2018届二轮复习电解质溶液课件（87张）（全国通用）

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专题整合突破 第一部分 专题二　化学基本理论 第 9 讲　电解质溶液 1 高考点击 2 高频考点 3 课后热点强化 高 考 点 击 最新考纲 考向分析 1. 了解弱电解质在水溶液中存在电离平衡。 2. 了解水的电离、离子积常数。 3. 了解溶液 pH 的定义、能进行 pH 的简单计算。 4. 了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。 5. 了解溶度积的含义，能用平衡移动原理分析沉淀溶解、生成和转化过程。 水溶液中的离子平衡是化学平衡的延伸和应用，也是高考中考点分布较多的内容之一。其中沉淀溶解平衡是新课标中新增的知识点，题型主要是选择题和填空题，其考查主要内容有： ① 电离平衡。 ② 酸、碱混合溶液酸碱性的判断及 pH 的简单计算。 ③ 盐对水电离平衡的影响及盐溶液蒸干 ( 或灼烧 ) 后产物的判断。 ④ 电解质溶液中离子浓度的大小比较。 ⑤ 沉淀的溶解平衡及沉淀的转化。 从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒 ( 电荷守恒、物料守恒、质子守恒 ) 关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。 高 频 考 点 考点一　电离平衡和溶液酸碱性 D D [ 解析 ] 　 A ． 只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错误； B ．该盐水溶液显碱性，由于 NaOH 是强碱，故可以证明乙酸是弱酸，正确； C ．可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但不能证明其是弱酸，错误； D ．可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，错误。 B 1 ．要学会分析酸碱滴定图象，弄明白点的反应情况。 2 ．要学会利用守恒来解题，如盘查 T 1 ， T 2 。 “ 中和滴定 ” (1) “ 考 ” 实验仪器 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹 ( 带铁架台 ) 、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管 ( 包括量程 ) ，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。 (2) “ 考 ” 操作步骤 ① 滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液 ( 赶气泡 ) 、调液面、读数； ② 滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数； ③ 计算。 (3) “ 考 ” 指示剂的选择 ① 强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞； ② 若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂 ( 甲基橙 ) ，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂 ( 酚酞 ) ； ③ 石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。 (4) “ 考 ” 误差分析 写出计算式，分析操作对 V 标 的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。 (5) “ 考 ” 数据处理 正确 “ 取舍 ” 数据，计算 “ 平均 ” 体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。 × √ × (4) 欲测定 NaOH 溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、 NaOH 溶液、 0.100 0 mol·L － 1 盐酸达到实验目的。 ( 　　 ) (5) 滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小。 ( 　　 ) (6) 中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶。 ( 　　 ) (7) “ 中和滴定 ” 实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用。 ( 　　 ) (8) 酸碱滴定时，若加入待测液用待液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高。 ( 　　 ) × √ × √ √ × × √ 2 ． KMnO 4 溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于 KMnO 4 的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质 MnO(OH) 2 ，因此配制 KMnO 4 标准溶液的操作如下所示： ① 称取稍多于所需量的 KMnO 4 固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸 1 h ； ② 用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的 MnO(OH) 2 ； ③ 过滤得到的 KMnO 4 溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处； ④ 利用氧化还原滴定方法，在 70 ～ 80 ℃ 条件下用基准试剂 ( 纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质 ) 溶液标定其浓度。 请回答下列问题： (1) 准确量取一定体积的 KMnO 4 溶液需要使用的仪器是 ____________ 。 (2) 在下列物质中，用于标定 KMnO 4 溶液的基准试剂最好选用 _______( 填字母 ) 。 A ． H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O 　 B ． FeSO 4 C ．浓盐酸 D ． Na 2 SO 3 (3) 若准确称取 W g 你选的基准试剂溶于水配成 500 mL 溶液，取 25.00 mL 置于锥形瓶中，用 KMnO 4 溶液滴定至终点，消耗 KMnO 4 溶液 V mL 。 KMnO 4 溶液的物质的量浓度为 ____________ mol·L － 1 。 (4) 若用放置两周的 KMnO 4 标准溶液去测定水样中 Fe 2 ＋ 的含量，测得的浓度值将 ________( 填 “ 偏高 ” 、 “ 偏低 ” 或 “ 无影响 ” ) 。 酸式滴定管 A 偏高 [ 解析 ] 　 (1)KMnO 4 溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。 (2)H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O 在常温常压下是稳定的结晶水合物； FeSO 4 在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从＋ 2 升高到＋ 3 ；浓盐酸易挥发； Na 2 SO 3 在空气中不稳定易被氧化成 Na 2 SO 4 。 (3) 根据得失电子守恒原理有关系式： 5(H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O) ～ 2KMnO 4 ，则 KMnO 4 溶液的浓度为 c (KMnO 4 ) ＝ (4) 在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使 KMnO 4 溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的 Fe 2 ＋ 时，消耗 KMnO 4 溶液 ( 标准溶液 ) 的体积会增大，导致计算出来的 c (Fe 2 ＋ ) 会增大，测定的结果将偏高。 图像法理解一强一弱的稀释规律 1 ．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 (1) 加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大。 (2) 加水稀释到相同的 pH ，盐酸加入的水多。 2 ． 相同体积、相同 pH 值的盐酸、醋酸 (1) 加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大。 (2) 加水稀释到相同的 pH ，醋酸加入的水多。 D [ 解析 ] 　 考查弱电解质的电离，强弱电解质的比较。 A ．根据图像可知， 0.1 mol/L MOH 溶液的 pH ＝ 13 ，说明 MOH 完全电离，为强电解质，而 ROH 溶液的 pH<13 ，说明 ROH 为弱电解质，所以 MOH 的碱性强于 ROH 的碱性，正确； B ． ROH 为弱碱，溶液越稀越易电离，所以 ROH 的电离程度： b 点大于 a 点，正确； C ．两溶液无限稀释，都趋近中性，所以它们的氢氧根离子浓度相等，正确； D ． MOH 溶液中不存在电离平衡，而 ROH 溶液中存在电离平衡，升高温度，电离正向移动，则 c (R ＋ ) 浓度增大，而升高温度，对 c (M ＋ ) 无影响，所以比值减小，错误，答案选 D 。 B [ 解析 ] 　 本题考查弱电解质的电离和图像分析能力。电离常数一氯乙酸大于乙酸，故一氯乙酸的酸性比乙酸的酸性强，即同温、同浓度时，一氯乙酸的电离度大于乙酸，随着浓度增大，电离程度均减小， B 项符合题意。 B [ 解析 ] 　 A 项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误； B 项，在用 NaOH 溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的 pH 由小变大，正确； C 项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误； D 项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。 考点二　盐类水解和粒子浓度大小比较 AD B D 1 ．溶液中的 “ 三个 ” 守恒原理不明白，不会用，如盘查 T 1 。 2 ．盐类水解的影响因素没弄明白，如盘查 T 2 。 BD D C A ．三种酸的电离常数关系： K HA > K HB > K HD B ．滴定至 P 点时，溶液中： c (B － )> c (Na ＋ )> c (HB )> c (H ＋ )> c (OH － ) C ． pH ＝ 7 时，三种溶液中： c (A － ) ＝ c (B － ) ＝ c (D － ) D ．当中和百分数达 100% 时，将三种溶液混合后： c (HA ) ＋ c (HB ) ＋ c (HD ) ＝ c (OH － ) － c (H ＋ ) [ 解析 ] 　 该题考查酸碱中和滴定的分析，意在考查考生对滴定过程中 pH 和粒子浓度变化的分析能力。三种酸的浓度相等，根据图象，在滴定前 HA 溶液的 pH 最小，酸性最强， HD 溶液的 pH 最大，酸性最弱，说明 HA 的电离程度最大，电离常数最大， A 项正确； P 点溶液中含有等物质的量的 NaB 与 HB ，此时溶液显酸性，说明 HB 的电离程度大于 B － 的水解程度，所以 c (B － )> c (HB ) ， 考点三　难溶电解质的溶解平衡 实验 现象 结论 A 向 2 mL 0.1 mol·L － 1 的 FeCl 3 溶液中加足量铁粉，振荡，加 1 滴 KSCN 溶液 黄色逐渐消失，加 KSCN 溶液颜色不变 还原性： Fe>Fe 2 ＋ C 实验 现象 结论 B 将金属钠在燃烧匙中点燃，迅速伸入集满 CO 2 的集气瓶 集气瓶中产生大量白烟，瓶内有黑色颗粒产生 CO 2 具有氧化性 C 加热盛有少量 NH 4 HCO 3 固体的试管，并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸 石蕊试纸变蓝 NH 4 HCO 3 显碱性 D 向 2 支盛有 2 mL 相同浓度银氨溶液的试管中分别加入 2 滴相同浓度的 NaCl 和 NaI 溶液 一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象 K sp (AgI )< K sp ( AgCl ) A 有关溶解度计算公式的使用不会，如盘查 T 3 。 溶度积曲线与计算 1 ． 溶度积曲线 溶度积曲线是分别以阳、阴离子的浓度为坐标作出的曲线，不同温度下曲线形状不尽相同。如图是 BaSO 4 溶液中的离子浓度曲线。 (1) 曲线上的任意一点 ( 如 a 、 c 点 ) ，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求 K sp 。 (2) 可通过比较，观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点 ( 如 b 点 ) 表明溶液处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点 ( 如 d 点 ) ，则表明溶液处于未饱和状态，不会有沉淀析出。 2 ．溶度积曲线的解题方法 (1) 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 (2) 第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义。 ① 以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时 Q ＝ K sp 。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。 ② 曲线上方区域的点均为饱和溶液与沉淀共存的体系，此时 Q > K sp 。 ③ 曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时 Q < K sp 。 (3) 第三步：抓住 K sp 的特点，结合选项分析判断。 ① 溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况： a. 原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大； b. 原溶液饱和时，离子浓度都不变。 ② 溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。 特别提示： (1) 对于组成形式不同的物质，不能根据溶度积数值比较其溶液中离子浓度大小，需经过计算再进行比较。 (2) 在沉淀溶解平衡的图像中，只有曲线上的点才表示达到沉淀溶解平衡状态，曲线上方的点表示过饱和，下方的点表示未饱和。 (3) 是否生成沉淀取决于 Q c 与 K sp 的相对大小，不能只通过 K sp 大小判断。 A ． T 1 > T 2 B ． T 1 时，加入 BaCl 2 固体，可由 a 点变到 c 点 C ． c 点时，在 T 1 、 T 2 两个温度下均有固体析出 D ． a 点和 b 点的 K sp 相等 D 2.0×10 － 5 5×10 － 3 4.7×10 － 7 1.8×10 － 7 2 5 考点四　溶液中 “ 四大平衡常数 ” 的理解与应用 D A ． K sp (CuCl ) 的数量级为 10 － 7 B ．除 Cl － 反应为 Cu ＋ Cu 2 ＋ ＋ 2Cl － ===2CuCl C ．加入 Cu 越多， Cu ＋ 浓度越高，除 Cl － 效果越好 D ． 2Cu ＋ ===Cu 2 ＋ ＋ Cu 平衡常数很大，反应趋于完全 C C 1 ．了解各平衡常数的意义和影响因素。 2 ．各平衡常数之间的转化关系不明白。 1 ．三大平衡常数对比 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 影响平衡常数的因素 内因：弱电解质的相对强弱 外因：温度，温度越高，电离程度越大，平衡常数越大 盐的水解程度随温度的升高而增大， K b 随温度的升高而增大 内因：难溶电解质在水中的溶解能力 外因： K sp 与温度有关 浓度对平衡的影响 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡同化学平衡一样都为动态平衡，平衡的移动符合平衡移动原理 ( 勒夏特列原理 ) ，浓度对平衡常数没影响 ① 加水均能促进三大平衡正向移动； ② 加入与电解质溶液中相同的微粒，都能使平衡逆向移动； ③ 三大平衡都不受压强的影响。 D [ 解析 ] 　 化学平衡常数只与温度有关，使用催化剂能加快反应速率，但平衡不移动，化学平衡常数不变，故 A 错误；相同温度下， CH 3 COOH 、 HCN 溶液中的 c (H ＋ ) 与溶液浓度有关，溶液浓度未知，故 B 错误；一定温度下，水的离子积是常数， 25 ℃ 时，盐酸和 NH 4 I 溶液中 K w 相等，故 C 错误；改变压强，平衡发生移动， SO 2 的转化率可能增大、减小，使用催化剂，平衡不移动， SO 2 的转化率不变，故 D 正确。 溶液中的 “ 四大常数 ” 使用常见的错误 (1) K a 、 K h 、 K w 、 K sp 数值不随其离子浓度的变化而变化，只与温度有关， K a 、 K h 、 K w 随着温度的升高而增大。在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。 (2) K w 常误认为是水电离的 c (H ＋ ) 与 c (OH － ) 的乘积。 (3) 只有常温下水的离子积 K w ＝ 1.0 × 10 － 14 mol 2 ·L － 2 (4) 误认为只要 K sp 越大，其溶解度就会越大。 K sp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关。 (5) 误认为 K sp 大的，只能实现 K sp 大的向 K sp 小的不能转化为 K sp 小的转化。实际上当两种难溶电解质的 K sp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由 K sp 小的向 K sp 大的转化。 B A ． a 点所得溶液中： V 0 ＝ 10 mL B ． b 点所得溶液中： c (H 2 A) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (HA － ) ＋ c (OH － ) C ． c 点所得溶液中： c (A 2 － ) ＝ c (HA － ) D ． d 点所得溶液中 A 2 － 水解平衡常数 K hl ＝ 10 － 7.19 C [ 解析 ] 　 A ． 用 0.1 mol·L － 1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol·L － 1 H 2 A 溶液， a 点溶液中溶质为 H 2 A 和 NaHA ， pH ＝ 1.85 ＝ pK a1 ，则 c (H 2 A) ＝ c (HA － ) ，所加氢氧化钠溶液的体积小于 10 mL ， A 错误； B ． b 点是用 0.1 mol·L － 1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol·L － 1 H 2 A 溶液，恰好反应生成 NaHA ，溶液显酸性，溶液中电荷守恒 c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (HA － ) ＋ c (OH － ) ＋ 2 c (A 2 － ) ，物料守恒 c (Na ＋ ) ＝ c (HA － ) ＋ c (A 2 － ) ＋ c (H 2 A) ，得到： c (H 2 A) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (A 2 － ) ＋ c (OH － ) ， B 错误； C ． c 点 pH ＝ 7.19 ＝ pK a2 ， K a2 ＝ c (A 2 － ) × c (H ＋ )/ c (HA － ) ＝ 10 － 7.19 ，所以 c (A 2 － ) ＝ c (HA － ) ， C 正确； D ． A 2 － 水解平衡常数 K hl ＝ K w / K a2 ＝ 10 － 6.81 ， D 错误；答案选 C 。