到的是NaNO3和NaNO2的混合溶液,该溶液中含有强碱弱酸盐,水溶液显碱性;B.发生反应:SO2+NaOH===NaHSO3,该物质是强碱弱酸盐,由于HSO电离大于水解作用,所以溶液显酸性;C.发生反应:SO3+NaOH===NaHSO4,该盐是强酸强碱的酸式盐,电离时溶液显酸性,相当于一元强酸,所以酸性比NaHSO3强;D.发生反应:CO2+NaOH===NaHCO3,该物质是强碱弱酸盐,由于HCO电离小于水解作用,所以溶液显碱性。因此溶液的酸性最强的是NaHSO4,溶液的酸性越强,pH越小。所以符合题意的选项是C。
题组二 水解方程式的书写
3.(2016·昆明模拟)下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )
①HCl+H2OH3O++Cl-
②AlCl3+3H2O===Al(OH)3+3HCl
③Na2CO3+2H2OH2CO3+2NaOH
④碳酸氢钠溶液:HCO+H2OCO+H3O+
A.①②③ B.①②
C.②③ D.全部
解析:选D。①④是电离方程式且①应用“===”;②是水解反应方程式,但应用“”;③的水解方程式错误,应分步书写。
4.按要求书写离子方程式。
(1)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合:______________________________。
(2)制备Al(OH)3胶体:____________________________________。
(3)NaHS溶液呈碱性,原因:____________________________________。
(4)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH>7,其原因是
________________________________________________________________________;
若pH<7,其原因是__________________________________________。
解析:pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性,pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
答案:(1)Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
(2)Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+
(3)HS-+H2OH2S+OH-
(4)Rn-+H2OHR(n-1)-+OH-
Mm++mH2OM(OH)m+mH+
(1)弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解,其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。当K酸=K碱时,溶液显中性,如CH3 COONH4;当K酸>K碱时,溶液显酸性,如HCOONH4;当K酸相应酸式盐,如CO>HCO;相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐,如NH的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
(5)书写离子方程式时“===”和“”的应用要慎重。NH水解:NH+H2ONH3·H2O+H+,而盐酸与氨水混合后反应的离子方程式则为NH3·H2O+H+===NH+H2O。
考点二 盐类水解的影响因素
1.内因,弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱,就越易发生水解。,例如:酸性:CH3COOH>H2CO3决定, ))相同条件下相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3>CH3COONa。
2.外因
影响因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子水解程度减小
碱
弱酸阴离子水解程度减小
1.向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为( )
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
解析:选A。CH3COONa溶液中存在CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-的水解平衡,加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性,故促进其平衡正向移动,则CH3COO-浓度减小;加入的Na2SO3水解显碱性,对其平衡有抑制作用,故CH3COO-浓度增大。
2.(2016·惠州调研)常温下,Na2CO3溶液中存在平衡:CO+H2OHCO+OH-,下列有关该溶液的说法正确的是( )
A.离子浓度:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(H+)
B.升高温度,平衡向左移动
C.滴入CaCl2浓溶液,溶液的pH增大
D.加入NaOH固体,溶液的pH减小
解析:选A。B项,由于水解反应为吸热反应,升高温度,平衡向右移动,错误;C项,滴入CaCl2浓溶液,钙离子与碳酸根离子反应生成碳酸钙沉淀,平衡左移,溶液中氢氧根离子浓度减小,溶液的pH减小,错误;D项,加入NaOH固体,溶液中氢氧根离子浓度增大,溶液的pH增大,错误。
在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:CO+H2OHCO+OH-。下列说法正确的是( )
A.稀释溶液,水解平衡常数增大
B.通入CO2,平衡向正反应方向移动
C.升高温度,减小
D.加入Na2O固体,溶液pH减小
[解析] 水解平衡常数只受温度的影响,A错误;通入的CO2与OH-反应,使平衡向正反应方向移动,B正确;温度升高,CO的水解程度增大,c(HCO)增大,c(CO)减小,C错误;加入Na2O固体,与水反应生成NaOH,溶液的pH增大,D错误。
[答案] B
有人认为,向CH3COONa溶液中,加入少量冰醋酸,会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,这种说法对吗?为什么?
答案:不对。CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-达平衡后,加入少量CH3COOH,由于以c(CH3COOH)增大为主,抑制了水解,水解平衡应向逆方向移动。
盐类水解平衡移动的判断规律
盐类水解平衡仍然遵循化学平衡规律,其不受压强影响,所以只要从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断。还需注意,要学会抓主要矛盾,不要与弱电解质的电离平衡混淆,使之发生冲突。例如:在NH4Cl的溶液中,通入少量氨气,c(NH3·H2O)的浓度增大是主要的,正确的结论是体系中c(NH3·H2O)增大,抑制了水解,会使平衡NH+H2ONH3·H2O+H+左移,而不是与氢离子反应导致水解平衡右移。
题组一 水解平衡的定向移动及结果判断
1.(1)Na2CO3溶液中滴入酚酞试液呈红色,原因是(用离子方程式表示)________________________________________________________________________。
加热后颜色变__________(填“深”或“浅”),原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)若在该溶液中再滴入过量的氯化钡溶液,所观察到的现象是________________________________________________________________________。
其原因是(以离子方程式和简要文字说明):________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)CO发生水解:CO+H2OHCO+OH-,HCO+H2OH2CO3+OH-,溶液呈碱性;水解是吸热过程,升高温度,上述平衡会向右移动,使c(OH-)变大。
(2)若滴入过量BaCl2溶液,因Ba2++CO===BaCO3↓,会使水解平衡左移,c(OH-)减小,故会生成白色沉淀,溶液颜色变浅,最后完全消失。
答案:(1)CO+H2OHCO+OH- 深 随温度升高,水解平衡右移,c(OH-)增大,碱性增强,故溶液的红色加深
(2)产生白色沉淀,且红色逐渐褪去 滴入BaCl2后,Ba2++CO===BaCO3↓(白色),由于c(CO)减小,CO水解平衡左移,c(OH-)减小,溶液逐渐褪色
2.(2015·高考天津卷)室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是( )
加入的物质
结论
A.50 mL 1 mol·L-1 H2SO4
反应结束后,
c(Na+)=c(SO)
B.0.05 mol CaO
溶液中增大
C.50 mL H2O
由水电离出的
c(H+)·c(OH-)不变
D.0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后,溶液
pH减小,c(Na+)不变
解析:选B。A.Na+的物质的量为0.1 mol,而SO的物质的量为0.05 mol,混合溶液中Na+与SO的浓度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后,会生成Ca(OH)2,Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH,溶液中c(OH-)增大,CO水解产生的HCO减少,故溶液中增大。 C.加入H2O后,c(Na2CO3)减小,CO水解产生的c(OH-)减小,溶液中的OH-来源于水的电离,因水电离产生的c(OH-)=c(H+),故由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小。D.加入0.1 mol NaHSO4固体,溶液体积变化不大,但 n(Na+)变为原来的2倍,故c(Na+)增大。
题组二 K、Kw、Kh三者的关系及其应用
3.已知:CH3COOHCH3COO-+H+达到电离平衡时,电离平衡常数可以表示为K=;
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-达到水解平衡时,水解平衡常数可以表示为Kh=
。(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)
(1)对于任意弱电解质来讲,其电离平衡常数K、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是__________________,由此可以推断,弱电解质的电离程度越小,其对应离子的水解程度__________。
(2)由于CH3COOH的电离程度很小,计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度,则c mol·L-1的CH3COOH溶液中c(H+)=________(不为0,用c和K表示)。
(3)现用某未知浓度(设为c′)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品,通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数,需测定的数据有(用简要的文字说明):
①实验时的温度;
②________________________________________________________________________;
③用________________________________________________________________________(填一种实验方法)测定溶液浓度c′。
解析:(2)强调c(H+)不为0是为了防止有的学生从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度”得到“CH3COOH不电离”的错误结论。由于CH3COOH电离出的CH3COO-与H+浓度近似相等,平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的浓度c,则K=c2(H+)/c,c(H+)= mol·L-1。
(3)要测定K,则必须要分别用pH换算c(H+)和用酸碱中和滴定的方法测定c′。
答案:(1)K·Kh=Kw 越大
(2) mol·L-1
(3)溶液的pH 酸碱中和滴定
从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素
(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。
(2)稀释溶液过程中,盐的浓度减小,水解程度增大,但由于溶液中离子浓度是减小的,故溶液酸性(或碱性)减弱。
(3)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响,它与电离平衡常数(K)、水的离子积(Kw)的定量关系为K·Kh=Kw。
考点三 盐类水解的应用[学生用书P192]
一、判断溶液的酸碱性——强者显性
Na2CO3溶液呈碱性的原因是CO+H2OHCO+OH-。
二、判断盐溶液中离子的种类及浓度的大小
如Na2CO3溶液中存在的粒子有Na+、CO、H2CO3、HCO、OH-、H+、H2O,且c(Na+)>2c(CO),c(OH-)>c(H+)。
三、判断离子是否共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应,水解程度较大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有Fe3+、Al3+与AlO、CO(HCO)等。
四、判断盐溶液蒸干(灼烧)后所得的产物
1.盐溶液水解生成难挥发性酸时,酸根阴离子易水解的强碱盐蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s)。
2.盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
3.考虑盐受热时是否分解:Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别得到Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。
4.还原性盐在蒸干时会被O2氧化,如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
5.弱酸的铵盐蒸干后得不到固体,如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
五、保存、配制某些盐溶液
如配制FeCl3溶液时,为防止出现Fe(OH)3沉淀,常加盐酸来抑制FeCl3的水解;在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,应用橡胶塞。
六、水解除杂
如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe3+的水解程度比Mg2+水解程度大,可加入MgO或Mg(OH)2或MgCO3等,使Fe3+的水解平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀而除去。
七、制取胶体、净水
如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为(填化学方程式)
FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl。明矾净水的原理为Al3+水解生成氢氧化铝胶体,胶体具有很大的表面积,吸附水中悬浮物而聚沉。
八、解释生活、生产中的一些化学现象
1.化肥的施用问题:铵态氮肥与草木灰不得混用,草木灰的主要成分为K2CO3,当氨态氮肥中的NH遇到CO,发生水解相互促进的反应,NH变为NH3逸出,使氮肥失去效果。
2.泡沫灭火剂反应原理:以硫酸铝和小苏打为原料,两种溶液混合后发生水解相互促进的反应,使水解反应趋于完全,Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑。
3.NH4Cl溶液可作焊接金属的除锈剂:氯化铵溶液中NH水解,呈酸性,能溶解铁锈。
4.热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污能力强:纯碱溶液中存在CO的水解平衡:CO+H2OHCO+OH-,温度升高,水解平衡右移,c(OH-)增大,去污能力增强。
1.(教材改编)下列说法正确的是( )
A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同
B.配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在硫酸中,然后再用水稀释到所需的浓度
C.用加热的方法可除去NaCl溶液中混有的FeCl3
D.泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝
解析:选C。A项,AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,Al2(SO4)3+6H2O2Al(OH)3+3H2SO4,加热促进水解,由于盐酸为挥发性酸,硫酸为难挥发性酸,故前者最终产物为Al2O3,后者最终产物为Al2(SO4)3,不正确;B项,将FeCl3固体溶解在硫酸中,会引入杂质SO,应溶解在盐酸中,不正确;C项,由于Fe3+水解:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加热会促进水解,HCl逸出,进而使其水解完全,从而除去FeCl3,正确;D项,为了加快产生CO2的速率,泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3,
Al3+与HCO相互促进水解,比与Na2CO3反应产生CO2的速率快,不正确。
2.配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质,其中不是为了抑制离子水解的是( )
A.FeSO4(Fe) B.SnCl2(HCl)
C.FeCl3(HCl) D.NaAlO2(NaOH)
解析:选A。A项中加入铁屑是防止Fe2+被氧化。
3.(2016·恩施模拟)下列各组物质充分反应后过滤,将滤液加热、蒸干至质量不变,最终不能得到纯净物的是( )
A.向漂白粉浊液中通入过量CO2
B.向带有氧化膜的铝片中加入盐酸
C.向含1 mol Ca(HCO3)2的溶液中加入1 mol Na2O2
D.向含1 mol KAl(SO4)2的溶液中加入2 mol Ba(OH)2
解析:选A。A项,向漂白粉浊液中通入过量CO2,溶液中溶质为碳酸氢钙和氯化钙,将滤液加热、蒸干至质量不变,最终得到氯化钙和碳酸钙的混合物;B项,向带有氧化膜的铝片中加入盐酸,发生反应产生氯化铝,将滤液加热、蒸干至质量不变,最终得到的是氢氧化铝,是纯净物;C项,向含1 mol Ca(HCO3)2的溶液中加入1 mol Na2O2会产生碳酸钙沉淀、碳酸钠溶液,将滤液加热、蒸干至质量不变,最终得到碳酸钠,是纯净物;D项,向含1 mol KAl(SO4)2的溶液中加入2 mol Ba(OH)2恰好反应得到硫酸钡沉淀、偏铝酸钾溶液,将滤液加热、蒸干至质量不变,最终得到偏铝酸钾,是纯净物。故A项符合题意。
名师点拨
(1)在酸性较强的环境中Fe3+比Al3+、Mg2+、Cu2+更易发生水解,故一般可采用调节pH的方法生成 Fe(OH)3沉淀除去Fe3+,如加入CuO、Cu(OH)2等皆可,但不能加入会引入杂质离子的物质。
(2)相互促进水解的离子在同一溶液中是否可以大量共存,要看水解产物能否脱离反应体系。例如:Fe3+与HCO互相促进水解生成沉淀和气体,水解趋于完全,二者不能大量共存;CH3COO-和NH水解相互促进生成的是可溶酸和可溶碱,仍然存在平衡状态,二者可以大量共存。
(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是__________,原因是________________________________________________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)碳酸氢钠溶液蒸干得到的固体物质是__________,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)FeCl3溶液蒸干并灼热得到的固体物质是________,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)硫酸亚铁溶液常压蒸干得到的固体物质是__________,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
[答案] (1)K2CO3 尽管加热过程促进水解,但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O[或KAl(SO4)2] 尽管Al3+水解,但由于H2SO4为难挥发性酸,最后仍然得到结晶水合物(注意温度过高,会脱去结晶水)
(3)Na2CO3 NaHCO3受热分解:2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O
(4)Fe2O3 FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,加热蒸干过程中因HCl挥发,上述平衡右移至FeCl3完全水解;灼烧时2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O
(5)Fe2(SO4)3 FeSO4被O2氧化生成Fe2(SO4)3,水解生成的H2SO4为难挥发性酸,最后仍然得到Fe2(SO4)3
1.怎样除去AlCl3溶液中少量的Fe3+,其原理是什么?
答案:AlCl3溶液中混有少量的Fe3+杂质时,可加入Al2O3或Al(OH)3而除去Fe3+,其原理是Fe3+的水解程度比Al3+的水解程度大,加入这些物质,导致Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀而除去。
2.向FeCl3溶液中加入适量NaHCO3溶液,会有什么现象?用离子方程式解释其原理。
答案:有无色气体和红褐色沉淀产生;Fe3++3HCO===Fe(OH)3↓+3CO2↑。
利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡,……(条件)……(变化),使平衡向……(方向)移动,……(结论)。
(3)应用举例
①把AlCl3溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
[提示] 在AlCl3溶液中存在着如下平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加热时水解平衡右移,HCl浓度增大,蒸干时HCl挥发,使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3,在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3+3H2O,因此最后得到的固体是Al2O3。
②分析Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中的原因。
[提示] 在NH4Cl溶液中存在NH+H2ONH3·H2O+H+,加入Mg粉,Mg与H+反应放出H2,使溶液中c(H+)降低,水解平衡向右移动,使Mg粉不断溶解。
题组一 与水解有关的离子共存问题
1.无色透明溶液中能大量共存的离子组是( )
A.Na+、Al3+、HCO、NO
B.AlO、Cl-、Mg2+、K+
C.NH、Na+、CH3COO-、NO
D.Na+、NO、ClO-、I-
解析:选C。A项,Al3+因与HCO发生相互促进的水解反应不能大量共存;B项,AlO与Mg
2+反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存;C项,NH与CH3COO-虽能发生相互促进的水解反应,但能大量共存;D项,ClO-与I-能发生氧化还原反应不能大量共存。
2.用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。
(1)明矾溶液与NaHCO3溶液混合
________________________________________________________________________。
(2)明矾溶液与Na2CO3溶液混合
________________________________________________________________________。
(3)FeCl3溶液与NaClO溶液混合
________________________________________________________________________。
(4)NH4Cl溶液与NaAlO2溶液混合
________________________________________________________________________。
(5)NH4Cl溶液与Na2SiO3溶液混合
________________________________________________________________________。
答案:(1)Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
(2)2Al3++3CO+3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑
(3)Fe3++3ClO-+3H2O===Fe(OH)3↓+3HClO
(4)NH+AlO+2H2O===Al(OH)3↓+NH3·H2O
(5)2NH+SiO+2H2O===H2SiO3↓+2NH3·H2O
题组二 盐类水解的综合应用
3.配制BiCl3溶液时有水解产物BiOCl生成而使溶液呈浑浊现象。
(1)写出发生该现象的反应方程式:________________________________________________________________________
________________。
(2)医药上常将BiOCl称为次氯酸铋,该名称________(填“正确”或“不正确”)。
(3)如何配制BiCl3溶液?
________________________________________________________________________。
答案:(1)BiCl3+H2O===BiOCl↓+2HCl
(2)不正确
(3)将适量BiCl3固体溶解在少量浓盐酸中,然后加水稀释
4.(2016·烟台一模)根据下列化合物:①NaCl、②NaOH、③HCl、④NH4Cl、⑤CH3COONa、⑥CH3COOH、⑦NH3·H2O、⑧H2O,回答下列问题。
(1)NH4Cl溶液显__________性,用离子方程式表示原因:________________________,其溶液中离子浓度大小顺序为
________________________________________________________________________。
(2)常温下,pH=11的CH3COONa溶液中,水电离出来的 c(OH-)=____________,在pH=3的CH3COOH溶液中,水电离出来的c(H+)=____________。
(3)已知纯水中存在如下平衡:H2O+H2OH3O++OH- ΔH>0,现欲使平衡向右移动,且所得溶液显酸性,可选择的方法是________(填字母序号)。
A.向水中加入NaHSO4固体
B.向水中加入Na2CO3固体
C.加热至100 ℃[其中c(H+)=1×10-6 mol·L-1]
D.向水中加入(NH4)2SO4固体
(4)若将等pH、等体积的②NaOH溶液和⑦NH3·H2O溶液分别加水稀释m倍、n倍,稀释后两种溶液的pH仍相等,则m________n(填“<”“>”或“=”)。
(5)除⑧H2O外,若其余7种溶液的物质的量浓度相同,则这7种溶液按pH由大到小的顺序为________________________________________________________________________
________________________(填序号)。
解析:(1)NH4Cl为强酸弱碱盐,由于NH水解,其溶液呈酸性,故其溶液中离子浓度的大小关系为c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)。(2)CH3COONa溶液中由于醋酸根离子的水解促进水的电离,故pH=11的CH3COONa溶液中,水电离出来的 c(OH-)=10-3 mol·L-1;在pH=3的CH3COOH溶液中水的电离受到抑制,故水电离出来的c(H+)=10-11 mol·L-1。(3)A项使溶液呈酸性但水的电离平衡向左移动;B项虽使水的电离平衡向右移动但溶液呈碱性;C项操作虽使水的电离平衡右移但水仍然呈中性;D项中由于NH的水解,促进水的电离而使溶液呈酸性。(4)由于NH3·H2O是弱电解质,存在电离平衡,故mc(NH)>c(H+)>c(OH-)
(2)10-3 mol·L-1 10-11 mol·L-1
(3)D (4)<
(5)②>⑦>⑤>①>④>⑥>③
一、选择题
1.下列说法不正确的是( )
A.明矾能水解生成Al(OH)3胶体,可用作净水剂
B.水解反应NH+H2ONH3·H2O+H+达到平衡后,升高温度平衡逆向移动
C.制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法
D.盐类水解反应的逆反应是中和反应
解析:选B。明矾水解生成的氢氧化铝胶体有吸附性,可作净水剂,A正确。水解反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,B不正确。AlCl3、FeCl3、CuCl2溶液蒸干会促进三者的水解,最终AlCl3、FeCl3生成它们的氢氧化物,CuCl2生成CuO[Cu(OH)2分解温度低],C正确。盐类水解反应是微弱的,可以说盐类水解反应的逆反应是中和反应,但不能说中和反应的逆反应是盐类水解反应,D正确。
2.在25℃时,在浓度为1 mol·L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中,测其c(NH)分别为a、b、c(单位: mol·L-1)。下列判断正确的是( )
A.a=b=c B.a>b>c
C.a>c>b D.c>a>b
解析:选D。三种溶液中都存在水解平衡:NH+H2ONH3·H2O+H+,对于(NH4)2CO3来说,因CO+H+HCO而使上述平衡向右移动,促进了NH的水解;对于(NH4)2Fe(SO4)2来说,Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+,c(H+)增大,抑制了NH的水解。
3.下列运用与碳酸钠和碳酸氢钠能发生水解的事实无关的是( )
A.实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞
B.泡沫灭火器用碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液,使用时只需将其混合就可产生大量二氧化碳的泡沫
C.厨房中常用碳酸钠溶液洗涤餐具上的油污
D.可用碳酸钠与醋酸制取少量二氧化碳
解析:选D。A项是因为Na2CO3水解显碱性与玻璃中的SiO2作用生成黏性的Na2SiO3;B项是因为NaHCO3与Al2(SO4)3相互促进水解:Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑;C项是因为CO
eq oal(2-,3)水解显碱性,能够除去油污;D项与盐类的水解无关。
4.(2016·苏州高三模拟)为了配制NH的浓度与Cl-的浓度之比为1∶1的溶液,可在NH4Cl溶液中加入( )
A.适量的HCl B.适量的NaCl
C.适量的氨水 D.适量的NaOH
解析:选C。由于溶液中NH的水解:NH+H2ONH3·H2O+H+,NH的浓度减小,从而使溶液中NH与Cl-的浓度之比小于1∶1。现欲使NH的浓度与Cl-的浓度之比为1∶1,则必须抑制NH的水解(或增大NH的浓度),同时不能改变Cl-的浓度。可以加入适量的氨水或除NH4Cl外的其他铵盐以补充NH。
5.(2016·南昌一模)在一定条件下,Na2CO3溶液中存在CO+H2OHCO+OH-平衡。下列说法不正确的是( )
A.稀释溶液,增大
B.通入CO2,溶液pH减小
C.升高温度,平衡常数增大
D.加入NaOH固体,减小
解析:选A。K=,水解平衡常数是温度的函数,温度不变,K不变。
6.(2015·高考山东卷)室温下向10 mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如下所示。下列说法正确的是( )
A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)
B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)
D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)
解析:选D。A.a点所示溶液中NaOH和HA恰好反应生成NaA,溶液的pH=8.7,呈碱性,则HA为弱酸,A-水解,则溶液中的粒子浓度:c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)。B.b点时为NaA和HA的溶液,a点NaA发生水解反应,促进了水的电离,b点HA抑制了水的电离,所以a点所示溶液中水的电离程度大于b点。C.pH=7时,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(A-)。D.b点酸过量,溶液呈酸性,HA的电离程度大于NaA的水解程度,故c(A-)>c(HA)。
7.下列有关说法中正确的是 ( )
A.0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液中:c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)
B.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
C.对滴有酚酞的CH3COONa溶液进行加热,溶液颜色会加深
D.在pH=5.6的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)
解析:选C。若SO没有水解,则c(Na+)=2c(SO),由物料守恒知水解后有:c(Na+)=2c(SO)+2c(HSO)+2c(H2SO3),A错误;HCO水解程度比电离程度大,故c(H2CO3)>c(CO),
B错误;加热能促进醋酸根离子的水解,使溶液的碱性增强,溶液的颜色加深,C对;D项中依电荷守恒原理得:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),pH=5.6,则c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)c(Y2-)>c(HY-)>c(OH-)>c(H+)
C.在该盐的溶液中,离子浓度:c(Na+)>c(HY-)>c(Y2-)>c(OH-)>c(H+)
D.HY-的水解方程式:HY-+H2OY2-+H3O+
解析:选A。在NaHY溶液中有:NaHY===Na++HY-,HY-+H2OH2Y+OH-(水解),HY-H++Y2-(电离),H2OH++OH-。由于HY-的电离程度小于HY-的水解程度,所以溶液呈碱性,即c(OH-)>c(H+)。由HY-和H2O的电离可知c(H+)>c(Y2-)。因此有c(OH-)>c(H+)>c(Y2-)。由于HY-发生水解和电离,所以有c(Na+)>c(HY-)。但发生水解和电离的HY-是少量的,所以溶液中c(Na+)和c(HY-)远大于其他离子的浓度。综合可知溶液中各种离子的浓度关系:c(Na+)>c(HY-)>c(OH-)>c(H+)>c(Y2-)。可见B、C选项都是错误的。D项是HY-的电离方程式。
9.等物质的量浓度、等体积的下列溶液中:①H2CO3
②Na2CO3 ③NaHCO3 ④NH4HCO3 ⑤(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是( )
A.c(CO)的大小关系为②>⑤>③>④>①
B.c(HCO)的大小关系为④>③>⑤>②>①
C.将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的固体物质
D.②③④⑤既能与盐酸反应,又能与NaOH溶液反应
解析:选A。由于④中NH与HCO互相促进水解,故c(HCO):③>④,c(CO):③>④,B错误;将各溶液蒸干后①③④⑤都分解,得不到原来的物质,C错误;Na2CO3只能与盐酸反应,而与NaOH溶液不反应,D错误。A项:NH与CO水解相互促进,c(CO):②>⑤,HCO既水解又电离,水解程度大于电离程度,③④中的c(CO)小于②⑤中的c(CO),H2CO3是弱酸,二级电离Ka2很小,H2CO3中的c(CO)最小。
二、非选择题
10.在常温下,下列五种溶液:
①0.1 mol·L-1NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L-1CH3COONH4溶液 ③0.1 mol·L-1NH4HSO4溶液
④0.1 mol·L-1NH3·H2O和0.1 mol·L-1NH4Cl的混合溶液 ⑤0.1 mol·L-1NH3·H2O溶液
请根据要求填写下列空白:
(1)在上述五种溶液中,pH最小的是______;c(NH)最小的是______。(填序号)
(2)比较溶液②、③中c(NH)的大小关系是②________③(填“>”“<”或“=”)。
(3)在溶液④中,________的浓度为0.1 mol·L-1;NH3·H2O和________的物质的量浓度之和为0.2 mol·L-1。
(4)常温下,测得溶液②的pH=7,则说明CH3COO-的水解程度________NH的水解程度(填“>”“<”或“=”),CH3COO-与NH浓度的大小关系是c(CH3COO-)________c(NH)(填“>”“<”或“=”)。
解析:(1)五种溶液中,pH:⑤>④>②>①>③;c(NH):④>③>①>②>⑤。
(2)②中CH3COO-与NH相互促进水解,而③中H+抑制NH的水解。
(3)Cl-不水解,根据物料守恒可知c(NH3·H2O)+c(NH)=0.2 mol·L-1。
答案:(1)③ ⑤
(2)<
(3)Cl- NH
(4)= =
11.常温下,将0.010 mol CH3COONa和0.004 mol HCl溶于水,配制成0.5 L混合液。判断:
(1)溶液中共有________种微粒。
(2)溶液中有两种微粒的物质的量之和一定等于0.010 mol,它们是________和________。
(3)溶液中n(CH3COO-)+n(OH-)-n(H+)=______ mol。
解析:CH3COONa + HCl === CH3COOH+NaCl
0.004 mol 0.004 mol 0.004 mol 0.004 mol
可知溶于水后,溶液中的溶质为CH3COOH 0.004 mol,NaCl 0.004 mol,CH3COONa 0.006 mol。
(1)溶液中的微粒有:H2O、CH3COOH、Na+、Cl-、CH3COO-、H+、OH-共7种。
(2)据物料守恒有:
n(CH3COO-)+n(CH3COOH)=0.010 mol。
(3)据电荷守恒有:
n(Na+)+n(H+)=n(CH3COO-)+n(Cl-)+n(OH-),
则:n(CH3COO-)+n(OH-)-n(H+)=n(Na+)-n(Cl-)=0.010 mol-0.004 mol=0.006 mol。
答案:(1)7 (2)CH3COO- CH3COOH (3)0.006
12.(2016·杭州模拟)常温下,将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示:
实验
编号
HA的物质的量
浓度(mol/L)
NaOH的物质
的量浓度
(mol/L)
混合后溶
液的pH
甲
0.1
0.1
pH=a
乙
0.12
0.1
pH=7
丙
0.2
0.1
pH>7
丁
0.1
0.1
pH=10
(1)从甲组情况分析,如何判断HA是强酸还是弱酸?
________________________________________________________________________。
(2)乙组混合溶液中c(A-)和c(Na+)的大小关系是________(填编号)。
A.前者大 B.后者大
C.二者相等 D.无法判断
(3)从丙组实验结果分析,该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________。
(4)分析丁组实验数据,写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式):c(Na+)-c(A-)=________ mol/L。
解析:(1)一元酸HA与NaOH等物质的量反应,HA的酸性强弱决定完全中和后盐溶液的pH,a=7时HA为强酸,a>7时HA为弱酸。(2)据电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),因c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(A-)。(3)丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液,由pH>7知A-水解程度大于HA的电离程度,离子浓度大小关系为 c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。(4)据电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),推导 c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=(10-4-10-10) mol/L。
答案:(1)a=7时,HA是强酸;a>7时,HA是弱酸 (2)C
(3)c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
(4)10-4-10-10
13.某二元酸H2A的电离方程式是H2A===H++HA-、HA-A2-+H+。
回答下列问题:
(1)Na2A溶液显________性,理由是__________________________________(用离子方程式表示)。
(2)若0.1 mol/L NaHA溶液的pH=2,则0.1 mol/L H2A溶液中氢离子的物质的量浓度________(填“小于”“大于”或“等于”)0.11 mol/L,理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)某温度下,向10 mL 0.1 mol/L NaHA溶液中加入0.1 mol/L KOH溶液V mL至中性,此时溶液中以下关系一定正确的是________(填写字母)。
A.溶液pH=7
B.水的离子积Kw=c2(OH-)
C.V=10
D.c(K+)c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)