【化学】北京市顺义区2020届高三第二次模拟（解析版）
北京市顺义区2020届高三第二次模拟
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5
第一部分（选择题共42分）
本部分共14小题，每小题3分，共42分。在每小题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项
1.下列物质制造或使用过程中没有发生化学变化的是（ ）
A
B
C
D
明矾做净水剂
丙烯制造聚丙烯熔喷布
氨气制造液氨冷却剂
含碳酸氢钠的抗酸药治疗胃酸过多
【答案】C
【详解】A．明矾溶于水，铝离子水解为氢氧化铝胶体，发生化学变化，故不选A；
B．丙烯发生加聚反应生成聚丙烯，有新物质生成，属于化学反应，故不选B；
C．氨气制造液氨冷却剂，氨气状态发生改变，没有生成新物质，不属于化学变化，故选C；
D．碳酸氢钠治疗胃酸过多，碳酸氢钠和盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳、水，有新物质生成，属于化学反应，故不选D。
答案选C。
2.过氧乙酸是一种绿色生态杀菌剂，结构简式为，可用乙酸与过氧化氢一定条件下反应制得。下列说法不正确的是（ ）
A. 过氧化氢的电子式
B. 乙酸溶于水：CH3COOH=CH3COO-+H+
C. 过氧乙酸中含有极性共价键和非极性共价键
D. 制备过氧乙酸的化学反应方程式：CH3COOH+H2O2CH3COOOH+H2O
【答案】B
【详解】A. 过氧化氢是共价化合物，其电子式为：，A正确；
B. 乙酸是弱酸，溶于水部分电离：其电离方程式为：CH3COOHCH3COO-+H+，B错误；
C. 过氧乙酸的结构简式为：，极性共价键是指不同种非金属原子之间的化学键，非极性共价键是指同种非金属原子之间的化学键，过氧乙酸中即含有极性共价键，又含有非极性共价键，C正确；
D. 用乙酸与过氧化氢一定条件下反应，制备过氧乙酸，其化学反应方程式为：CH3COOH+H2O2CH3COOOH+H2O，D正确；故答案为：B。
3.下列说法不正确的是（ ）
A. 纤维素属于天然有机高分子
B. 油脂的皂化、淀粉制葡萄糖均属于水解反应
C. 碳链中含碳碳双键的油脂，主要是低沸点的植物油
D. 在鸡蛋清溶液中分别加入饱和Na2SO4、CuSO4溶液，都会因盐析产生沉淀
【答案】D
【详解】A. 一般把相对分子质量高于10000的分子称为高分子，包括天然和合成有机高分子化合物，常见天然有机高分子化合物有淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶等，纤维素属于天然有机高分子，A正确；
B. 油脂属于酯类物质，在碱性条件下的水解反应称为皂化反应，淀粉在酸的催化作用下，能发生水解，淀粉的水解过程是先生成分子量较小的糊精（淀粉不完全水解的产物），糊精继续水解生成麦芽糖，最终水解产物是葡萄糖，B正确；
C. 油和脂肪统称为油脂，油脂的主要成分是各种高级脂肪酸的甘油酯，油脂中的碳链含碳碳双键时，主要是低沸点的植物油，油脂中的碳链为碳碳单键时，主要是高沸点的动物脂肪，C正确；
D. 鸡蛋清的主要成分为蛋白质，加入饱和Na2SO4溶液，可以使蛋白质因盐析产生沉淀，盐析是一个可逆的过程，加入饱和CuSO4溶液会因变性产生沉淀，变性是不可逆的，D错误；故答案为：D。
4.X、Y、Z、W是原子序数依次增大的四种短周期主族元素。X与Z最外层电子数相同，X2-和Y+的电子层结构相同，Y的原子半径在短周期主族元素原子中最大。下列说法正确的是（ ）
A. 原子半径：Z＞W
B. 还原性：X2-＞Z2-
C. 最高价氧化物的水化物酸性：Z＞W
D. X、Y、Z形成的化合物水溶液一定显中性
【答案】A
【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的四种短周期主族元素，Y的原子半径在短周期主族元素原子中最大，则Y为Na元素，X2-和Y+的电子层结构相同，则X为O元素，X与Z最外层电子数相同，则Z为S元素，W为Cl元素。
【详解】A. Z为S元素，W为Cl元素，同周期，从左到右，原子半径减小，则原子半径：S＞Cl，A正确；
B. X为O元素，Z为S元素，同主族，从上到下，非金属性减弱，非金属性：O>S，则还原性：O2-
Cl−，A正确；
B. 实验③生成是二氧化硫气体，非氧化还原反应，而且亚硫酸钠与溴化钠不是同一类型，所以不能比较Br2、SO2的氧化性，B错误；
C. 实验②白雾说明氯化氢易挥发，不能说明酸性H2SO4＞HCl，而实验③生成是二氧化硫气体，非氧化还原反应，而是强酸制弱酸，能说明H2SO4＞H2SO3，C错误；
D. 实验中不能得知浓硫酸具有脱水性，D错误；故答案为：A。
7.某树脂的结构片断如图所示，下列关于该树脂的说法不正确的是（ ）（图中~~~表示链延长）
A. 合成该树脂的反应为缩聚反应
B. 理论上合成该树脂的原料比例相同
C. 合成该树脂的单体之一甲醛可由甲醇氧化得到
D. 该树脂难溶于水
【答案】B
【分析】观察本题中高分子化合物的结构简式，首先会联想到酚醛树脂的结构，它对应的单体是和HCHO，将题给有机物的结构再与酚醛树脂的结构比较，多出部分必然要用到的单体。由此可知，本题高分子合成时所用到的单体有、HCHO和，这三种单体发生聚合时应为缩聚反应。
【详解】A. 、HCHO和发生缩聚反应生成，A正确；
B. 根据树脂的结构片断可知，反应采取苯酚稍过量，才能得到线型结构酚醛树脂，所以理论上合成该树脂的原料比例不相同，B错误；
C. CH3OH在催化剂条件下被O2氧化可得到甲醛，其化学反应方程式为：2CH3OH+ O22HCHO+2H2O，C正确；
D. 和均不易溶于水，合成的树脂难溶于水，D正确；故答案为：B。
【点睛】加聚反应是指由不饱和单体（如碳碳双键，碳碳叁键以及碳氧双键等）聚合高分子的反应，其产物只有一种高分子化合物；缩聚反应是指具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生有简单分子（如 H2O、HX、醇等）的化学反应。
8.下列用于解释事实的离子方程式不正确的是（ ）
A. 向AgCl悬浊液中加入Na2S溶液，有黑色难溶物生成：2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq)
B. 向酸性KMnO4溶液中加入NaHSO3固体，溶液紫色褪去：2MnO4-+5HSO3-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O
C. 向NaHCO3溶液中加入过量澄清石灰水，有白色沉淀生成：2HCO3-+Ca2++2OH-=CaCO3↓+2H2O+CO32-
D. 向稀硝酸中加入铜粉，溶液变蓝色：3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O
【答案】C
【详解】A．向AgCl悬浊液中加入Na2S溶液，有黑色难溶物生成，氯化银沉淀转化为硫化银，反应离子方程式是2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq)，正确，A不选；
B．向酸性KMnO4溶液中加入NaHSO3固体，HSO3-被高锰酸钾氧化为SO42-，溶液紫色褪去，反应的离子方程式是2MnO4-+5HSO3-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O，正确，B不选；
C．向NaHCO3溶液中加入过量澄清石灰水，生成碳酸钙沉淀、氢氧化钠、水，反应的离子方程式是HCO3-+Ca2++OH-=CaCO3↓+H2O，错误，C选；
D．向稀硝酸中加入铜粉生成硝酸铜、一氧化氮、水，反应的离子方程式是3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O，正确，D不选。
答案选C。
9.下列说法正确的是（ ）
A. 23gNO2与足量水反应，转移的电子数约为6.02×1023
B. 标准状况下，22.4L15NH3含有的质子数约为6.02×1024
C. 常温下，1L0.1mo1•L-1NH4NO3溶液中含有的NH4+数约为6.02×1022
D. 密闭容器中，1molNO与0.5molO2充分反应后，容器中分子数约为6.02×1023
【答案】B
【详解】A. 23gNO2物质的量为0.5mol，与足量水反应的化学反应方程式为：3NO2+H2O=2HNO3+NO，其转移的电子数约为×6.02×1023，A错误；
B. 标准状况下，22.4L15NH3的物质的量为1mol，含有的质子数约为6.02×1024，B正确；
C. NH4NO3是强酸弱碱盐，其溶液中NH4+水解生成氨水，NH4+数小于6.02×1022，C错误；
D. NO2中存在平衡：2NO2⇌N2O4，所以密闭容器中1molNO与0.5molO2充分反应，产物的分子数小于6.02×1023，D错误；故答案为：B。
10.常温下，向H2O2溶液中滴加少量Fe2(SO4)3溶液，反应原理如图所示。关于该反应过程的说法正确的是（ ）
A. 该反应过程中，M是Fe3+，M′是Fe2+
B. 当有1molO2生成时，转移2mo1电子
C. 在H2O2分解过程中，溶液的pH逐渐降低
D. H2O2的氧化性比Fe3+强，还原性比Fe2+弱
【答案】B
【分析】由反应原理图可知，2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O，2Fe3++H2O2=2Fe2++O2↑+2H+，总反应为2H2O2=2H2O+O2↑。
【详解】A. 由反应2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O可知，M是Fe2+，M′是Fe3+，A错误；
B. 由反应2Fe3++H2O2=2Fe2++O2↑+2H+可知，当生成1mol氧气，转移2mol电子，B正确；
C. 总反应为2H2O2=2H2O+O2↑，H+的量不变，反应生成的水对溶液有稀释作用，所以溶液的pH逐渐增大，C错误；
D. 反应2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O中，Fe2+被H2O2氧化生成Fe3+，则H2O2的氧化性比Fe3+强，反应2Fe3++H2O2=2Fe2++O2↑+2H+中，Fe3+被H2O2还原生成Fe2+，则H2O2的还原性比Fe2+强，D错误；故答案为：B。
11.氯化氢直接氧化法制氯气的反应是4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)。刚性容器中，进料浓度比c(HCl)：c(O2)分别等于1：1、4：1、7：1时，HCl平衡转化率随温度变化的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）
A. K(300℃)>K(400℃)
B. 增加反应的压强和及时分离出氯气都可以提高氯化氢的转化率
C. 当c(HCl)：c(O2)进料比过低时，HCl的转化率较低，且不利于分离O2和Cl2
D. 若HCl的初始浓度为c，进料比为1：1时，K(500℃)=
【答案】C
【详解】A．由图象可知，升高温度，HCl平衡转化率降低，平衡逆向移动，K(300℃)>K(400℃)，故A正确；
B．增加反应的压强和及时分离出氯气，平衡正向移动，都可以提高氯化氢的转化率，故B正确；
C．c(HCl)：c(O2)进料比越小，HCl的转化率越大，故C错误；
D．相同温度下，c(HCl)：c(O2)进料比越大，HCl平衡转化率越小，根据图象，500℃、若HCl的初始浓度为c，进料比为1：1时，HCl平衡转化率为72%，
K(500℃)=，故D正确；
选C。
【点睛】本题考查化学平衡移动，明确影响平衡移动的因素是解题的关键；对于多种反应物的反应，增大一种反应物的增大，平衡正向移动，其它反应物的转化率增大，加入的反应物的转化率减小。
12.下列实验的现象与结论相对应的是（ ）
A
B
C
D
实验
现象
一段时间后，a管液面高于b管液面
酸性KMnO4溶液褪色
pH计测得①中pH大于②中pH
试管①中有大量气泡，试管②中无现象
结论
a管发生吸氧腐蚀，b管发生析氢腐蚀
有乙烯生成可以使酸性KMnO4溶液褪色
金属性：Mg＞Al
酸性：醋酸＞碳酸＞硼酸
【答案】D
【详解】A. U型管左边装置是中性溶液，右边装置是酸性溶液，Fe与稀H2SO4发生反应生成H2，导致气体压强增大，所以右边的液体向左边移动，一段时间后，a管液面高于b管液面，但无法证明a管发生吸氧腐蚀，A错误；
B. 制备乙烯反应中，乙醇被碳化得到碳，碳与浓硫酸加热反应会生成二氧化硫气体，二氧化硫具有还原性也可以使高锰酸钾溶液褪色，高锰酸钾溶液褪色不能证明一定是生成的乙烯，B错误；
C. MgCl2溶液与AlCl3溶液的浓度不相同，C错误；
D. 醋酸与碳酸氢钠反应生成气体，NaHCO3+CH3COOH=CH3COONa+H2O+CO2↑说明酸性：醋酸＞碳酸，硼酸与碳酸氢钠不反应，说明酸性：碳酸＞硼酸，所以酸性：醋酸＞碳酸＞硼酸，D正确；
【点睛】根据越弱越水解，相同物质的量浓度的氯化铝溶液和氯化镁溶液，比较其pH大小，pH小，说明酸性强，水解程度大，对应的碱性弱，可以比较这两种元素金属性强弱。
13.25℃下，水中碳酸化合物的三种微粒占总浓度的百分比随pH变化如图所示。25℃时，向10mL0.1mol・L-lNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol・L-1稀盐酸，下列说法正确的是（ ）
A. 0.1mol・L-lNa2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
B. 溶液pH=8.3时，c(Na+)=c(C1-)
C. 溶液pH=7时，加入盐酸体枳大于10mL
D. 溶液pH=6时的导电能力强于pH=11时的导电能力
【答案】C
【详解】A. 根据电荷守恒，0.1mol・L-lNa2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)，A错误；
B. 根据图像，溶液pH=8.3时，溶液中溶质为碳酸氢钠和氯化钠，c(Na+)>c(C1-)，B错误；
C. 当加入盐酸体积为10mL时，碳酸钠与盐酸恰好反应生成碳酸氢钠和氯化钠，溶液显碱性，pH>7，若使溶液pH=7，溶液中加入盐酸体枳大于10mL，C正确
D. 溶液中离子浓度越大，导电能力越强；离子所带电荷数越高，导电能力越强，根据图像可知，溶液pH=11时的导电能力强于pH=6时的导电能力，D错误；故答案为：C。
14.碲(Te)元素在元素周期表中位于第ⅥA族，其単质是重要的工业原料。工业上可用电解法从铜阳极泥(主要成分是Cu2Te、含Ag、Au等杂质)中提取单质碲，歩驟如下：
①将铜阳极泥在空气中焙烧使碲转化为TeO2；
②用NaOH溶液碱浸;
③以石墨为电极电解②所得溶液获得Te。
已知：TeO2微溶于水，易与较浓的强酸、强碱反应
下列说法不正确的是（ ）
A. Cu2Te中，Te的化合价是-2
B. 歩骤②中，碱浸的子离方程式是：TeO2+2OH-=TeO32-+H2O
C. 歩骤③中，阴极上发生反应电极方程式是：TeO32-+4e-+6H+=Te+3H2O
D. 在阳极区溶液中检验出有TeO42-存在，可能原因是阳极生成的氧气氧化TeO32-得到TeO42-
【答案】C
【分析】工业上可从电解精炼铜的阳极泥（主要成分Cu2Te，还有少量的Ag、Au）中提取碲，铜阳极泥在空气中焙烧使碲转化为TeO2，其化学反应方程式为：Cu2Te+2O22CuO+TeO2，用NaOH溶液碱浸，其化学反应方程式为：TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O，以石墨为电极，电解Na2TeO3溶液时，溶液中的离子有Na+、H+、TeO32-、OH-，阴极得电子能力：TeO32- >H+>Na+，阴极的电极反应式为TeO32- +4e-+3H2O=Te↓+6OH-，阳极的电极反应式为4OH--4e-=2H2O+O2↑，亚碲酸根离子也可能发生氧化反应，其电极反应式为TeO32--2e-+2OH-= TeO42- +H2O。
【详解】A. S和Te为同主族元素，类比Cu2S，Cu2Te中，Te的化合价是-2，A正确；
B. TeO2与较浓的强酸、强碱反应，为两性氧化物，与碱强反应的化学反应方程式为：TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O，其离子反应方程式为：TeO2+2OH-=TeO32-+H2O，B正确；
C.阴极上发生反应电极方程式为： TeO32-+4e-+3H2O=Te↓+6OH-，C错误；
D. 阳极的电极反应式为4OH--4e-=2H2O+O2↑，亚碲酸根离子也可能发生氧化反应，其电极反应式为TeO32--2e-+2OH-= TeO42-+H2O，D正确；故答案为：C。
第二部分（非选择题共58分）
15.甲醇是重要的化工原料，可用于制备丙烯、氢气等。
（1）MTO法由甲醇制备丙烯时的反应原理是：甲醇先脱水生成二甲醚，然后二甲醚与甲醇的平衡混合物脱水转化为含丙烯较多的低聚烯烃。某温度下，在密闭容器中加入CH3OH气体，发生脱水反应：2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)，一段时间后测得各组分的浓度如表所示。
物质
CH3OH
CH3OCH3
H2O
5min浓度(mol·L-1)
0.44
0.6
0.6
10min浓度mol·L-1)
0.04
0.8
0.8
15min浓度(mol•L-1)
0.04
0.8
0.8
该温度下，反应的平衡常数数值是_________，CH3OH的平衡转化率是_________。
（2）利用甲醇水蒸气重整制氢法是获得氢气的重要方法。反应原理如下：
反应i（主反应）：CH3OH（g）+H2O（g）CO2(g)+3H2(g)△H=+49kJ•mol-1
反应ii（副反应）：H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=+41kJ•mol-1
①温度高于300℃则会同时发生CH3OH转化为CO和H2的副反应，该反应的热化学方程式是__________________________________________________________________。
②反应中，经常使用催化剂提高化学反应速率，但催化剂对反应具有选择性。一定条件下，测得CH3OH转化率及CO、CO2选择性随温度变化情况分别如图所示（CO、CO2的选择性：转化的CH3OH中生成CO、CO2的百分比）。
从图中可知，反应的适宜温度为______，随着温度的升高，催化剂对______（填“反应i”或“反应ii”）的选择性越低。
③TiO2纳米电极电化学还原法可将副产物CO2在酸性水溶液中电解生成甲醇，生成甲醇的电极反应式是____________________________________。
【答案】(1). 400 (2). 97.56% (3). CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) △H=+90kJ·mol-1 (4). 260℃ (5). 反应i (6). CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O
【分析】（1）由表格可知，10min后，反应达到了平衡，根据，求平衡常数，根据，求甲醇的平衡转化率；
（2）①根据盖斯定律i+ii可得：CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)，△H=△H1+△H2，据此求出△H；
②由图可知，低于260℃时，CH3OH的转化率较低，高于260℃时，CH3OH的转化率较高，但在高于260℃时，CO的选择性逐渐增大，CO2的选择性逐渐减小。
③ CO2在酸性环境下，电解生成甲醇，二氧化碳得到电子，发生还原反应，生成甲醇，电极反应式为：CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O；
【详解】（1）由表格可知，10min后，反应达到了平衡，根据反应2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g)， ；设甲醇的起始为xmol/L，根据三段式：
2CH3OH (g) CH3OCH3 (g) + H2O (g)
x=(1.6+0.04)mol/L=1.64mol/L，则，故答案为：400；；
（2）① 反应i：CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) △H1=+49kJ•mol-1；反应ii：H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41kJ•mol-1；根据盖斯定律i+ii可得：CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)，△H=△H1+△H2=49kJ•mol-1+41kJ•mol-1=+90kJ·mol-1，故答案为：CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) △H=+90kJ·mol-1。
②由图可知，低于260℃时，CH3OH的转化率较低，高于260℃时，CH3OH的转化率较高，但在高于260℃时，CO的选择性逐渐增大，CO2的选择性逐渐减小，所以最适宜温度为260℃；随着温度的升高，催化剂对CO的选择性增大，CO2的选择性减小，所以温度升高，催化剂对反应i的选择性越低，故答案为：260℃；反应i。
③ CO2在酸性环境下，电解生成甲醇，二氧化碳得到电子，发生还原反应，生成甲醇，其电极反应式为：CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O，故答案为：CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O。
【点睛】10min时，反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)达到平衡，根据生成物的浓度，计算10min内甲醇转化的浓度，再求出始态的甲醇浓度，最后求出甲醇的平衡转化率。
16.2020年初，突如其来的新型冠状肺炎在全世界肆虐，依据研究，含氯消毒剂可以有效灭活新冠病毒，为阻断疫情做出了巨大贡献。二氧化氯（C1O2）就是其中一种高效消毒灭菌剂。但其稳定性较差，可转化为NaC1O2保存。分别利用吸收法和电解法两种方法得到较稳定的NaClO2。其工艺流程示意图如图所示：
已知：1.纯C1O2易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10％以下。
2.长期放置或高于60℃时NaC1O2易分解生成NaC1O3和NaCl
（1）步骤1中，生成C1O2的离子方程式是_______________________________________，通人空气的作用是______________________________。
（2）方法1中，反应的离子方程式是______________________________，利用方法1制NaC1O2时，温度不能超过20℃，可能的原因是_________________________________。
（3）方法2中，NaC1O2在_________生成（选填“阴极”或“阳极”）。
（4）NaC1O2的溶解度曲线如图所示，步骤3中从NaC1O2溶溶液中获得NaC1O2的操作是_________________________________________________________。
（5）为测定制得的晶体中NaC1O2的含量，做如下操作：
①称取a克样品于烧杯中，加入适量蒸馏水溶解后加过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应。将所得混合液配成100mL待测溶液。
②移取25.00mL待测溶液于锥形瓶中，用bmol•L-1Na2S2O3标准液滴定，至滴定终点。重复2次，测得消耗标准溶液的体积的平均值为cmL（已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）。样品中NaC1O2的质量分数为____________。（用含a、b、c的代数式表小）。在滴定操作正确无误的情况下，测得结果偏高，可能的原因是______________________________________________________（用离子方程式和文字表示）。
（6）NaC1O2使用时，加入稀盐酸即可迅速得到C1O2。但若加入盐酸浓度过大，则气体产物中Cl2的含量会增大，原因是________________________________________________。
【答案】(1). 2ClO3-+SO2=SO42-+2ClO2 (2). 稀释产生的ClO2，防止其分解爆炸 (3). 2OH-+2ClO2+H2O2=2ClO2-+O2+2H2O (4). H2O2温度较高时易分解 (5). 阴极 (6).
加热温度至略低于60°C，浓缩，冷却至略高于38°C结晶，过滤，洗涤 (7). (8). 4H++4I-+O2=I2+2H2O，消耗Na2S2O3增多，结果偏高 (9). 亚氯酸钠与较浓盐酸混合，氧化性还原性增强，发生氧化还原反应，生成氯气
【分析】（1）（3）NaC1O3溶液与SO2发生氧化还原反应，生成ClO2，而由题给信息可知，纯C1O2易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10％以下，故加入空气稀释；方法1：在碱性环境下，用H2O2还原C1O2得到NaC1O2；方法2：在阴极上ClO2被还原生成ClO2-，其电极方程式为：ClO2+e-=ClO2-；
（4）由溶解度曲线可知，温度低于38℃时，析出晶体NaClO2⋅3H2O，温度高于38℃时析出晶体NaClO2，据此分析解答；
（5）由ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得关系式NaClO2～2I2～4S2O32-，根据关系式NaClO2～2I2～4S2O32-进行计算；
（6）盐酸浓度较大，NaC1O2与浓HCl发生氧化还原反应生成氯气；
【详解】（1）步骤1，NaC1O3溶液与SO2发生氧化还原反应，生成ClO2，根据得失电子守恒，离子反应方程式为：2ClO3-+SO2=SO42-+2ClO2；由题给信息可知，纯C1O2易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10％以下，则通人空气的作用是稀释产生的ClO2，防止其分解爆炸，故答案为：2ClO3-+SO2=SO42-+2ClO2；稀释产生的ClO2，防止其分解爆炸；
（2）方法1，在碱性环境下，用H2O2还原C1O2得到NaC1O2，根据得失电子守恒，反应的离子方程式未：2OH-+2ClO2+H2O2=2ClO2-+O2+2H2O；温度较高时H2O2易分解，所以温度不能超过20℃，故答案为：2OH-+2ClO2+H2O2=2ClO2-+O2+2H2O；H2O2温度较高时易分解；
（3）方法2，ClO2生成ClO2-，应被还原，在阴极生成，电极方程式为：ClO2+e-=ClO2-，所以在阴极上生成NaC1O2，故答案为：阴极；
（4）由NaC1O2的溶解度曲线可知，NaClO2饱和溶液中，温度低于38℃时，析出晶体是NaClO2⋅3H2O，温度高于38℃时析出晶体是
NaClO2，所以从NaC1O2溶溶液中获得NaC1O2的操作：加热温度至略低于60°C，浓缩，冷却至略高于38°C结晶，过滤，洗涤，故答案为：加热温度至略低于60°C，浓缩，冷却至略高于38°C结晶，过滤，洗涤；
（5）由ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得关系式为：NaClO2～2I2～4S2O32-，n(NaClO2)=n(S2O32-)=，则样品中NaC1O2的质量分数为：；在滴定操作正确的情况下，测得结果偏高，可能为碘负离子被氧气氧化，生成更多的碘单质，消耗更多的Na2S2O3，结果偏高，故答案为：；4H++4I-+O2=I2+2H2O，消耗
Na2S2O3增多，结果偏高；
（6）盐酸浓度大时，NaC1O2与浓HCl发生氧化还原反应生成氯气，故答案为：亚氯酸钠与较浓盐酸混合，氧化性还原性增强，发生氧化还原反应，生成氯气。
17.吡唑类化合物是重要的医用中间体，如图是吡唑类物质L的合成路线。
已知：R1—CHO+R2CH2—COOR3
R1—CHO+R2NH2R1—CH=N—R2
（1）试剂a是___________。
（2）C生成D的反应类型是_________________。
（3）D生成E的化学方程式是_____________________________________________。
（4）生成G的化学方程式是__________________________________________________。
（5）H的结构简式是______________。
（6）写出符合下列条件的I的同分异构体的结构简式_________________。
a.是反式结构
b.能发生银镜反应
c.苯环上的一氯代物有2种
d.1mol该有机物能与2mol氢氧化钠反应
（7）K的分子式是C10H8O2，K的结构简式是_________________。
（8）以2-甲基丙烯和乙酸为原料，选用必要的无机试剂，合成，写出合成路线_____________________________________________________________________________（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）
【答案】(1). 浓硫酸，浓硝酸 (2). 取代（水解）反应 (3). 2+O22+2H2O (4). CH3COOH+CH3OHCH3COOCH3+H2O (5). (6). (7). (8).
【分析】，B在光照条件下与氯气发生取代反应生成，逆推可知B是，A发生硝化反应生成B；F的分子式是C2H4
O，F与甲醇在浓硫酸作用下反应生成G，则F是乙酸、G是乙酸甲酯；，结合R1—CHO+R2CH2—COOR3，可知H为；结合R1—CHO+R2NH2R1—CH=N—R2，， 逆推可知E是、K的分子式是C10H8O2，K是；由逆推，D是；
【详解】根据以上分析，（1）A是甲苯、B是，A发生硝化反应生成B，所以试剂a是浓硫酸，浓硝酸；
（2）C是、D是，C生成D是卤代烃的水解反应，反应类型是取代（水解）反应。
（3）D是、E是，D生成E是醇的催化氧化，反应的化学方程式是2+O22+2H2O；
（4）G是乙酸甲酯，乙酸和甲醇在在浓硫酸作用下反应生成乙酸甲酯，反应的化学方程式是CH3COOH+CH3OHCH3COOCH3+H2O；
（5），结合R1—CHO+R2CH2—COOR3，可知H为；
（6）a.是反式结构，说明含有碳碳双键；b.能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯； c.苯环上的一氯代物有2种，说明2个取代基在苯环的对位； d.1mol该有机物能与2mol氢氧化钠反应，说明是甲酸酚酯；符合条件的I的同分异构体的结构简式是；
（7）结合R1—CHO+R2NH2R1—CH=N—R2，， 逆推可知E是、根据K的分子式是C10H8O2，可知K是；
（8）2-甲基丙烯与溴水发生加成反应生成，水解为，在铜做催化剂的条件下氧化为， 和乙酸发生正反应反应生成，根据R1—CHO+R2CH2—COOR3
，在碱、加热的条件下生成；合成路线为。
18.一些行业的废水中氨氮含量严重超标，废水脱氮已成为主要污染物减排和水体富营养化防治的研究热点，有多种方法可以去除。
I.电镀行业废水处理流程如图：
（1）吹脱法除氨氮：水中的氨氮大多数以NH4+和游离态的NH3保持平衡状态而存在。将空气直接通入水中，使气相和液相充分接触。水中溶解的游离氨穿过气液界面，向气相转移。从而达到脱除氨的目的。氨氮废水中NH3和NH4+平衡态的平衡关系有__________________。
（2）温度、pH值、空气流量对脱除氨有很大的影响。pH值、空气流量对脱除氨影响如图所示。由图可以看出，空气流量一定时，10＜pH＜11时，吹脱率随着pH增加而增加，请用化学平衡移动原理解释原因________________________________________________。
（3）次氯酸钠氧化法：利用次氯酸钠氧化废水中氨氮的离子方程式是_____________________________________________。
II.对于含有H2PO4-的氨氮废水还可以用电化学沉淀与阴极氧化协同去除水中的氨氮，装置如图所示。电解过程中，石墨毡电极产生OH-，在通入O2的情况，又产生H2O2，以氧化水中的NH4+，同时NH4+还可以通过生成MgNH4PO4•6H2O沉淀而持续被除去。
（1）阳极的电极反应式是_____________________。
（2）废水中的NH4+'转化为MgNH4PO4•6H2O的离子方程式是________________________。
（3）pH大于10.5不利于MgNH4PO4•6H2O的生成，原因是_________________________
_______________________________________________________________。
【答案】 (1). NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH- (2). NH3·H2ONH4++OH-，pH增大有利于平衡逆向移动，NH4+转化为游离态的NH3，NH3在空气吹脱下从水中脱除 (3). 2NH4++3ClO-+2OH-=N2↑+3Cl-+5H2O (4). Mg-2e-=Mg2+ (5). NH4++H2PO4-+Mg2++2OH-+4H2O=MgNH4PO4•6H2O (6). pH偏大，NH4+、Mg2+易与OH−结合生成NH3•H2O、Mg(OH)2，NH3•H2O的电离被抑制，使NH4+和Mg2+浓度降低，不利于MgNH4PO4•6H2O的生成
【分析】Ⅰ.（1）NH3极易溶于水，且与水反应生成一水合氨，一水合氨是弱电解质，部分电离生成NH4+和OH-，据此写出平衡关系；
（2）由NH3·H2ONH4++OH-，pH增大，OH-增多，平衡逆向移动；
（3）次氯酸根离子具有强氧化性，氧化NH4+生成氮气，本身被还原生成氯离子，根据得失电子守恒，写出离子反应方程式；
Ⅱ. （1）电解图可知，Mg电极为阳极，Mg失去电子，发生氧化反应；
（2）根据OH-、Mg2+、NH4+、H2PO4-反应生成MgNH4PO4•6H2O沉淀，写出离子反应方程式；
（3）pH偏大，NH4+、Mg2+易与OH−结合生成NH3•H2O、Mg(OH)2，据此分析解答；
【详解】Ⅰ.（1）NH3极易溶于水，且与水反应生成一水合氨，一水合氨是弱电解质，部分电离生成NH4+和OH-，所以氨氮废水中NH3和NH4+平衡态的平衡关系为：NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-，故答案为：NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-；
（2）由NH3·H2ONH4++OH-，pH增大，OH-增多，平衡逆向移动，NH4+转化为游离态的NH3，NH3在空气吹脱下从水中脱除，故答案为：NH3+H2ONH4++OH-，pH增大有利于平衡逆向移动，NH4+转化为游离态的NH3，NH3在空气吹脱下从水中脱除；
（3）次氯酸根离子具有强氧化性，氧化NH4+生成氮气，本身被还原生成氯离子，根据得失电子守恒，其离子反应方程式为：2NH4++3ClO-+2OH-=N2+3Cl-+5H2O，故答案为：2NH4++3ClO-+2OH-=N2+3Cl-+5H2O；
Ⅱ.（1）电解图可知，Mg电极为阳极，Mg失去电子，发生氧化反应，其电极反应式为：Mg-2e-=Mg2+，故答案为：Mg-2e-=Mg2+；
（2）石墨毡电极产生OH-，NH4+与Mg2+、NH4+、H2PO4-反应生成MgNH4PO4•6H2O沉淀，离子反应方程式为：NH4++H2PO4-+Mg2++2OH-+4H2O=MgNH4PO4•6H2O↓，故答案为：NH4++H2PO4-+Mg2++2OH-+4H2O=MgNH4PO4•6H2O↓；
（3）pH大于10.5，溶液中c(OH-)大，NH4+、Mg2+易与OH−结合生成NH3•H2O、Mg(OH)2，NH3•H2O的电离平衡逆向移动，被抑制，使溶液中c(NH4+)与c(Mg2+)降低，不利于MgNH4PO4•6H2O沉淀的生成，故答案为：pH偏大，NH4+、Mg2+易与OH−结合生成NH3•H2O、Mg(OH)2，NH3•H2O的电离被抑制，使NH4+和Mg2+浓度降低，不利于MgNH4PO4•6H2O的生成。
19.常温下，某化学小组探究硝酸银溶液的性质。
装置
实验序号
实验操作
实验现象
实验I
向试管中滴加2%氨水并不断振荡
产生棕褐色沉淀，继续滴加沉淀消失
实验II
1.向试管中加入0.1mol·L-lNaOH溶液1mL
2.继续滴加3%H2O2至过量
1.产生棕褐色沉淀
2.产生大量无色无味气体，有黑色沉淀生成
实验III
1.向试管中滴加1mL0.1mol•L-1KI溶液
1.产生黄色沉淀
2.溶液无明显变化
2.取少量上层清液于试管甲中，加入淀粉溶液
已知：AgOH是一种白色固体，常温下极不稳定，易分解为棕褐色难溶于水的氧化银固体
（1）常温下，0.1mo1•L-1AgNO3溶液pH约为4，请用离子方程式解释原因_____________________________________________。
（2）实验I中，反应的化学方程式是____________________________________。
（3）实验II中，经检验，黑色沉淀的成分为Ag。有Ag产生的化学方程式是____________。经测定，实验产生的气体体积远远大于该反应的理论值，可能的原因是_____________________________________________。
（4）实验中，产生黄色沉淀的离子方程式是_______________________________________。有同学猜想，I-有还原性，Ag+有氧化性，AgNO3溶液与KI溶液应该可以发生氧化还原反应。他设计了如图原电池，做实验IV证明了猜想成立。其中，在A烧杯中，石墨电极表面变亮，经检测这种光亮的物质为银单质。乙溶液是____________，检验B烧杯中产物的操作及现象是__________________________________________________________________________，该氧化还原反应的离子方程式是______________________________________。
（5）对比实验III和实验IV，实验III无I2生成的可能原因是_________________________________（写出两条）。
【答案】(1). Ag++H2OAgOH+H+ (2). AgNO3+3NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+NH4NO3+2H2O (3). Ag2O+H2O2=2Ag+O2+H2O (4). Ag2O有催化作用，可以催化H2O2的分解，导致气体体积增大 (5). Ag++I-=AgI↓ (6). 0.1mol•L-1KI溶液 (7). 取少量反应后B烧杯中溶液，滴加淀粉溶液，有蓝色出现
(8). 2Ag++2I-=2Ag↓+I2 (9). Ag+与I-发生氧化还原反应的速率慢于发生沉淀反应的速率；物质的氧化性还原性受浓度影响，溶液中离子浓度较小时，氧化还原反应不易发生
【分析】（1）AgNO3为强酸弱碱盐，Ag+水解，溶液呈酸性；
（2）AgNO3溶液中滴加氨水，发生复分解反应，产生AgOH的白色沉淀，AgOH极不稳定，易分解为棕褐色难溶于水的Ag2O固体，继续滴加氨水，AgOH与氨水反应生成银氨溶液，沉淀消失，据此写出化学方程式；
（3）AgNO3溶液中加入NaOH溶液，发生复分解反应，产生AgOH的白色沉淀，AgOH极不稳定，易分解为棕褐色难溶于水的Ag2O固体，继续滴加H2O2至过量，Ag₂O 被H2O2还原生成Ag单质；Ag2O有催化作用，催化H2O2分解生成O2，导致气体体积增大；
（4）AgNO3溶液中滴加KI溶液，发生复分解反应，产生AgI的黄色沉淀；在A烧杯中，石墨电极表面变亮，经检测这种光亮的物质为银单质，甲溶液为0.1mol•L-1AgNO3溶液，乙溶液是0.1mol•L-1KI溶液；用淀粉溶液，检验I2；根据得失电子守恒写出离子方程式；
（5）实验III中，Ag+与I-发生氧化还原反应的速率慢于发生沉淀反应的速率；物质的氧化性与还原性受浓度影响，溶液中离子浓度较小时，氧化还原反应不易发生；
【详解】（1）AgNO3为强酸弱碱盐，Ag+水解，溶液呈酸性，Ag++H2OAgOH+H+，故答案为：Ag++H2OAgOH+H+；
（2）AgNO3溶液中加氨水，发生复分解反应，产生AgOH的白色沉淀，AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3，AgOH极不稳定，易分解为棕褐色难溶于水的Ag2O固体，2AgOH=Ag₂O+H₂O，继续加氨水，AgOH与氨水反应生成银氨溶液，沉淀消失，AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O，则实验I中，发生的反应的化学方程式为：AgNO3+3NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+NH4NO3+2H2O，故答案为：
AgNO3+3NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+NH4NO3+2H2O；
（3）AgNO3溶液中加入NaOH溶液，发生复分解反应，产生AgOH的白色沉淀，AgNO3+NaOH=AgOH↓+NaNO3，AgOH极不稳定，易分解为棕褐色难溶于水的Ag2O固体，2AgOH=Ag₂O+H₂O，继续滴加H2O2至过量，Ag₂O 被H2O2还原生成Ag单质，其化学反应方程式为：Ag2O+H2O2=2Ag+O2+H2O；Ag2O具有催化作用，可以催化H2O2分解生成H2O和O2，导致气体体积增大，故答案为：Ag2O+H2O2=2Ag+O2+H2O；Ag2O有催化作用，可以催化H2O2的分解，导致气体体积增大；
（4）AgNO3溶液中滴加KI溶液，发生复分解反应，产生AgI的黄色沉淀，其离子反应方程式为：Ag++I-
=AgI↓；在A烧杯中，石墨电极表面变亮，经检测这种光亮的物质为银单质，则A烧杯中发生的反应为：Ag++e-=Ag↓，甲溶液为0.1mol•L-1AgNO3溶液，则B烧杯中发生的反应为：2I--2e-=I2，乙溶液是0.1mol•L-1KI溶液；检验B烧杯中产物：取少量反应后B烧杯中溶液于试管中，滴加淀粉溶液，若有蓝色出现，则证明产物为I2；该氧化还原反应的离子方程式为：2Ag++2I-=2Ag↓+I2，故答案为：Ag++I-=AgI↓；0.1mol•L-1KI溶液；取少量反应后B烧杯中溶液，滴加淀粉溶液，有蓝色出现；2Ag++2I-=2Ag↓+I2；
（5）对比实验III和实验IV，实验III中，Ag+与I-发生氧化还原反应的速率慢于发生沉淀反应的速率；物质的氧化性与还原性受浓度影响，溶液中离子浓度较小时，氧化还原反应不易发生，故答案为：Ag+与I-发生氧化还原反应的速率慢于发生沉淀反应的速率；物质的氧化性与还原性受浓度影响，溶液中离子浓度较小时，氧化还原反应不易发生。
【点睛】在硝酸银溶液中加入少量氨水时，发生反应化学方程式：AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3，加入过量氨水时，发生反应的化学方程式：AgNO3+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]NO3+2H2O。
