2018届二轮复习化学反应速率和化学平衡课件(140张)(全国通用)
这一专题是化学动力学与化学热力学的核心内容,其重要性不言
而喻。
根据我的复习体验,复习时应注意:(1)注重对原理的理解,特别是
浓度、压强对化学反应速率及化学平衡的影响,要理解规律的实质,
总结反常情况;(2)要理清概念,理清速率的变化与化学平衡移动的
关系、理清转化率的变化与化学平衡移动的关系;(3)解答问题时,
首先要把握化学反应的特点,利用化学反应速率的相关理论、平衡
移动原理、化学平衡常数、等效平衡规律、图像分析技巧等,通过
细致的分析,作出正确的判断;(4)注意相关题型的演练,特别是化学
平衡常数、化学平衡图像的题型,要尽可能多地练习各种题型,熟
悉常见考查方式,对各种题型的解决方法,做到心中有数;(5)注重方
法的总结,例如利用三段式解题模板解决化学平衡的有关计算,根
据“先拐先平速率大”的原理分析解决化学平衡图像的问题等。
北京大学化学与分子工程学院 高田昊
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化学反应速率及其影响因素
1.(2017江苏,10)H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70 ℃时
不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是(
)
甲 乙
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丙 丁
A.图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快
B.图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快
C.图丙表明,少量Mn2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快
D.图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解速率的影响大
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【答案】 D A项,从图甲看,其他条件相同时,起始时H2O2的浓度
越小,对应曲线的斜率越小,则反应速率越慢,错误;B项,从图乙看,其
他条件相同时,溶液中OH-的浓度越大,pH越大,对应曲线的斜率越
大,则H2O2分解得越快,错误;C项,从图丙看,相同时间内,0.1 mol·L-1
NaOH条件下,H2O2分解速率最快,0 mol·L-1 NaOH的条件下,H2O2分
解速率最慢,而1.0 mol·L-1 NaOH的条件下,H2O2分解速率处于二者
之间,错误。
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2.(2015福建,12)在不同浓度(c)、温度(T)条件下,蔗糖水解的瞬时速
率(v)如下表。下列判断不正确的是( )
A.a=6.00
B.同时改变反应温度和蔗糖的浓度,v可能不变
C.b<318.2
D.不同温度时,蔗糖浓度减少一半所需的时间相同
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【答案】 D 分析表中数据知,在318.2 K时,蔗糖的浓度越大,水解
的速率越大,蔗糖浓度每减小0.100 mol·L-1,反应瞬时速率降低0.60
mmol·L-1·min-1。在温度为328.2 K时,蔗糖浓度由0.600 mol·L-1降低
为0.500 mol·L-1时,瞬时速率减小了1.50 mmol·L-1·min-1,故当浓度再
减小0.100 mol·L-1时,瞬时速率也应减小1.50 mmol·L-1·min-1,A项正
确;由表中数据变化趋势知,当温度升高(或降低)与浓度减小(或增
大)对反应速率的影响程度相当时,反应速率可能会保持不变,B项
正确;因温度升高反应速率增大,2.16 mmol·L-1·min-1<3.60 mmol·L-
1·min-1,故b<318.2,C项正确;蔗糖浓度相同时,不同温度下反应速率
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3.(2014课标全国Ⅰ,9)已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ。在含少
量I-的溶液中,H2O2分解的机理为:
下列有关该反应的说法正确的是( )
A.反应速率与I-浓度有关
B.IO-也是该反应的催化剂
C.反应活化能等于98 kJ·mol-1
D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)
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【答案】 A H2O2的分解反应速率主要由慢反应决定,且I-浓度越
大反应速率越大,A项正确;合并题中两反应,可知I-为催化剂,而IO-
为中间产物,B项错误;1 mol H2O2分解时的反应热为-98 kJ·mol-1,98
kJ·mol-1并不是活化能,C项错误;根据化学计量数关系可确定
v(H2O2)=v(H2O)=2v(O2),D项错误。
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4.(2014重庆,7)在恒容密闭容器中通入X并发生反应:2X(g)Y(g),温
度T1、T2下X的物质的量浓度c(X)随时间t变化的曲线如图所示,下
列叙述正确的是( )
A.该反应进行到M点放出的热量大于进行到W点放出的热量
C.M点的正反应速率v(正)大于N点的逆反应速率v(逆)
D.M点时再加入一定量X,平衡后X的转化率减小
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【答案】 C 根据图像可知,T2
T2,且M点c(Y)>N点c(Y),所以vN(逆)③=②>① B.①>④>②=③
C.①>②>③>④ D.④>③>②>①
0.225 mol·L-1·s-1,故①>④>②=③,B项正确。
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2.(2017湖南衡阳统考)一定条件下,在容积为2 L的密闭容器中,3
mol X和3 mol Y发生反应:3X(g)+Y(g) 2Z(g) ΔH>0,经60 s反
应达到平衡,生成0.4 mol Z。下列说法正确的是( )
A.60 s内反应速率为v(X)=0.05 mol·(L·s)-1
B.其他条件不变,升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
C.其他条件不变,若初始投入2 mol X和2 mol Y,则物质Y的转化率
减小
D.其他条件不变,将容器容积变为4 L,Z的平衡浓度变为原来的
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【答案】 C 反应经60 s达到平衡,生成0.4 mol Z,则
误;其他条件不变,升高温度,正、逆反应速率均增大,B错误;其他条
件不变,若初始投入2 mol X和2 mol Y,对比初始投入3 mol X和3
mol Y,相当于降低了体系的压强,故平衡左移,Y的转化率减小,C正
确;其他条件不变,将容器容积变为4 L,由于压强减小,平衡左移,导
致Z的浓度在容积加倍的基础上继续降低,故Z的浓度将小于原来
的 ,D错误。
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化学平衡状态及其影响因素
1.(2017课标全国Ⅱ,27)丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化
脱氢制备。回答下列问题:
(1)正丁烷(C4H10)脱氢制1-丁烯(C4H8)的热化学方程式如下:
反应①的ΔH1为 kJ·mol-1。图(a)是反应①平衡转化率与反应
温度及压强的关系图,x 0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯
的平衡产率提高,应采取的措施是 (填标号)。
A.升高温度 B.降低温度
C.增大压强 D.降低压强
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(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器
(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。
图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈
现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是 。
(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂
解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590 ℃之前随温度升高
而增大的原因可能是 、 ;590 ℃之后,丁烯产率
快速降低的主要原因可能是 。
【答案】 (1)+123 kJ·mol-1 小于 AD
(2)原料中过量H2会使反应①平衡逆向移动,所以丁烯转化率下降
(3)590 ℃前升高温度,反应①平衡正向移动 升高温度时,反应速率
加快,单位时间产生丁烯更多 更高温度导致C4H10裂解生成更多
的短碳链烃,故丁烯产率快速降低
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【解析】 (1)根据盖斯定律,②式-③式可得①式,因此ΔH1=ΔH2-
ΔH3=-119 kJ·mol-1+242 kJ·mol-1=+123 kJ·mol-1。由图(a)可以看出,
温度相同时,由0.1 MPa 变化到x MPa,丁烷的转化率增大,即平衡正
向移动,由于反应①是气体物质的量增大的反应,压强越小平衡转
化率越大,所以x的压强更小,x<0.1。由于反应①为吸热反应,所以
温度升高时,平衡正向移动,丁烯的平衡产率增大,因此A正确,B错误。
由于反应①是气体物质的量增大的反应,加压时平衡逆向移动,丁
烯的平衡产率减小,因此C错误,D正确。
(2)H2是反应①的产物,增大 会促使平衡逆向移动,从而降低丁
烯的产率。
(3)590 ℃之前,随温度升高,反应速率增大,反应①是吸热反应,升高
温度平衡正向移动,生成的丁烯会更多。温度超过590 ℃,更多的丁
烷裂解生成短链烃类,导致丁烯产率快速降低。
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2.(2017课标全国Ⅲ,28)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成
As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。回
答下列问题:
(1)画出砷的原子结构示意图 。
(2)工业上常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,
生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式 。
该反应需要在加压下进行,原因是 。
(3)已知:
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(4)298 K时,将20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和
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①下列可判断反应达到平衡的是 (填标号)。
a.溶液的pH不再变化
d.c(I-)=y mol·L-1
②tm时,v正 v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
③tm时v逆 tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是 。
④若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为 。
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增加反应物O2的浓度,提高As2S3的转化速率
(3)2ΔH1-3ΔH2-ΔH3
(4)①a、c ②大于
③小于 tm时生成物浓度较低
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【解析】 (1)As为33号元素,位于第四周期第ⅤA族,所以其原子最
外层为5个电子,故As的原子结构示意图为 。(2)由题
中信息知,As2S3被O2氧化生成H3AsO4和S,根据As、S和O的得失电
子守恒可配平该反应的化学方程式。加压条件下进行反应,相当于
增加了O2的浓度,可以提高反应物As2S3的转化速率。(3)将题给热
化学方程式依次编号为①、②、③,根据盖斯定律,①×2-②×3-③
可得目标热化学方程式,则ΔH=2ΔH1-3ΔH2-ΔH3。(4)①a项,反应中
消耗OH-,若pH不变,则说明反应已达平衡,正确;b项,反应中I-与
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)=2y mol·L-1,则c(I-)=y mol·L-1时,不能说明反应达到平衡,错误。②
在tm时,反应未达到平衡,故v正>v逆。③生成物浓度越大,逆反应速率
越大,tn时生成物浓度大,则tn时的v逆大。④三种溶液混合
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3.(2016课标全国Ⅲ,27)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨,
污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱
硝。回答下列问题:
(1)NaClO2的化学名称为 。
(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323
K,NaClO2溶液浓度为5×10-3 mol·L-1。反应一段时间后溶液中离
子浓度的分析结果如下表:
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①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式 。
增加压强,NO的转化率 (填“提高”“不变”或“降低”)。
②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐 (填“增大”“不
变”或“减小”)。
③由实验结果可知,脱硫反应速率 脱硝反应速率(填“大于”
或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可
能是 。
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(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平
衡分压pc如图所示。
①由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均
(填“增大”“不变”或“减小”)。
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(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱
硫效果。
①从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是 。
②已知下列反应:
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【答案】 (1)亚氯酸钠
③大于 NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高
(3)①减小
(4)①形成CaSO4沉淀,使平衡向产物方向移动,SO2转化率提高
②ΔH1+ΔH2-ΔH3
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可能的原因有SO2、NO在烟气中的初始浓度不同;SO2、NO在水中
溶解度不同;NO、SO2还原性强弱不同;反应的活化能越大,反应速
率越慢,故还可能是脱硝反应活化能较高等。
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(3)①由图示可知,温度升高,SO2和NO的平衡分压增大,说明升温,平
衡逆向移动,因此,升高温度,反应的平衡常数减小。
小,平衡正向移动,SO2转化率提高。
②按题中反应方程式先后顺序,编序号为①②③,根据盖斯定律,将
反应①+②-③即可得目标反应,故ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3。
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(2014课标全国Ⅱ,26)在容积为1.00 L的容器中,通入一定量的N2O4,
发生反应N2O4(g) 2NO2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。
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回答下列问题:
(1)反应的ΔH 0(填“大于”或“小于”);100 ℃时,体系中各物
质浓度随时间变化如图所示。在0~60 s时段,反应速率v(N2O4)为
mol·L-1·s-1;反应的平衡常数K1为 。
(2)100 ℃时达到平衡后,改变反应温度为T,c(N2O4)以0.002 0 mol·L-
1·s-1的平均速率降低,经10 s又达到平衡。
①T 100 ℃(填“大于”或“小于”),判断理由是 。
②列式计算温度T时反应的平衡常数K2 。
(3)温度T时反应达平衡后,将反应容器的容积减小一半。平衡向
(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是 。
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【解析】 (1)温度升高,混合气体的颜色加深,说明平衡向生成NO2
的方向移动,即正反应是吸热反应;0~60 s时段,N2O4的物质的量浓
(2)①改变反应温度为T后,c(N2O4)降低,平衡正向移动,而正反应是
吸热反应,故为升高温度,即T大于100 ℃;②根据题意可知,再次达到
平衡后N2O4的浓度减小,Δc=v·Δt=0.002 0 mol·L-1·s-1×10 s=0.020
mol·L-1,则NO2的浓度增加0.040 mol·L-1,即达到新平衡时N2O4的
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(3)温度为T时,反应达到平衡,将反应容器的容积减小一半,即增大
压强,当其他条件不变时,增大压强,平衡向气体分子数减小的方向
移动,即平衡向逆反应方向移动。
【答案】 (1)大于 0.001 0 0.36
(2)①大于 c(N2O4)降低说明平衡向正反应方向移动,而正反应为
吸热反应,故温度升高
②平衡时,c(NO2)=0.120 mol·L-1+0.002 0 mol·L-1·s-1×10 s×2=0.160
mol·L-1
c(N2O4)=0.040 mol·L-1-0.002 0 mol·L-1·s-1×10 s=0.020 mol·L-1
(3)逆反应 对气体分子数增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方
向移动
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1.化学平衡的建立
在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容
器中。反应过程如下:
反应开始时—反应物浓度最大,v(正)最大,生成物浓度为0,v(逆)为
零
达到平衡时—v(正)=v(逆),反应混合物中各组分的浓度保持不变
同理,若在相同的条件下,把同一可逆反应的生成物加入(即反应
从逆向开始),也可以建立相同的平衡状态。以上过程可用下图表
示:
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从正反应开始建立平衡 从逆反应开始建立平衡
(1)定义:一定条件下的可逆反应中,当正、逆两个方向的反应速
率相等时,反应体系中所有参加反应的物质的质量或浓度保持恒定,
达到一种表面静止的状态。
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(2)平衡特征
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2.外界条件对化学平衡的影响
(1)化学平衡移动的过程
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(2)影响化学平衡的外界因素(只改变一个条件)
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(3)勒夏特列原理:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、
压强以及参加反应的物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变
的方向移动。
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典例导引(2017江西新余一模)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于
特制的密闭真空容器中(假设容器容积不变,固体试样体积忽略不
计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)
2NH3(g)+CO2(g),不能说明该分解反应已经达到化学平衡的是(
)
A.v(NH3)正=2v(CO2)逆
B.密闭容器中总压强不变
C.密闭容器中氨气的体积分数不变
D.密闭容器中混合气体的密度不变
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【解析】 A项,根据反应可得出v(NH3)正=2v(CO2)正,故当v(NH3)正
=2v(CO2)逆时反应达到平衡状态;B项,随着反应的进行,体系压强逐
渐增大,容器内压强保持不变说明反应已达平衡状态;C项,氨气与
二氧化碳的物质的量之比为2∶ 1,该比值不会随反应方向变化而变
化,与平衡无关,故C项不能说明该分解反应已经达到化学平衡;D项,
当体系达到平衡状态时,混合气体的总质量不变,而容器的容积不
变,故密闭容器中混合气体的密度不变,D项可以说明反应已达到平
衡状态。故选C。
【答案】 C
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高招1判断反应达到化学平衡状态的两方法和反应已达平衡状
态的两标志
1.两方法——正逆相等、变量不变
(1)“正逆相等”:反应速率必须一个是正反应的速率,一个是逆反
应的速率,且经过换算后为同一种物质的减小速率和生成速率相等。
(2)“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的,当该量不变
时反应达到平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量,不能作为
是否反应达到平衡状态的判断依据。
2.两标志——本质标志、等价标志
(1)本质标志:v(正)=v(逆)≠0。对于某一可逆反应来说,正反应消
耗掉某反应物的速率等于逆反应生成该反应物的速率。
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典例导引(2017广东湛江大考)对可逆反应A(s)+3B(g)
C(g)+2D(g) ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的
是( )
①增加A的量,平衡向正反应方向移动
②升高温度,平衡向逆反应方向移动,v(正)减小
③压强增大一倍,平衡不移动,v(正)、v(逆)不变
④增大B的浓度,v(正)>v(逆)
⑤加入催化剂,B的转化率提高
A.①② B.④ C.③ D.④⑤
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【解析】 ①A是固体,增大A的量对平衡无影响,故①错误;②升
高温度,v(正)、v(逆)均增大,但v(逆)增大的程度大,平衡向逆反应方
向移动,故②错误;③压强增大平衡不移动,但v(正)、v(逆)都增大,故
③错误;④增大B的浓度,直接导致正反应速率增大,平衡向正反应
方向移动,v(正)>v(逆),故④正确;⑤催化剂同等程度增大正、逆反
应速率,化学平衡不发生移动,B的转化率不变,故⑤错误。选B。
【答案】 B
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高招2解答化学平衡移动类试题的一般思路
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1.(2017湖南浏阳两校联考)下列说法中,可以说明恒容密闭容器中
的反应P(g)+Q(g) R(g)+S(g)在恒温下已达平衡状态的是( )
A.反应容器内压强不随时间变化
B.P和S的生成速率相等
C.容器内P、Q、R、S的物质的量浓度之比为1∶ 1∶ 1∶ 1
D.容器内总物质的量不随时间而变化
【答案】 B 该反应是气体物质的量不变的反应,容器中的压强始
终不变,A错误;P和S在热化学方程式中的化学计量数相同,且一个
为反应物,一个为生成物,当二者生成速率相等时说明正、逆反应
速率相等,B正确;容器内P、Q、R、S的物质的量浓度之比为
1∶ 1∶ 1∶ 1时各物质浓度不一定不变,所以不一定达到化学平衡,C
错误;反应是气体物质的量不变的反应,容器内总物质的量一直不
随时间而变化,D错误。
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2.(经典考题)合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得,
其中的一步反应为:
反应达到平衡后,为提高CO的转化率,下列措施中正确的是( )
A.增加压强 B.降低温度
C.增大CO的浓度 D.更换催化剂
【答案】 B A项,该反应为反应前后气体分子数不变的反应,压强
对CO的转化率无影响;B项,该反应为放热反应,降低温度有利于化
学平衡正向移动,提高CO的转化率;增大CO的浓度可以提高H2O(g)
的转化率,但会降低CO的转化率;D项,更换催化剂不能使化
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化学平衡常数与化学反应进行的方向
1.(2017课标全国Ⅰ,28)近期发现,H2S是继NO、CO之后的第三个生
命体系气体信号分子,它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减
轻高血压的功能。回答下列问题:
(1)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是
(填标号)。
A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以
B.氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
C.0.10 mol·L-1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1
D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸
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(2)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢
气的反应系统原理。
通过计算,可知系统(Ⅰ)和系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式分别为 、
,
制得等量H2所需能量较少的是 。
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(3)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)
COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入
2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
①H2S的平衡转化率α1= %,反应平衡常数K= 。
②在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率
α2 α1,该反应的ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。
③向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是
(填标号)。
A.H2S B.CO2 C.COS D.N2
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【答案】 (1)D
系统(Ⅱ)
(3)①2.5 2.8×10-3 ②> > ③B
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【解析】 (1)酸性强弱与酸的电离程度有关。A项利用强酸制弱酸
反应原理,可知H2SO3的酸性强于H2CO3,而H2CO3的酸性强于H2S,A
项可以比较氢硫酸和亚硫酸的酸性强弱;由B项可知同浓度的
H2SO3的电离程度大于H2S的,B项可以比较氢硫酸和亚硫酸的酸性
强弱;由C项可知同浓度的亚硫酸和氢硫酸中,前者的c(H+)大于后者
的c(H+),C项可以比较氢硫酸和亚硫酸的酸性强弱;而酸性强弱与酸
的还原性无关,故D项不可以比较氢硫酸和亚硫酸的酸性强弱。
(2)热化学方程式的书写应注意标明各物质的聚集状态和ΔH的单
位。将题中热化学方程式依次编号为①②③④,依据盖斯定
律,①+②+③可得:
由两个热化学方程式比较可知,制得等量H2系统(Ⅱ)所需热量较少。
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(3)①考查转化率和平衡常数,依据“三段式”解决。
设H2S转化了x mol
起始/mol 0.4 0.1
转化/mol x x x x
平衡/mol (0.4-x) (0.1-x) x x
由题意可知,平衡后水的物质的量分数为0.02,
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②升高温度,平衡后水的物质的量分数增大,即平衡正向移动,则H2S
的转化率增大。升高温度,平衡向吸热反应方向移动,则正反应为
吸热反应,ΔH>0。
③增大反应物中一种物质的百分含量,其自身的转化率降低,而另
外一种反应物的转化率增大,因此选B。加入COS时,平衡逆向移
动,H2S的转化率减小;加入N2,平衡不移动,H2S的转化率不变。
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2.[2015课标全国Ⅰ,28(4)]Bodensteins研究了下列反应:
2HI(g) H2(g)+I2(g) ΔH=+11 kJ·mol-1,
在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t
的关系如下表:
(1)根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为
。
(2)上述反应中,正反应速率为v(正)=k正x2(HI),逆反应速率为v(逆)=k
逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为 (以K和k正
表示)。若k正=0.002 7 min-1,在t=40 min时,v(正)=
min-1。
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(3)由上述实验数据计算得到v(正)~x(HI)和v(逆)~x(H2)的关系可用
如图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分
别为 (填字母)。
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(3)AE
【解析】 (1)设HI的起始物质的量浓度为1 mol·L-1,120 min分解反
应达到平衡状态,平衡时HI的物质的量浓度为0.784 mol·L-1,具体分
析如下:
c0/(mol·L-1) 1 0 0
Δc/(mol·L-1) 0.216 0.108 0.108
c平/(mol·L-1) 0.784 0.108 0.108
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1×0.852=1.95×10-3 min-1。
(3)该反应是吸热反应,升高温度,正、逆反应速率均增大且平衡正
向移动,HI的物质的量分数降低,H2的物质的量分数升高,故平衡时
v(正)和v(逆)分别对应A点、E点。
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3.(2014课标全国Ⅰ,28节选)乙烯气相直接水合反应原理为
C2H4(g)+H2O (g)C2H5OH(g) ΔH<0。下图所示为气相直接水
合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系[其中
n(H2O)∶ n(C2H4)=1∶ 1]。
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(1)列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp=
(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(2)图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为 ,理由是 。
(3)气相直接水合法常采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反
应温度290 ℃,压强6.9 MPa。n(H2O)∶ n(C2H4)=0.6∶ 1。乙烯的转
化率为5%。若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变反应
温度和压强外,还可以采取的措施有 、 。
(2)p1T2,则
K15.00 mol·L-1
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【解析】 500 s内N2O5的分解速率为
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【答案】 C
高招2应用三段式法解决化学平衡相关计算
“三段式法”是有效解决化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,
要注意清楚条理地列出起始量、转化量、平衡量,按题目要求进行
计算,同时还要注意单位的统一。
(1)解题步骤
①写出可逆反应的化学方程式。
②找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量,哪些是未知量,
按“三段式”列出。
③根据已知条件和待求量建立相应的数学方程进行计算。
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(2)特别提醒
①对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
②对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
③各转化量之比等于化学方程式中各物质的化学计量数之比。
(3)计算模式
对于反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A、B的起始物质的
量分别为a mol、b mol,达到平衡后,消耗A的物质的量为mx mol,容
器容积为V L。
起始/mol a b 00
变化/mol mx nx pxqx
平衡/mol a-mx b-nx pxqx
则有
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1.(2017江西南昌联考)T ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反
应:A(g)+B(g) C(s) ΔH<0,按照不同配比充入A、B,达到平衡
时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是
( )
A.T ℃时,该反应的平衡常数值为4
B.C点没有达到平衡,此时反应逆向进行
C.若C点为平衡点,则此时容器内的温度高于T ℃
D.T ℃时,直线CD上的点均为平衡状态
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【答案】 C 平衡常数等于生成物平衡浓度幂次方乘积除以反应
物平衡浓度幂次方乘积,固体和纯液体不写入平衡常数表达式,
分析可知,C点浓度商QK(350 ℃),该反应是 热反应。
(4)0~4 min时,A的平均反应速率为 。
(5)到达平衡时B的转化率为 。
(6)恒容条件下,下列措施中能使
降低的有 。
A.充入氦气
B.使用催化剂
C.再充入2.4 mol A和1.6 mol B
D.降低温度
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(2)0.52 (3)放
(4)0.05 mol·L-1·min-1
(5)25% (6)CD
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【解析】 据图可知t1时刻反应达到平衡,这段时间内A、B、C的物
质的量变化值分别为0.8 mol、0.4 mol、0.4 mol,故反应的化学方程
式为2A(g)+B(g) C(g)。因平衡时A、B、C的物质的量浓度为
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3.(2017安徽黄山二模)冬季是雾霾高发季节,其中汽车尾气和燃煤
是造成雾霾的原因之一。
(1)工业上利用甲烷催化还原NOx,可减少氮氧化物的排放。已知:
ΔH2=-1 160 kJ·mol-1
甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为
。
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(2)将CO2转化为甲醇可以实现废物利用,达到节能减排的目的,反应
原理可表示为:
在一恒温恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2进行上述反应。
测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如图1所示。请回答:
0~3 min内氢气的平均反应速率为 mol·L-
1·min-1;反应的平衡常数K= 。
第10 min后,保持温度不变,向该密闭容器中再充入1 mol CO2(g)和3
mol H2(g),则达到平衡时CH3OH的体积分数 (填“增大”“减
小”或“不变”)。
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(3)二甲醚也是清洁能源,用合成气在催化剂存在下制备二甲醚的反
应原理为:
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①a、b、c按由大到小的顺序排序为 ;ΔH'
0(填“>”“<”或“=”)。
②对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)
也可以表示平衡常数(记作Kp),则该反应平衡常数的表达式Kp=
。
③在恒容密闭容器里按体积比为1∶ 2充入一氧化碳和氢气,一定条
件下反应达到平衡状态。当改变反应的某一个条件后,下列变化能
说明平衡一定向逆反应方向移动的是 。
A.逆反应速率先增大后减小
B.混合气体的密度增大
C.化学平衡常数K值减小
D.氢气的转化率减小
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ΔH=-867 kJ·mol-1
(2)0.50 5.33 增大
(3)①a>b>c <
③AC
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N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-867 kJ·mol-1。
(2)由图可知,0~3 min内二氧化碳的浓度变化为
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容器中再充入1 mol CO2(g)和3 mol H2(g),相当于在原基础上增大
压强,则平衡正向移动,平衡时CH3OH的体积分数增大。
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③逆反应速率先增大后减小,说明平衡逆向移动,A正确;若容器的
体积减小,则压强增大,混合气体的密度增大,但平衡正向移动,B错
误;对于放热反应,升高温度,化学平衡常数K减小,平衡逆向移动,C
正确;氢气的转化率减小,不一定是平衡逆向移动,如充入了氢气,平
衡正向移动,但H2转化率减小,D错误;答案为AC。
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4.(2017吉林长春二模)2016年9月,“乔歌里1号”中国首台静默移动
发电站MFC30正式问世,MFC30是基于甲醇重整制氢燃料电池发
电技术而研制成功的。
(1)甲醇制氢方式主要有以下三种。反应Ⅰ甲醇水蒸气重整制氢:
氧化重整制氢同时生成二氧化碳和氢气。
①已知CO的燃烧热为283.0 kJ·mol-1,则反应Ⅲ的热化学方程式为
。
②该三种制氢方式中,等量的甲醇产生氢气最多的是反应 。
(填“Ⅰ”“Ⅱ”“Ⅲ”)
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(2)实验室模拟反应Ⅰ甲醇水蒸气重整制氢,合成气组成
n(CH3OH)∶ n(H2O)=1∶ 1时,体系中甲醇的平衡转化率与温度和压
强的关系如下图所示。
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①该反应的平衡常数表达式为 。
②当温度为250 ℃、压强为p2时,反应达平衡时H2的体积分数为
。
③图中的压强由小到大的顺序是 。
(3)MFC30燃料电池是以氢气为燃料,Li2CO3与K2CO3混合碳酸盐为
电解质的高温型燃料电池,其负极的电极反应式为
,正极上通入的气体为 。
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起始/mol 1 1 00
反应/mol 0.82 0.82 0.823×0.82
平衡/mol 0.18 0.18 0.822.46
反应达平衡时H2的体积分数为
度时,减小压强,平衡正向移动,CH3OH转化率增大。由图像可以看
出,温度一定,从p3到p1,CH3OH转化率增大,故压强由小到大的顺序
是p10,D项错误。
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2.(2016课标全国Ⅱ,27)丙烯腈(CH2 CHCN)是一种重要的化工原
料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2
CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:
(1)以丙烯、氨气、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈
(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
ΔH=-353 kJ·mol-1
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是 ;有利于
提高丙烯腈平衡产率的反应条件是
;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是 。
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(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温
度为460 ℃。低于460 ℃时,丙烯腈的产率 (填“是”或“不
是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是 ;高于460 ℃时,丙烯
腈产率降低的可能原因是 (双选,填标号)。
图(a)
A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大
C.副反应增多 D.反应活化能增大
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【答案】 (1)两个反应均为放热量大的反应 降低温度、降低压强
催化剂
(2)不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC
(3)1.0 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低
1∶ 7.5∶ 1
【解析】 (1)从反应的焓变可看出这两个反应都为放热反应,且“1
mol反应”放出的热量大,故两个反应在热力学上的趋势很大。由于
生成丙烯腈的反应为气体体积增大的放热反应,故要提高丙烯腈的
产率可采取的措施为降温、降压。提高丙烯腈反应选择性的关键
因素是使用合适的催化剂。
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(2)图(a)中,低于460 ℃时的曲线不表示丙烯腈的平衡产率,因为合
成丙烯腈的反应为放热反应,温度降低时,丙烯腈的产率应增大,而
非减小。高于460 ℃时,丙烯腈产率降低的原因分析:催化剂活性降
低,合成丙烯腈的反应速率减小,可能发生副反应,A项符合题意;平
衡常数增大,丙烯腈的平衡产率增大,B项不符合题意;副反应增多,
可能导致丙烯腈产率降低,C项符合题意;反应活化能增大,并不影
响平衡的移动,不会导致丙烯腈平衡产率的变化,D项不符合题意。
副产物丙烯醛的产率达到最小值。由反应①
知,V(NH3)∶ V(O2)∶ V(C3H6)=2∶ 3∶ 2,而V(O2)∶ V(空气)≈1∶ 5,则
进料气的理论体积比约为V(NH3)∶ V(空气)∶ V(C3H6)=2∶ 15∶ 2,
即1∶ 7.5∶ 1。
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1.物质的量(或浓度)—时间图像
此类图像能说明平衡体系中各组分(或某一成分)在反应过程中
的变化情况,解题时要注意各物质曲线的折点(达到平衡时刻),各物
质的物质的量(或浓度)变化量的内在联系,即其变化量之比符合化
学方程式中化学计量数之比等情况。
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2.反应速率—时间图像
此类图像定性地揭示了v(正)、v(逆)随时间(含条件改变对反应
速率的影响)而变化的规律,体现了平衡的“动、等、定、变”的基
本特征,以及平衡移动的方向。
如N2+3H2 2NH3 ΔH<0,建立平衡后,升高温度对反应速率
的影响如图。
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3.全程速率—时间图
如Zn与足量盐酸的反应,反应速率随时间的变化情况如下图所示,
解释原因:AB段(v渐增),因反应为放热反应,随反应的进行,温度升高,
导致反应速率增大;BC段(v渐小),则主要因为随反应的进行,溶液中
c(H+)减小,导致反应速率的减小。故分析时要抓住各阶段的主要
矛盾,全面分析。
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4.含量—时间—温度(压强、催化剂)图
常见形式有如图所示的几种(C%指某产物的百分含量,B%指某
反应物的百分含量)。在其他条件不变时,改变任一条件,如使用催
化剂或升高温度或增大压强(气体反应),都能缩短到达平衡的时间。
这种图像的折点表示达到平衡的时间,折点出现时间的早晚反映了
反应速率的大小,据此可以确定T(或p)的高低(或大小),据水平线高
低可以分析出平衡移动的方向,可总结为“先拐先平速率大”。明确
温度或压强大小后,再结合具体化学反应和纵轴所示量的大小进行
综合判断。
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5.恒压(温)线
该类图的纵坐标为物质的平衡浓度(c)或反应物的转化率(α),横
坐标为温度(T)或压强(p),常见类型如图所示:
图2所示曲线是其他条件不变时,某反应物的最大转化率(α)与温
度(T)的关系曲线,图中标出的1、2、3、4四个点,表示v(正)>v(逆)
的点是3,表示v(正)p+q
D.达到平衡后,增加A的量有利于化学平衡向正反应方向移动
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【解析】 当其他条件一定时,温度越高,反应速率越大,可逆反
应达到平衡所用的时间越短。由图1可知T1>T2,温度越高,平衡时C
的百分含量越小,故此反应的正反应为放热反应,B项正确;对于气
体反应,当其他条件一定时,压强越高,反应速率越大,达到平衡所用
的时间越短。由图2可知p2>p1,压强越大,平衡时C的百分含量越小,
说明正反应为气体物质的量增大的反应,即nT1,正反应是放热反应)或表
示的压强较大(如图B,表示p1c)。
(3)三步分析原则。
一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三
看化学平衡移动的方向。
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1.(2017福建四地六校模拟)已知反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
ΔH<0,向某容积恒定的密闭容器中按体积比2∶ 1充入SO2和O2,在
一定条件下发生反应。右图是某物理量(Y)随时间(t)变化的示意图
(图中T表示温度),Y可以是( )
A.O2的体积分数
B.SO2的转化率
C.密闭容器内的压强
D.混合气体的密度
【答案】 B 根据“先拐先平速率大”可知T2>T1;2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH<0,升高温度平衡逆向移动,O2的体积分数增大,SO2的
转化率减小,密闭容器内的压强增大,A、C两项错误,B项正确;根据
试做真题 高手必备 萃取高招 对点精练考点35 考点36 考点37 考点38
2.(2017黑龙江大庆模拟)根据下列有关图像,下列法正确的是( )
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图3
A.由图1知,反应在T1、T3处达到平衡,且该反应的ΔH<0
B.由图2知,各平衡状态在t6时,NH3的体积分数最小
C.由图2知,t3时采取的措施是降低反应体系的温度
D.图3反应在10 L容器中850 ℃时进行,到4 min时,反应放出5.16 kJ
的热量
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【答案】 B 由图1知,反应在T1、T3处X和Z的体积分数相等但反
应不一定达到平衡;T2~T3升高温度,反应物X体积分数增大,生成物Z
体积分数减小,平衡向逆反应方向移动,所以正反应是放热反
应,ΔH<0,A项错误。由图2知,t2时刻正、逆反应速率都增大且增大
程度相等,改变的条件是加入催化剂,平衡不移动;t3时刻正、逆反应
速率都减小,且逆反应速率大于正反应速率,改变的条件是减小压
强,平衡向逆反应方向移动;t5时刻正、逆反应速率都增大,且逆反应
速率大于正反应速率,改变的条件是升高温度,平衡向逆反应方向
移动,所以反应在t1时,NH3体积分数最大,t6时NH3体积分数最小,B项
正确,C项错误。由图3知,该反应是一个放热反应,1 mol CO完全反
应时放出43 kJ能量,当反应(0.30-0.18) mol·L-1×10 L=1.2 mol时,放
出1.2 mol×43 kJ·mol-1=51.6 kJ的热量,D项错误。