2019届一轮复习人教版有机合成与推断作业

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有机合成与推断 1、【2018 年上海奉贤区二模】 A(C2H4)是基本的有机化工原料，由 A 制备聚丙烯酸甲酯（有机玻璃主要成分）和肉桂酸的 合成路线（部分反应条件略去）如下图所示： 已知: （X 为卤原子，R 为取代基） 回答下列问题： （1）B 中含氧官能团的名称是_______________；反应①的反应条件是_______________； ⑥的反应类型是_______________。 （2）肉桂酸的化学式为_______________； 由 C 制取 D 的化学方程式为_______________。 （3）肉桂酸的同分异构体中能同时满足下列条件：①苯环上有两个取代基②能发生银镜反 应， ③苯环上有两种不同环境的氢。请写出一种符合上述要求物质的结构简式_______________。 （4）请你设计一个由丙烯(CH2=CH-CH3)制备 B 的合成路线（无机试剂任选）。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（四）本题 15 分 （1）羟基、羧基（漏写 1 分 1 个，有错不给分，错别字不给分）； 浓硫酸、加热 1 分 1 个 共 2 分； 取代反应 （2） C9H8O2 (1 分） A B→ → 反应试剂 反应试剂 反应条件 反应条件 目标产物 （3） （4） 任意一个 4 分 或分步氧化 ，其他合理给分。 一步 1 分，没一步中反应物、反应条件、物质结构简式均 对才给 1 分 2、【2018 年上海青浦区二模】（四）本题共 15 分有机物 E 是医药合成中间体。其合成路 线如下： （1） 的官能团名称为_____________。E 的分子式为 。 （2） B→D 的过程中，B 分子的羧基全部酯化，写出该反应方程式： 。 （3）D→E 的反应历程如下： 写出反应Ⅱ、Ⅲ的反应类型：Ⅱ 、Ⅲ （4）写出满足下列条件的 A 的所有同分异构体的结构简式 。 a．能与新制氢氧化铜悬浊液反应产生砖红色沉淀 b．常温下能与 Na2CO3 反应并释放出气体 （5）请写出以 CH2=CH2 为主要原料（无机试剂任用）制备 OHC—CHO（乙二醛）的合成路线 流程图（须注明反应条件）。 （合成路线常用的表示方式为：A B…… 目标产物） 【答案】 （1）碳碳双键（2 分） C13H12O5 （2 分） （2）（3 分） HOOCCH2COOH+2CH3CH2OH CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2H2O （3）消去反应（1 分） 取代反应（1 分） （4）2 分）OHCCH2CH2COOH、OHCCH(CH3)COOH （5）（4 分）CH2=CH2 CH2BrCH2Br CH2OHCH2OH OHCCHO 3、【2018 年上海浦东新区二模】（四）（本题共 15 分） 食用香精 D（丁二酸二乙酯）以及有机合成中间体 E（1,4-二溴丁烷）的合成途径如下： 完成下列填空： （1）A→B 的反应类型是__________________。 B→E 的化学方程式为__________________________。 （2）C 的结构简式为__________________________________。 乙炔 HCHO C C CH2CH2 OH OH B 氧化 氧化 C C2H5OH D 丁二酸二乙酯 CH2 CH2 Br CH2 CH2 Br E →反应试剂 反应条件 →反应试剂 反应条件 →浓硫酸 加热 2Br→ NaOH→溶液 加热 2Cu/O→加热 OHCCH2CH2COOH 、 OHCCH （ CH3 ） COOH OHCCH2CH2COOH 、 OHCCH （ CH3 ） COOH 实验室由 C 生成 D 的反应条件是______________________。 （3）写出两种有支链的 E 的同分异构体_________________________。 （4）设计一条由乙炔制备乙酸的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为：X——————→ 反应试剂 反应条件 Y……——————→ 反应试剂 反应条件 目标产物） 【答案】（15 分） （1）．加成反应（或还原反应） +2HBr +2H2O（条件也可写 ） 或： +2NaBr+2H2SO4 +2NaHSO4+2H2O （2）HOOCCH2CH2COOH 浓硫酸、加热 （3） 、 、 （三个中写对任意两个） （4）CH≡CH CH2＝CH2 C2H5OH CH3CHO CH3COOH 或：CH≡CH CH3CHO CH3COOH（5 分）（合理给分） 4、【2018 年上海金山区二模】（四）（本题共 15 分） 有机物 E(C11H12O2) 属于芳香酯类物质，天然物存在于威士忌酒、苹果酒等中，呈水果及玫 瑰香气，可由下列路线人工合成： CH2CH2 CH2 CH2 OH OH △ CH2CH2 CH2 CH2 Br Br 浓硫酸 △ CH2CH2 CH2 CH2 OH OH △ CH2CH2 CH2 CH2 Br Br CH2 CH CH2 CH3 BrBr CH3 C CH2 CH3 BrBr CH3 CH CHBr2 CH3 H2 催化剂，△ 催化剂 加热加压 H2O O2 Cu，△ O2 催化剂，△ H2O 催化剂，△ O2 催化剂，△ 完成下列填空： （1）A 中官能团的名称是________________； C 物质的结构简式是________________。 （2）反应③的条件是_______________；反应④的类型是_____________________。 （3）写出反应⑥的化学方程式： __________________________________________________________________。 （4）如何检验反应②中的 A 是否完全转化？ __________________________________________________________________。 （5）设计一条由 出发，制备 的合成路线 （合成路线常用的表示方式为： ） __________________________________________________________________。 【答案】（本题共 15 分） （1）羟基、醛基（2 分）， （1 分） （2）浓硫酸、加热（2 分）取代反应（2 分） （3） （2 分） （4）取样，加入氢氧化钠溶液中和，再加入新制的氢氧化铜悬浊液，煮沸，若产生砖红色 沉淀，则未完全转化。（2 分） （5） （4 分） 5、【2018 年上海嘉定区二模】（四）（本题共 15 分） 有机物 G 是一种高分子化合物，常用作有机合成的中间体，并可用作乳胶漆等。可以通过以 下途径合成： H3C C OH CH3 CH2OH B……A 目标产物反应试剂 反应条件 反应试剂 反应条件 已知有机物 A 中含有 C、H、O、Cl 四种元素且同一个碳原子上不直接连接两个官能团，E 是 乙醇的同系物，F 的分子式为 C4H6O2。 完成下列填空： 38. A 的 结 构 简 式 为 ____________ 或 ______________ ， 反 应 ③ 的 反 应 类 型 _________________。 39. 写出反应⑤和反应⑥的化学方程式： 反应⑤______________________________________________________________； 反应⑥______________________________________________________________。 40. 写 出 两 种 与 F 含 有 相 同 官 能 团 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 _________________________________、________________________________。 41. 试设计一条以 为原料合成 的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（四）38. ClCH2CH2CH2OH 或 CH3CHClCH2OH；消去反应 39. CH2=CHCOOH＋CH3OH CH2=CHCOOCH3＋H2O； nCH2=CHCOOCH3 40. CH2=CHCH2OOCH、CH3CH=CHOOCH、CH2=CHOOCCH3、CH2=C(CH3 )OOCH 41. 6、【2018 年上海虹口区二模】（四）本题共 15 分 化合物 A 最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵 CH3CHCH2CH2OH Cl CH3CHCH2COOH OH CH3CHCH2CH2OH Cl O2 / ´ß »¯ ¼Á CH3CHCH2COOH Cl NaOH/Ë® ¡÷ CH3CHCH2COONa OH H+ CH3CHCH2COOH OH B……A 目标产物反应试剂 反应条件 反应试剂 反应条件  浓硫酸 →一定条件 制得。A 的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A 在某种催化剂的存在下被氧化，其产物不能发 生银镜反应。在浓硫酸存在下， A 可发生如下所示的反应。 34. A 含有的官能团名称为_____________________,A→F 的反应类型为 _________________。 35. 写出一种和 B 具有相同官能团的同分异构体的结构简式___________________________。 36.写出 A→D 的化学方程式____________________________。 37.有机物 C3H6O 含有醛基，一定条件下和 H2 反应生成 CH3CH2CH2OH。检验该有机物是否完全 转化的操作是_______________________________________________________________。 38.有机物 E 可以由 CH2=CHCH2OH 得到，改变条件它也可以制得其他产物。设计一条由 CH2=CHCH2OH 合成 CH3CH2COOH 的路线。 合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH CH2＝CH2 【答案】（四）本题共 15 分 34.羟基、羧基，取代(共 3 分) 35.B:CH3CH(OH)COOCH2CH3 和它具有相同官能团的同分异构体（合理即给分）(共 2 分) 36. CH3CH(OH)COOH+CH3COOH → CH3CH(COOH)OOCCH3+H2O (共 3 分) 37.取样，加入新制氢氧化铜，煮沸，观察是否有砖红色沉淀生成，若有砖红色沉淀生成， 则未全部转化；若没有砖红色沉淀生成，则已全部转化。(共 3 分) 38. CH2=CHCH2OH CH3CH2CH2OH CH3CH2COOH (共 4 分) 7、【2018 年上海徐汇区二模】（四）苯乙烯（本题共 16 分） 苯乙烯（ ）是合成橡胶和塑料的重要单体，也是生产某些药物、农药的中间 体。化合物 E 是一种昆虫信息素，可以通过以下流程制备。 完成下列填空： 35．反应⑵的反应类型__________；上述流程中的物质，与 B 互为同系物的是__________。 写出 B 的属于芳香烃的一种同分异构体的结构简式__________，该物质的名称为_________。 36 ． 反 应 ⑴ 中 ， A 和 苯 按 摩 尔 比 1:1 完 全 反 应 ， 产 物 只 有 B 。 写 出 A 的 结 构 简 式 ___________。 37．写出反应⑶的化学方程式____________________________________。 38．以 B 为原料制取 C 的反应是可逆反应，分离 C、B 混合物的实验操作为____________。 39．苯乙烯露置于空气中可被氧化为苯甲醛和甲醛。设计实验方案检验苯乙烯样品是否被氧 化变质。 40．参照上述合成路线的表示方法，设计以苯乙烯为原料经过三步反应制备新型高分子导电 材料 PPA（ ）的合成路线，并注明必要的反应条件。（无机物任选） 【答案】（四）（本题共 16 分） 35．加成（1 分）；苯（1 分）； （或 、 ）（1 分），邻二甲苯（或 1，2-二甲苯）（1 分） 36． （2 分） CH CH2 C CH n CH3 CH3 CH3 H3C CH3 CH3 CH2 CH2 37． （2 分） 38．蒸馏（2 分） 39．取样于试管，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热。若有砖红色沉淀，说明变质，若无砖红 色沉淀说明没有变质。（合理即给分）（3 分） 40．（每步 1 分，共 3 分） 8、【2018 年上海长宁二模】（四）（本题共 15 分） 普鲁卡因毒性较小，是临床常用的局部麻药之一。某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料,采用 以下路线合成: 请回答下列问题: 34.写出下列反应类型，反应①属于 反应，反应②属于 反应。 写出化合物 B 的结构简式　 。 35. 已知: 。试写出 E 中所含的你学习过的 1 个官能团的名称是： 并写出 C+D→E 反应的化学方程式： 36.已知 与化合物 B 是同分异构体，且同时符合下列条件①②。写出同时符合下列条 CH CHBrCHBrCH2Br NaOH ¼ÓÈÈ ´¼+ + NaBr + H2O CH CH2 Br2 C CHCHBrCH2Br NaOH/´¼ ¼ÓÈÈ C CH n ´ß»¯¼Á 件的 B 的其它 3 个同分异构体的结构简式　　　　 、 、 　　。 ①分子中含有羧基 ②H—NMR 谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢 原子 37.α-甲基苯乙烯（AMS） 与乙苯都属于烃类中的同一类别，该类别的名称 是 。 设计一条由 AMS 合成 的合成路线: 。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（四）本题共 15 分 34.（共 4 分）加成（1 分） 取代（1 分） （2 分） 35.（共 4 分）苯环、酯基、硝基任选一（2 分） （2 分） 36. （3 分） 37.（4 分）芳香烃（1 分） （3 分） 9、【2018 年上海闵行区二模】(四)（本题共 15 分） 阿托酸是一种常用的医药中间体，合成路线如下： C CH3 COOH OH CH2CH3O2N NO2 COOH + HOCH2CH2N(CH2CH3)2 ŨH2SO4 COOCH2CH2N(CH2CH3)2O2N + H2O B……A 目标产物反应试剂 反应条件 反应试剂 反应条件 36．①的反应类型是_________；②的反应试剂和条件是________________。 37．反应③是氧化反应，但有一个羟基没有被氧化。原因是 __________________________________________________________________； 欲检验反应④的有机产物，可选择的试剂是________________________。 a. Na b. NaCl 溶液 c. NaOH 溶液 d. NaHCO3 溶液 38．写出反应⑤的化学方程式__________________________________； 写出一种与阿托酸具有相同官能团的同分异构体的结构简式__________________。 39．由 CH2=CH-CHO 和乙醇可以合成 CH3CH2COOC2H5。写出其合成路线。 （合成路线常用的表示方式为：X——————→ 反应试剂 反应条件 Y……——————→ 反应试剂 反应条件 目标产物） 【答案】 (四)(本题共 15 分) 36．(4 分) 加成；氢氧化钠溶液、加热 (2 分) 37．(4 分) 羟基相连碳上没有氢原子，不能被氧化(2 分)；d 38．(4 分) 、 、 、 （写一个即可） 39．(3 分) （合理即可） 10、【2018 年上海杨浦区二模】（四）（本题共 15 分） C CH3 COOH OH C COOHH2C 浓 硫 酸 H2O CH=CH2 COOH CH=CH2 COOH CH=CH2 COOH CH=CHCOOH CH2=CH-CHO 银氨溶液 CH2=CHCOOH H2 催化剂 CH3CH2COOH 浓硫酸 C2H5OH CH3CH2COOC2H5 CH=CH2CH3 A CCH2OHCH3 OH B CCOOHCH3 OH 浓硫酸， 阿托酸① ② ③ ④ ⑤ 惕格酸（C5H8O2，分子中有两个甲基）可用于制备香精，由烃 A 生成惕格酸的反应如下： 完成下列填空： 36. 写出反应类型。反应 I：_____________反应、反应 V：_______________反应。 37. 写出反应 II 试剂和反应条件：________________________________________。 38. 写出反应 III 的化学反应方程式：___________________________________________。 39. 如何检验 中的溴元素？____________________________________。 40. 写出符合下列条件的惕格酸的同分异构体的结构简式：_________________________。 条件：与惕格酸含相同官能团，且也有两个甲基。 溴代甲基环己烷（ 也可表示为 ）可通过反应合成 1-甲基环己烯 （ 也可表示为 ） 41. 设计一条以溴代甲基环己烷为原料合成 1-甲基环己烯的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为：X——————→ 反应试剂 反应条件 Y……——————→ 反应试剂 反应条件 目标产物） 【答案】（四）36. 加成；消除 37. NaOH 水溶液，加热 38. A äåË® ·´ Ó¦I CH3 CH2 C CH2 Br CH3 Br ·´ Ó¦II B ·´ Ó¦III C ·´ Ó¦IV C COOHCH2 OH CH3 CH3 ·´ Ó¦V Ìè ¸ñ Ëᣨ C5H8O2£© ·Ö×ÓÖÐÓÐÁ½¸ö ¼×»ù CH3 CH2 C CH2 OH CH3 OH + O2 Cu/Ag ¡÷ C CHOCH2 OH CH3 CH3 + 2 H2O2 2 39.取样，向其中加入 NaOH 溶液，加热；再加稀硝酸至溶液显酸性，加 AgNO3 溶液产生淡黄 色沉淀，则该有机物中含溴元素，反之则无。 40. 41. 11、【2018 年上海崇明区二模】（四）（本题共 15 分） 杨梅醛是常用的水果型食用香精，其合成路线如下： 请回答下列问题： 34．写出反应类型：①　　　　　　　　；③　　　　　　　　。 35．写出反应②的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 36．写出两种符合下列条件的 的同分异构体： i. 含有苯环 ii. 含有醛基： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 37．以下是检验 ClCH2COOH 中氯元素的实验方案，请把它补充完整。 取少量 ClCH2COOH 置于试管中，　　　　 　　，加热，　　　　 　　， 滴加硝酸银溶液，观察是否产生白色沉淀。 CH3 C CH3 CH COOH CH2Br CH2 NaOH/´¼ ¡÷ HBr ´ß »¯ ¼Á CH3Br ¡÷ NaOH/´¼ A B 目标产物....... 反应试剂 反应条件 反应试剂 反应条件 38.根据上述合成路线，设计以 CH3COOH 和 为原料制备 的合 成路线（其它试剂任选）。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】(四)(本题共 15 分) 34．取代（2 分）；取代（2 分） 35．ClCH2COOH + CH3CH2OH ClCH2COOCH2CH3 + H2O（3 分） 36 ． （任写两种，2 分） 37．加入 NaOH 溶液（1 分），加入过量硝酸（1 分） 38．（4 分） 12、【2018 年上海普陀区二模】（四）（本题共 15 分） 肉桂酸是一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于香料、食品、医药和感光树脂等精细化 工产品的生产，它的一条合成路线如下： →  浓硫酸 已知： 完成下列填空： 36. 反应类型：反应 II________________，反应 IV________________。 37. 写出反应 I 的化学方程式 。 上述反应除主要得到 B 外，还可能得到的有机产物是 （填写结构简 式）。 38. 写出肉桂酸的结构简式______________________。 39. 欲知 D 是否已经完全转化为肉桂酸，检验的试剂和实验条件是____________________。 40. 写出任意一种满足下列条件的 C 的同分异构体的结构简式。 ①能够与 NaHCO3(aq)反应产生气体 ②分子中有 4 种不同化学环境的氢原子。 _______________________________________________。 41. 由苯甲醛（ ）可以合成苯甲酸苯甲酯（ ），请设 计该合成路线。 （合成路线常用的表示方式为：A B…… 目标产物） 【答案】（四）36. 取代反应；消去反应 37. ； 、 A Cl2/¹â I C7H6Cl2 B NaOH/H2O ¡÷ II CHO CH3CHO Ï¡ OH- III CHCH2CHOHO C ¡÷ IV D C9H8O V C9H8O Èâ¹ð Ëá 2 C R'(H)R OH OH C R'(H)R O + H2O CHO COOCH2 CH3 + 2Cl2 ¹â CHCl2 + 2HCl CH2Cl CCl3 →反应试剂 反应条件 →反应试剂 反应条件 38. 39. 新制 Cu(OH)2 悬浊液、加热（或银氨溶液、加热） 40. 或 41. 13、【2018 年上海静安区二模】（四）（本题共 15 分） 有机物 D 的结构简式： ，学名肉桂酸，又名β-苯丙烯酸，主要用于香精香料、 食品添加剂、医药工业、美容、农药、有机合成等方面，其合成路线（部分反应条件略去） 如下所示： 已知： ⅰ CH3CH=CH2 CH3CHO + HCHO； ⅱ RCHO 完成下列填空： 34. C 中含氧官能团名称是 ，E 的结构简式为 。 CH CHCOOH COOH CH3CH3 COOH CH3CH3 CHO H2 ´ß »¯ ¼Á£¬¡÷ CH2OH CHO ÐÂÖÆCu(OH)2 ¡÷ COOH HOCH2 ŨÁòËᣬ¡÷ COOCH2 2O →催化剂 HCN→ + 2H O/H→、△ 35. 反应②的反应类型是 ，A 的名称是 。 36. 反应①发生所需的试剂是 。 反应⑥的化学方程式为___________________________________________________。 37. D 的分子式是 ，与 D 具有相同官能团的同分异构体有多种， 其中一种的结构简式为 。 38. 设计一条以溴乙烷为原料合成乳酸（ ）的路线（其它试剂任选， 合成路线常用的表示方式为： ）。 。 【答案】（四）（本题共 15 分） 34．羟基、羧基（各 1 分，共 2 分）， （1 分） 35．加成反应（1 分），甲醛（1 分） 36．氢氧化钠醇溶液（1 分） （2 分） 37．C9H8O2（1 分）， （2 分，合理即给分） 38． (4 分) 14、【2018 年上海嘉定区二模】（四）（本题共 15 分） 普鲁卡因毒性较小，是临床常用的局部麻药之一。某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料,采用 以下路线合成: 反应试剂 A 反应条件 B…… 反应试剂 反应条件 目标产物 请回答下列问题: 34.写出下列反应类型，反应①属于 反应，反应②属于 反应。 写出化合物 B 的结构简式　 。 35. 已知: 。试写出 E 中所含的你学习过的 1 个官能团的名称是： 并写出 C+D→E 反应的化学方程式： 36.已知 与化合物 B 是同分异构体，且同时符合下列条件①②。写出同时符合下列条 件的 B 的其它 3 个同分异构体的结构简式　　　　 、 、 　　。 ①分子中含有羧基 ②H—NMR 谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢 原子 37.α-甲基苯乙烯（AMS） 与乙苯都属于烃类中的同一类别，该类别的名称 是 。 设计一条由 AMS 合成 的合成路线: 。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（四）本题共 15 分 34.（共 4 分）加成（1 分） 取代（1 分） （2 分） 35.（共 4 分）苯环、酯基、硝基任选一（2 分） （2 分） C CH3 COOH OH CH2CH3O2N B……A 目标产物反应试剂 反应条件 反应试剂 反应条件 36. （3 分） 37.（4 分）芳香烃（1 分） （3 分） 15、【2018 年上海虹口区二模】（四）本题共 14 分 环扁桃酯又名安脉生，在临床上主要用于治疗脑动脉硬化。环扁桃酯的一种合成路线如下 所示： 完成下列填空： 34．写出反应类型。① ________________ ⑤ __________________ 35．写出反应②的化学方程式。 ___________________________________________________________________。 36．反应⑤中另一反应物 F 的结构简式为_______________________。 37．检验 D 是否已经完全转化 E 的操作是________________________________________。 NO2 COOH + HOCH2CH2N(CH2CH3)2 ŨH2SO4 COOCH2CH2N(CH2CH3)2O2N + H2O C2H4O2 Cl2 H+ HOCH2COOHC2H3O2Cl A B① ② C O2/Cu D ③ ④ ⑤ E O O OH 环扁桃酯 FCH COOH OH 38．写出一种满足下列条件 E 的同分异构体的结构简式。____________________ i．能发生水解反应 ii．苯环上的一溴代物只有两种 39．苯乙酮（ ）是工业上合成 E 的原料之一。设计一条由苯乙酮为原料合成聚 苯乙烯（ ）的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（四）本题共 14 分 34．取代（1 分）；酯化（取代）（1 分） 35．ClCH2COOH+ 2NaOH HOCOONa+NaCl+H2O（2 分） 36． （2 分） 37．取样，加入足量 NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜加热，无砖红色沉淀生成，说明 D 已 完全转化为 E。（3 分，中和 1 分，试剂 1 分，现象与结论 1 分） 38． 、 、 、 （2 分，任写一种） 39． （3 分） CH2 CH n H2O OH OOCHHOH2C OOCCH3HO CH2OOCHHO COCH3 H2/Ni CHOHCH3 浓硫酸 CH CH2 一定条件 CH2 CH n A B·´ Ó¦ÊÔ¼Á ·´ Ó¦Ìõ ¼þ ·´ Ó¦ÊÔ¼Á ·´ Ó¦Ìõ ¼þ Ä¿±ê²ú Îï